Mineralogical Characteristics and Coloration Mechanism of Yellow-Green Alunite Jade
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摘要: 黄绿色明矾石玉作为近年来市场上新出现的玉石品种,目前有关其宝石矿物学特征的研究相对不足,为其科学鉴定和质量评价造成一定困难。为此,本文采用红外光谱、X射线粉晶衍射、拉曼光谱、扫描电镜、激光剥蚀电感耦合等离子体质谱及紫外可见光谱等测试技术,从矿物组成、显微结构、化学成分等方面对黄绿色明矾石玉进行系统研究,并分析其颜色成因。结果表明:黄绿色明矾石玉的主要矿物组成为明矾石,未见其他矿物成分;玉石整体呈隐晶质结构,粒尺寸小于5μm,这是样品呈现细腻玉石质感的主要原因,但由于缺少如纤维状或鳞片状交织结构,韧性相对较差;黄绿色明矾石玉主要化学成分为O、Al、S、K,此外过渡金属元素V、Fe、Cr含量较高,平均含量分别为23591.52μg/g、4717.99μg/g、2077.67μg/g,结合紫外可见光谱测试存在的500nm以下和以826nm为中心的吸收,认为其黄绿色形成与V3+、Cr3+和Fe3+进入明矾石晶格中类质同相替代Al3+有关;明矾石玉黄褐色风化皮结构相对较粗,主要组成矿物为明矾石和石英,含少量针铁矿和极少量锐钛矿,其黄褐色主要受以针铁矿为主的表生褐铁矿浸染所致。本研究基本明确了黄绿色明矾石玉的宝石矿物学特征及其致色机理,可为今后该玉石的科学鉴定和质量评价提供数据支持。要点
(1) 对黄绿色明矾石玉的矿物组成、显微结构、化学成分等性质进行了系统分析。
(2) 明矾石玉呈隐晶质结构,晶粒尺寸小于5μm。
(3) V3+、Fe3+和Cr3+对Al3+的类质同相替代是导致黄绿色形成的主要原因。
HIGHLIGHTS(1) The mineral component, microtexture, and chemical composition of yellow-green alunite jade were analyzed.
(2) Alunite jade showed a cryptocrystalline texture, and the alunitegrains were less than 5μm in size.
(3) Isomorphous substitution of Al3+ by V3+, Fe3+ and Cr3+ was the main cause of the yellow-green color.
Abstract:BACKGROUNDAs a new kind of jade, yellow-green alunite jade is difficult to positively identify and evaluate due to the lack of research. Yellow-green alunite jade is a new type of jade that has appeared on the market in recent years. At present, there is relatively insufficient research on its gemological mineralogical characteristics, which makes it difficult for its scientific identification and quality evaluation.OBJECTIVESTo study the mineralogical characteristics and coloration mechanism of yellow-green alunite jade.METHODSInfrared spectroscopy, X-ray diffraction, Raman spectroscopy, scanning electron microscope, laser ablation-inductively coupled plasma-mass spectrometry and ultraviolet-visible spectroscopy were applied to analyze the mineral component, microtexture, and chemical composition.RESULTSThe main mineral component of yellow-green alunite jade was alunite with a cryptocrystalline texture and grain size of less than 5μm. The very fine texture identified it as a delicate jade, but due to lack of interwoven fibric or scaly texture, its toughness was relatively poor. The alunite jade was composed of O, Al, S and K. The contents of transition metals such as V, Fe, Cr were relatively high, with average contents of 23591.52μg/g, 4717.99μg/g and 2077.67μg/g, respectively. Combined with the absorption spectrum in the ultraviolet region of 500nm and 826nm in the ultraviolet-visible spectroscopy, it was concluded that the isomorphous substitution of Al3+ by V3+, Cr3+ and Fe3+ was the main cause of the yellow-green color. The texture of weathering crust of alunite jade was relatively coarse. The mineral components were alunite, quartz, goethite with minor anatase. Yellowish-brown color of weathering crust was due to the serious pigmentation by limonite, and especially goethite.CONCLUSIONSThe study confirmed the mineralogical characteristics and coloration mechanism of yellow-green alunite jade, which provides a theoretical basis for the scientific identification and further quality evaluation. -
铅锌矿石多以硫化矿共生,或与其他金属共生,组成复合多金属硫化矿床。矿物中伴生的钨、钼、锡、锗、硒、碲等有益组分的含量对矿床的综合评价和矿产工业开发及利用具有重要意义[1]。
对于铅锌矿石的分析,在国家标准方法GB/T 14353—2014中,钨和钼采用氢氟酸-硝酸-高氯酸体系进行样品分解,以电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)测定,当溶液中共存的铜含量>5%或铅含量>10%时,对钨、钼的测定分别产生不同程度的正、负干扰,该方法通过在标准溶液中等量补偿干扰元素的方式扣除测定干扰。各类地质样品中锡的含量常低于10 μg/g,可采用固体粉末发射光谱法测定[2],但铅锌矿的含硫量高,采用电火花激发时易引起样品飞溅跳样;王铁等[3]采用5种混合酸消解锰铁中的痕量锡,但针对铅锌矿中难熔锡石矿物的分解效果难以保证。国家标准方法中,锗和硒分别以氢氟酸-硝酸-硫酸和碳酸钠-氧化锌进行样品分解,均采用原子荧光光谱法测定,此溶液体系中共存的高含量铅(320 mg/L以上)干扰锗的测定,而硒采用半熔法-沸水提取的前处理方法使进入测定体系的主量金属元素大幅度减少,基本消除了干扰。碲元素的丰度低,熔矿后通常需要分离富集,刘正等[4]采用萃取法进行样品预处理,以石墨炉原子吸收光谱法测定碲的含量。国家标准中采用共沉淀分离的方法,当硒含量高于1 μg/g时可能干扰碲的测定。可见现有分析方法中,对铅锌矿有用组分进行综合评价时各元素采用分组或单独溶矿和测定的方式,多元素无法同时分析,操作强度大、效率低,且存在不可避免的主量元素干扰,影响了分析的准确度和精密度。
采用ICP-MS测定铅锌矿中的6种伴生元素,研究人员通常采用混酸分组处理样品。为了确保难熔元素锡完全分解,王佳翰等[5]同时使用硫酸和高氯酸高温冒烟消解,再以硝酸180℃复溶样品同时测定钨、钼、锡,样品处理时间长;非金属硒、碲含量较低,且易受主量元素干扰,陈波等[6]采用乙醇介质提高硒、碲的分析灵敏度。现有的熔矿和测定方法难以兼顾6种元素的同时、准确测定。本研究采用碱熔体系,熔矿后加入阳离子树脂交换分离钠盐,同时将造岩元素钾、铁、铝等及主量元素铅、锌从测定体系中分离,有效减小基体效应和矿石中铅的干扰,建立了以ICP-MS测定铅锌矿中的钨、钼、锡、锗、硒、碲的方法。
1. 实验部分
1.1 仪器及工作参数
iCAP Q型电感耦合等离子体质谱仪(美国ThermoFisher公司),主要工作参数如下:测定模式为KED模式;RF功率1150 W;等离子气流量15.0 L/min;辅助气流量1.0 L/min;雾化气流量1.0 L/min;进样泵流速为30 r/min;进样冲洗时间20 s;扫面方式为跳峰;单元素积分时间为1 s。
1.2 主要试剂
过氧化钠、三乙醇胺、柠檬酸为分析纯,三乙醇胺、柠檬酸作为络合剂使用。
柠檬酸溶液:浓度为0.8%,溶剂为水。
732型阳离子交换树脂:在交联为7%的苯乙烯-二乙烯共聚体上带磺酸基(—SO3H)的阳离子交换树脂。
铑(GSB04-1746-2004)、铼(GSB04-1745-2004)、硼(GSB04-1716-2004)、磷(GSB04-1741-2004)单元素标准储备溶液:浓度为1000 μg/mL,碘(GSB05-1137-1999)单元素标准溶液:浓度为100 μg/g。以上单元素标准储备溶液均由国家有色金属及电子材料分析测试中心定值,逐级稀释后配制成实验用内标液,铼、铑浓度为0.5 μg/mL,硼、磷、碘浓度为1.0 μg/mL。
实验用水为超纯水(电阻率18.0 MΩ·cm)。
1.3 实验方法
1.3.1 实验样品
实验样品为铜铅锌矿石标准物质,与实际样品具有相近的基体组成和主量元素含量。包括:GBW07170为西藏自治区地质矿产勘查开发局中心实验室研制的铜、铅矿石成分分析标准物质;GBW07164和GBW07167为中国地质科学院地球物理地球化学勘查研究所研制的富铜(银)矿石和铅精矿成分分析标准物质;BY0110-1为云南锡业公司研制的锌精矿成分分析标准物质,矿物类型为氧化矿;GBW07234和GBW07235为湖北地质实验研究所研制的铜矿石和铅矿石成分分析标准物质。
1.3.2 样品处理
称取待测矿样0.4000 g于刚玉坩埚中,用塑料勺加入2.0 g过氧化钠,坩埚置于预热至500℃的耐火板上放置5 min,再转移到升温至500℃的马弗炉中,升温至750℃,保温10 min,取出后冷却至约100℃,坩埚放入100 mL聚四氟乙烯烧杯中,加入80 mL热水(约80℃)提取,加入2 mL三乙醇胺,加入0.5 μg/mL铼内标溶液5.00 mL,搅拌均匀,取出坩埚,冷却后定容于100 mL容量瓶中,得待测液。
1.3.3 测定液制备
搅拌过程中移取10.0 mL待测液于50 mL聚四氟乙烯坩埚中,加入0.8%柠檬酸溶液8 mL,摇匀,再加入8~9 g阳离子树脂,摇匀后于回旋振荡器上以振速150~160 r/min振荡15 min,充分离子交换,加入8 mL水,继续于振荡器上振荡20 min后,定容于50 mL容量瓶中,得测定液。
1.3.4 标准工作溶液的配制
在100 mL容量瓶中加入逐级稀释后的钨、钼、锡、锗、硒、碲标准溶液,加入2.0 g过氧化钠、内标溶液5.00 mL(内标元素浓度Re:0.5 μg/mL;B:1.0 μg/mL)和2 mL三乙醇胺,定容,摇匀,配制成钨、钼、锡、锗、硒、碲的混合标准曲线溶液,随同样品待测液(1.3.2节)制备成工作曲线溶液。各元素浓度见表 1。
表 1 钨钼锡锗硒碲标准工作溶液Table 1. Standard working solution of tungsten, molybdenum, tin, germanium, selenium and tellurium混合标准溶液系列 浓度(ng/mL) W Mo Sn Ge Se Te S0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 S1 4.0 10.0 4.0 2.0 2.0 1.0 S2 8.0 20.0 8.0 4.0 4.0 2.0 S3 20.0 50.0 20.0 10.0 10.0 5.0 S4 40.0 100.0 40.0 20.0 20.0 10.0 S5 80.0 200.0 80.0 40.0 40.0 20.0 S6 120.0 400.0 120.0 60.0 60.0 30.0 S7 200.0 1000.0 200.0 100.0 100.0 50.0 2. 结果与讨论
2.1 溶矿方式的选择
多元素系统分析中,对熔矿方式的选择要优先考察矿物晶格稳定的难熔元素的熔矿完全程度。6种待测元素中钨、钼、锗[7]、硒、碲[8]可采用高氯酸(硫酸)-硝酸-氢氟酸-(盐酸)以敞开酸溶的方式进行样品分解,样品分解效果好,但采用敞开酸溶法进行锡矿石元素分析时存在矿物分解不完全的风险,且方法适用矿种范围窄[9]。高压封闭酸溶的方式使锡消解完全,但需增压和延长样品消解时间[10],造成溶矿效率低且无法大批量处理样品。
对于含锡石的难溶铅锌矿石,采用过氧化钠熔融可以使样品分解完全。但碱性熔剂引入了大量盐类物质和基体组分,并含有一定量的金属、非金属杂质,造成分析空白偏高。本法通过将熔剂过筛(10目)、混匀、固定熔剂加入量的方式使空白值保持一致。
2.2 测定介质及基体去除
经过氧化钠熔融,样品溶液体系中的总固体溶解量(TDS)较高(大于0.5%),并通过进样系统沉积于采样锥、截取锥和离子透镜,影响ICP-MS测试的稳定性[11]。其中高含量的钠盐将吸收等离子体电离能,降低中心通道的温度,对待测元素产生电离抑制。
在测定液中加入的柠檬酸,通过N或O电负性较强的阴离子作用于钨、钼、锡金属阳离子中心形成稳定的复合物;锗、硒和碲在强碱性溶液中分别以锗酸根(GeO32-)、硒酸根(SeO42-)、碲酸根(H4TeO62-)的形式存在。强酸型阳离子树脂中的H+在溶液中与Na+发生交换,降低了盐类浓度[12],使溶液由强碱性逐渐转化为弱酸性,离子交换后的溶液pH=4~5;同时使造岩元素铁、铝、钙、镁以及基体元素从溶液中分离,减少了基体干扰。三乙醇胺、柠檬酸作为络合剂,有助于铁、铝元素的交换,使溶液澄清。
选取标准物质GBW07170、GBW07167和BY0110-1,考察主量元素铜、铅、锌、铁的去除情况,表 2中的数据表明,按照本实验方法处理各主量元素的去除率均高于96%,这些主量元素在测定介质中的实际浓度为0.192 ng/mL~1.28 μg/mL,对待测元素的干扰可基本忽略。
表 2 主量元素去除试验Table 2. Removal tests of the principal components标准物质编号 Cu Pb Zn Fe 认定值(%) 实测含量(%) 去除率(%) 认定值(%) 实测含量(%) 去除率(%) 认定值(%) 实测含量(%) 去除率(%) 认定值(%) 实测含量(%) 去除率(%) GBW07170 12.59 1.28×10-3 99.99 2.24 8×10-5 99.99 1.21 8×10-5 99.99 - 8×10-3 - GBW07167 0.028 9.6×10-4 96.57 57.1 8×10-2 99.86 3.3 1.84×10-3 99.94 12 0.16 98.67 BY0110-1 0.135 2.4×10-5 99.98 0.35 3.44×10-3 99.02 42.98 8.24×10-4 99.99 - 7.2×10-3 - 注:“-”表示该元素无定值或其去除率无法计算。 2.3 质谱分析条件
2.3.1 内标元素的选择和加入
选择铼、铑及离子行为与待测元素相近的硼、磷、碘元素(在碱性溶液中以阴离子形式存在)进行内标试验。这些内标元素与待测元素钨、钼、锡、锗、硒、碲的第一电离电位范围为7.460~10.486 eV与7.099~9.752 eV。按照金属和非金属元素进行分组内标试验,分次考察不同仪器条件和不同时间下钨、钼、锡、锗、硒、碲与内标元素的计数值之比,计算各元素测定值的相对标准偏差(RSD,n≥20),试验结果如表 3。
表 3 内标元素选择试验Table 3. Selection tests of internal standards内标元素 对应待测元素 RSD(%) 各类样品中内标元素含量范围 Re W、Mo、Sn、Ge 0.92~2.20 铅锌矿石:0.24~3.5 μg/g
土壤样品:0.074~0.53 ng/gRh W、Mo、Sn、Ge 1.03~3.55 贵金属矿石:0.017~22 ng/g B Se、Te 1.66~2.43 土壤样品:4.6~155 μg/g P Se、Te 3.68~4.94 土壤样品:140~1490 μg/g I Se、Te 3.93~5.81 土壤样品:0.3~2.9 μg/g 注:各元素大致含量范围参考国家一级标准物质定值。 在各类地质样品中,铼、铑、碘元素的含量普遍低于10 μg/g,而磷的自然丰度均高于100 μg/g。铼与钨钼锡锗、硼与硒碲的多次测定的相对标准偏差均低于2.5%,测试相关性优于铑、磷和碘内标元素。同时考虑到碘的氢化物可能对碲产生质谱干扰,本实验最终以铼和硼分别作为金属和非金属元素的内标元素。
2.3.2 质谱干扰
质谱常见干扰包括同量异位素的干扰和多原子离子复合物(氢、氧、氩复合物等)的干扰[13]。在本方法中,同量异位素干扰如74Se对74Ge的干扰、氩气中的杂质82Kr对82Se的测定干扰;而多原子离子复合物的干扰包括182W受1H181Ta的干扰,95Mo受40Ar55Mn的干扰,118Sn可能受到16O102Ru和12C106Pd的干扰,铁氧化物58Fe16O和镍氧化物58Ni16O干扰74Ge的测定,66Zn16O干扰82Se的测定,128Te可能受到1H127I的干扰。
对同量异位素的干扰在线校正,选择干扰元素的异质同位素进行定量测定,根据干扰元素同位素的丰度比计算干扰系数,采用数学公式校正的方法,仪器自动对干扰进行扣除,干扰校正方程见表 4。多原子离子复合物的干扰较为复杂,且氩复合物的干扰难以避免,在测定时选择动能歧视(KED)模式[14],同时加入强酸型阳离子树脂交换去除溶液中大部分的稀土元素、Fe3+、Ni2+、Mn2+及高含量Cu2+、Pb2+、Zn2+等离子,干扰基本可以消除。
表 4 同位素、相关系数、质谱干扰扣除及方法检出限Table 4. Isotope, correlation coefficient, mass spectrum interference deduction and detection limits元素 同位素 相关系数 干扰校正 方法检出限(μg/g) 树脂处理前 树脂处理后 W 182W 0.9981 0.9995 - 0.50 Mo 95Mo 0.9990 0.9999 - 0.15 Sn 118Sn 0.9954 0.9994 - 0.29 Ge 74Ge 0.9992 0.9997 -0.0407×78Se 0.15 Se 82Se 0.9989 0.9995 -1.0010×83Kr 0.05 Te 128Te 0.9923 0.9995 - 0.03 注:“-”表示元素无干扰或存在的干扰极小,可忽略。 2.4 分析方法技术指标
2.4.1 工作曲线相关性及方法检出限
制备工作曲线溶液时进行基体匹配,因此溶液介质中存在较高浓度的钠盐。本法通过阳离子树脂处理工作曲线溶液,所得工作曲线的相关性优于不加阳离子树脂处理的方法,与同类酸溶研究相比,硒、碲工作曲线的相关性较优[8]。由于加入大量碱性熔剂进行样品熔融,受试剂空白影响,钨、钼、锡元素的检出限高于混合酸酸溶的前处理方法[5],碲的检出限优于国家标准方法和萃取分离-石墨炉原子吸收光谱法检出限0.20 μg/g和0.055 μg/g[4],曲线相关系数及方法检出限见表 4。考虑实际样品中各元素的含量,本方法满足铅锌矿石中多元素的分析测试要求。
2.4.2 方法准确度和精密度
选取标准物质GBW07234、GBW07164及GBW07235按照1.3节实验方法进行准确度试验,计算相对误差和加标回收率;对样品进行平行分析(n=8),计算相对标准偏差(RSD),分析结果列于表 5。标准物质测定的相对误差范围为-8.33%~7.00%,加标回收率为94.9%~107.5%,多次测定相对标准偏差(RSD)均小于8%,方法准确度满足地质矿产实验室测试质量管理规范(DZ/T 0130—2006)的要求(按照样品中各元素含量计算可允许最小相对偏差为16.98%)。与混合酸酸溶的方法相比,钨、钼和锡的相对标准偏差(RSD)略高于ICP-MS法(钨、钼和锡分别为2.9%~3.6%、2.4%~2.9%和2.7%~3.9%)[5],其中钼和锗的相对标准偏差(RSD)略低于孟时贤等测定铅锌矿采用的电感耦合等离子体发射光谱法1.5%~5.4%和1.4%~5.7%[15]。
表 5 准确度和精密度试验Table 5. Accuracy and precision tests of the method标准物质编号 元素 参考值(μg/g) 测定值(μg/g) 相对误差(%) 加标量(μg/g) 测定值(μg/g) 回收率(%) RSD(%) GBW07234 W 3.9 3.88 -0.51 5.0 8.69 95.8 4.7 Mo 2.4 2.32 -3.33 2.0 4.51 105.5 2.2 Sn 3.8 4.05 6.58 5.0 8.93 102.6 3.5 Ge 0.93 0.94 1.08 1.0 1.91 98.0 2.7 Se 0.89 0.86 -3.37 1.0 1.84 95.0 6.1 Te 0.13 0.12 -7.69 0.2 0.34 105.0 7.6 GBW07164 W 56 54.5 -2.68 50.0 105.5 99.5 2.2 Mo 137 137.6 0.44 150.0 282.3 98.3 1.5 Sn 9.7 9.2 -5.15 10.0 18.7 94.9 4.6 Ge 3.3 3.1 -6.06 5.0 8.90 107.2 2.6 Se 24 25.1 4.58 30.0 55.3 102.4 1.8 Te 1.8 1.65 -8.33 2.0 3.71 95.0 5.7 GBW07235 W 17.6 18.35 4.26 20.0 38.22 103.1 3.2 Mo 1.6 1.65 3.12 2.0 3.63 101.5 4.8 Sn 3.0 3.21 7.00 5.0 7.97 99.4 5.6 Ge 0.90 0.88 -2.22 1.0 1.91 101.0 3.1 Se 1.7 1.66 -2.35 2.0 3.85 107.5 5.3 Te 3.9 4.09 4.87 5.0 8.88 99.6 2.2 3. 结论
采用铅锌矿石国家标准方法和传统分析方法,无法同时测定钨、钼、锡、锗、硒、碲,其中低含量元素需要分离富集,分析效率低、流程长且存在不可避免的主量元素干扰。本方法采用过氧化钠碱熔体系,在样品前处理环节通过阳离子树脂交换分离高含量钠盐和可能产生干扰的高含量铅,实现了在一个溶液体系中快速、准确、同时测定多种元素。本研究在降低方法检出限等方面可加强探索以扩大方法适用范围。本方法应用树脂分离富集技术去除干扰,优化了测定介质,为低含量难熔元素的准确测定提供了思路,同时可考虑应用于地质样品中硼、碘等元素的分析测试。
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表 1 明矾石玉LA-ICP-MS分析结果
Table 1 LA-ICP-MS analytical results of alunite jade samples
样品编号 位置 点号 元素含量(μg/g) Ti Fe Mn V Cr Ni Cu Zn Pb Ba Co AJ-01 黄绿色
主体01 108.53 5059.47 149.90 23627.86 1526.25 51.08 294.89 228.51 6.88 386.91 5.50 02 65.96 3773.13 137.36 18377.24 1411.69 41.75 350.16 180.60 8.96 284.81 5.52 03 51.70 1926.78 99.93 17669.68 1267.54 38.34 947.96 167.93 5.15 575.44 4.69 04 62.47 2765.86 160.09 20348.75 1516.78 47.73 416.75 207.09 8.22 426.62 4.60 05 57.16 2563.27 178.57 22098.60 1458.85 45.30 501.11 211.21 5.57 404.05 5.28 06 54.59 2232.54 194.12 20683.00 1333.01 48.01 209.57 212.25 3.82 257.82 5.63 07 54.39 2352.52 200.27 24009.17 1539.81 51.51 539.97 243.54 4.97 234.17 5.06 08 91.62 2493.09 232.39 22006.80 1499.46 57.64 137.52 218.68 4.10 789.91 4.86 09 69.69 2584.54 197.21 21606.20 1577.93 49.60 140.68 249.62 5.09 811.61 6.24 10 63.51 2222.07 195.61 20978.21 1466.73 42.10 521.31 234.66 3.34 567.48 5.37 黄褐色
外皮11 89.37 20368.19 212.67 29078.85 3581.96 45.60 734.08 200.88 4.10 310.81 6.36 12 137.41 18582.74 204.18 21773.54 2884.43 40.78 430.81 175.77 7.02 517.39 4.68 AJ-02 黄绿色
主体01 149.15 7664.30 166.95 27441.25 3188.94 44.83 460.96 168.36 9.91 918.67 4.40 02 157.36 5738.04 120.55 17666.74 2494.37 38.28 197.07 122.08 5.32 340.04 2.71 03 133.13 6792.44 152.20 25406.67 2807.57 39.51 363.83 159.99 5.56 670.86 4.47 04 132.18 7108.51 180.05 27008.64 2831.34 44.37 375.94 166.80 8.28 127.16 4.54 05 136.32 7002.55 188.71 32562.51 3214.77 45.72 583.89 200.74 5.79 369.76 4.88 06 122.18 7389.53 163.62 23943.90 2585.94 47.92 128.99 191.37 6.67 187.72 4.85 07 113.30 5797.46 169.99 24737.24 2710.99 38.69 471.27 161.14 7.43 726.01 4.46 08 107.44 5175.37 171.60 24030.80 2023.48 38.41 834.50 180.49 8.99 103.40 4.68 09 130.85 6348.09 212.71 26049.56 2457.24 47.65 450.67 261.90 5.65 299.78 7.71 10 138.55 7370.16 249.93 31577.49 2640.70 53.93 890.38 259.62 8.96 963.99 8.97 黄褐色
外皮11 126.87 21174.33 237.02 26331.63 4104.97 45.13 555.90 276.81 8.99 209.82 6.72 12 103.70 16796.55 185.17 22146.56 3418.49 48.46 461.70 134.24 11.09 384.09 3.29 -
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