摘要: 土壤重金属污染物的环境效应与其无机价态有密切的关系。As、Cr、Sb和Se元素的价态测定意义重大，但由于价态之间易发生转化使测定工作存在较大难度，标准化程度较低。地质行业标准DD2005-3推荐使用离子交换树脂分离，原子荧光光谱差减法测定As、Sb、Se价态及石墨炉原子吸收光谱法（GFAAS）测定Cr价态。这些方法前处理操作繁琐，测定次数多，工作量大，其他元素形态的存在还会导致结果出现误差。为满足地质调查和评价的需要，本文建立了一套适用于测定土壤水溶态和离子交换态提取液中As、Cr、Sb、Se价态的方法。样品在50℃水浴振荡加热浸提30min，采用液相色谱-原子荧光光谱法（LC-AFS）分离并测定As、Sb、Se价态，一次进样元素的两种无机价态按顺序出峰，同时测定，简便易行，结果更可靠。为了避免了某些离子交换提取剂的屏蔽和干扰，作为补充建立了AFS选择性测定Sb、Se价态的方法，设备成本较低。对于Cr价态的测定，建立了阳离子交换树脂分离-电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）的方法，比推荐的GFAAS测定法灵敏度高。As、Cr、Sb和Se的检出限≤0.02μg/g，RSD为3.8%~10.7%，加标回收率为91.0%~106.0%。应用色谱方法对采集的土壤样品进行检测，各项指标满足规范DD2005-3质量要求，与非色谱法相比，实现多组分同时测定。同时初步研究表明，土壤中元素价态含量不高，与土壤总量不存在相关性，采用价态含量作为环境风险评估指标更为合适。