Determination of Trace Silver in Geological Samples by Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry with Acid Decomposition and Internal Standard Calibration
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摘要: 应用电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定地质样品中的痕量银时，Zr、Nb、Mo的氧化物以及氢氧化物对银的两个质量数107Ag和109Ag造成严重的质谱重叠干扰，导致结果有明显的偏差。针对此问题，本文基于107Ag的质谱干扰相对单一，只有90Zr16OH+和91Zr16O+对107Ag产生干扰，在ICP-MS分析中选用107Ag对银进行测定。样品前处理中采用氢氟酸、高氯酸、硝酸敞开消解，在浸提液中加入过量氨水，将107Ag的主要干扰元素Zr通过生成沉淀实现分离，以Re作内标补偿基体效应和信号漂移，采用ICP-MS测定了水系沉积物、岩石、土壤国家标准物质中痕量银的含量，测试值与认定值一致，方法检出限为0.0031μg/g，相对标准偏差（RSD）为4.38%。该方法简捷，在浸取液中加入氨水之前可以先测定常见金属元素，实现了浸取溶液的循环再利用。要点
(1) 建立了采用三酸敞开消解样品，逆王水与内标元素同步浸提体系。
(2) 银在过量氨水溶液中先沉淀后溶解的特性，为ICP-MS测定痕量银提供了分离质谱干扰元素的一种途径。
(3) 内标元素与银全流程共存，以内标元素为参考系，实现了痕量银的高效、准确测定。
HIGHLIGHTS(1) The method of open digestion with three acids, followed by simultaneous extraction of inverse aqua regia and internal standard elements established.
(2) Silver has the characteristics of precipitation before dissolution in excess ammonia aqueous solution, which provides a way to separate mass spectrometry interference elements for the determination of trace silver by ICP-MS.
(3) The internal standard elements coexisted with Ag during the whole process. The internal standard elements were used as the reference system, which resulted in the efficient, fast and accurate determination of trace silver.
Abstract:BACKGROUNDInductively coupled plasma-mass spectrometry (ICP-MS) is used for the determination of trace silver in geological samples. Hydroxides and oxides of Zr, Nb, Mo cause serious overlapping interference on the two mass numbers of 107Ag and 109Ag, which can result in a significant deviation of the results.OBJECTIVESTo develop a method for precise determination of trace Ag in geological samples.METHODSConsidering that the MS interference of 107Ag is relatively simple and only 90Zr16OH+ and 91Zr16O+ have interferences on 107Ag, 107Ag was selected for the determination of silver in ICP-MS analysis. In the sample pretreatment, hydrofluoric acid, perchloric acid and nitric acid were used for open digestion, and excessive ammonia was added to the extraction solution. The main interference element Zr of 107Ag was separated by precipitation. Trace silver was determined with Re as the internal standard to complement matrix effect and signal drift.RESULTSThe content of trace silver in national standard materials of stream sediment, rock and soil was determined by ICP-MS. The test value was consistent with the certified value. The detection limit of the method was 0.0031μg/g, and the relative standard deviation (RSD) was 4.38%.CONCLUSIONSThe method has the advantages of simple and accurate measurement of trace silver. Moreover, common metal elements can be determined before adding ammonia to the leaching solution, so that the extraction solution can be recycled. -
海泡石是具有层状结构的含水富镁硅酸盐黏土矿物[1]，由两个Si—O四面体包裹一个Mg—O八面体构成的特殊结构赋予了海泡石具有比表面积大、收缩率低、可塑性好等特征[2-4]，因其极强的吸附和分散性被广泛用作脱色、净化和催化剂载体[5-7]。受成矿物质来源、成矿流体性质和矿床成因的影响，海泡石中无机元素的组成和含量存在差异，从而影响海泡石的性能和质量，特别是海泡石中所含微量毒理性元素通过食物链被人体摄入，造成毒理性元素的积蓄危害。因此，建立快速、准确地测定海泡石中主量和微量元素的分析方法，对于海泡石的开发利用及其质量等级评估均具有十分重要的意义。
目前，有关海泡石的研究主要集中于结构和性能的研究[8-13]，对于海泡石中无机元素的检测多参照国家标准《硅酸盐岩石化学分析方法》(GB/T 14506—2010)进行测定，制约了海泡石的发展应用。GB/T 14506—2010中采用分光光度法测定Ti和Fe，容量滴定法测定Ca、Al、Mg，原子吸收光谱法(AAS)测定Na和K。其中，分光光度法和容量滴定法操作复杂繁琐且灵敏度低；AAS法虽然具有较高的灵敏度和较低的检出限，但该方法属于单元素测定方法，对于多元素的分析不具有快速检测能力，而且对于一些难电离元素的分析其原子化效率低，采用易燃或氧化性气体存在安全隐患。例如，宋帅娣等[14]利用王水提取海泡石中的微量As，采用氢化物发生-原子荧光光谱法(AFS)进行测定，但原子荧光淬灭效应以及散射光的干扰限制了AFS的推广应用，只能针对某些特定元素的测定，不具有通用性；王力强等[15]利用敞口酸溶对海泡石进行微波消解，采用电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)测定7种主量成分；张楠等[16]利用二元混合酸对海泡石进行微波消解，采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定15种稀土元素。然而，以电感耦合等离子体(ICP)为激发光源的ICP-OES和ICP-MS虽然具有线性范围宽、检出限低、灵敏度高且进行多元素连续测定的高通量特征，但ICP在高温激发过程中会产生成大量谱线干扰，持续使用以高纯氩气为工作气的ICP需要配备专用供气设备，对于偏远矿区和生产现场将面对气体采购运输困难和使用不便等难题。
微波等离子体原子发射光谱法(MP-AES)采用氮气为等离子体工作气，通过使用磁场耦合微波能量从而激发等离子体，实现了高效激发与能量的耦合，形成稳定的低温等离子体，具有运行稳定、光谱干扰少、适用性强等优势得到了广泛应用[17-23]。本文以硝酸-盐酸-氢氟酸三元混合酸为消解试剂对海泡石进行微波消解，采用MP-AES测定其主量元素Mg、Al、Ca、Fe、K、Na和微量元素Cu、Zn、Mn、Pb，通过选择分析波长并结合快速线性干扰校正(FLIC)技术消除光谱干扰，以期为海泡石中多种元素的快速准确检测提供一种新方法。
1. 实验部分
1.1 仪器及工作条件
Agilent 4200微波等离子体原子发射光谱仪(MP-AES)，配备惰性氧化铝进样炬管、OneNeb惰性雾化器、惰性双通道雾化室、4107氮气发生器和SPS-3自动进样器(美国Agilent公司)；MARS X微波消解系统(美国CEM公司)；Milli-Q超纯水机(美国Millipore公司)。
MP-AES优化后的操作条件为：雾化气流速0.3~0.95L/min；泵速10r/min；读数时间3s；重复次数3次；稳定时间10s；取样吸入延迟时间45s；冲洗时间120s。各元素分析波长为：Mg 285.213nm，Al 396.152nm，Ca 393.366nm，Fe 371.993nm，K 769.892nm，Na 589.592nm，Cu 327.395nm，Zn 213.857nm，Mn 403.076nm，Pb 405.781nm。
1.2 标准溶液和主要试剂
1000mg/L的Mg、Al、Ca、Fe、K、Na、Cu、Zn、Mn、Pb单元素标准溶液：购自国家有色金属及电子材料分析测试中心；1000mg/L的Lu单元素内标溶液：购自国药集团化学试剂有限公司。
65%的硝酸、37%的盐酸、40%的氢氟酸：购自德国Merck公司。
实验用水为Milli-Q超纯水。
1.3 实验样品
海泡石成分分析标准物质(GBW07138)：购自中国地质调查局天津地质调查中心。
海泡石实际矿物样品来自湖南浏阳。
1.4 样品处理
海泡石经细碎制成粒径≤74μm的样品，在105℃温度下烘干2h后保存于干燥器内备用。准确称取已烘干的海泡石样品0.2g于微波消解罐中，依次加入2mL超纯水、1mL硝酸、3mL盐酸、1mL氢氟酸，浸泡过夜后进行微波消解。设置微波消解最大功率1600W，梯度升温程序为：5min升温至120℃，3min升温至150℃并保持5min，5min升温至185℃并保持15min。消解完成后冷却至室温，用超纯水将澄清透明消解溶液转移至100mL聚乙烯容量瓶中定容，待测。同时制备空白溶液。
1.5 仪器测定
分别配制不同浓度梯度的系列混合标准溶液，在优化的MP-AES操作条件下进行测定，利用分析元素与内标元素谱线强度的比值(相对谱线强度)所对应的分析元素标准溶液浓度建立校准曲线，同时对空白溶液和样品溶液进行测定，所有测试溶液均在线加入1mg/L的内标溶液。根据样品溶液中分析元素的相对谱线强度，利用校准曲线计算样品溶液中分析元素的含量。所有数据均采用MP-AES自带的MP Expert软件进行自动处理。
1.6 校准曲线
采用MP-AES测定不同浓度的系列混合标准溶液，以分析元素与内标元素的相对信号强度所对应的浓度建立校准曲线，利用MP Expert自动得到分析元素的线性数据。
2. 结果与讨论
2.1 样品处理方法的选择
实验选择采用海泡石成分分析标准物质(GBW07138)确定样品处理方法。采用碱熔法完全可以分解海泡石，但由于加入碱性熔剂无法对样品中的碱金属元素进行测定，且高温熔融会导致元素损失，因此本实验采用酸来消解海泡石样品。硝酸作为最常用的消解试剂，单独使用时其氧化能力不足以破坏海泡石的Si—O四面体结构[24]。通过图 1可以看出，所有分析元素的提取率均偏低；采用硝酸-氢氟酸二元混合酸为消解试剂经微波消解虽然能完全分解海泡石，但样品溶液中低浓度Pb表现出高背景和偏低提取率；采用硝酸-盐酸-氢氟酸三元混合酸为消解试剂，盐酸所提供的氯离子能与多数金属离子配位，表现为样品更易溶解，样品溶液的稳定性更好，所有分析元素的提取率高(≥95%)。因此，本实验选择硝酸-盐酸-氢氟酸为消解试剂，经微波消解后无需赶酸，具有操作简单、分析快速、溶液稳定性好等优势。
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图 1 不同消解体系对分析元素的提取率Figure 1. Extraction rate of elements in different digestion systems2.2 分析波长的选择
MP的等离子体温度比氩气低2000~3000K，受激发温度的限制，对于高电离能的元素难以实现完全电离，同时，MP不能有效诱导样品的热分解[17]。因此，MP所形成的发射光谱线比ICP少，并且多数光谱线以原子线的形态存在，虽然减少了大量光谱重叠干扰和易电离元素的电离干扰，但可用于分析的光谱线也变少。本实验利用MP Expert自动调用分析元素的预设波长，根据元素谱线库凸显的潜在干扰，选择灵敏度高、光谱重叠干扰少的光谱线作为分析波长。
Mg的灵敏谱线分别为285.213nm、279.553nm和383.829nm，其中285.213nm和383.829nm是Mg原子线，279.553nm是Mg离子线，通过扫描发现，在Mg的279.553nm处，Mn的两条高响应强度原子线279.482nm和279.827nm对Mg产生严重干扰。而对于Mg的两条原子线285.213nm和383.829nm均无潜在干扰，但相同浓度的Mg在285.213nm的灵敏度比383.829nm高约40倍。因此，实验选择Mg的分析波长为285.213nm。Al在396.152nm和394.401nm处有两条高灵敏原子线，并且都没受到光谱干扰，二者均能用于测定Al，实验选择396.152nm为Al的分析波长。Ca在393.366nm处有灵敏的离子线，在422.673nm处有灵敏的原子线，对于Ca在422.673nm处的原子线与Fe的三条原子线422.545nm、422.417nm、422.743nm相重叠，而Fe在海泡石中属于主量元素，故实验选择Ca的分析波长为393.366nm。Fe的高灵敏离子线在259.940nm，高灵敏原子线在371.993nm，二者受到来自稀土元素的干扰几乎可以忽略不计，在ICP-OES分析中，通常选择259.940nm为分析波长，但在MP-AES分析中，受低温等离子体限制，Fe的原子线响应强度比离子线高约一个数量级，故实验选择Fe的原子线371.993nm为分析波长。K的灵敏谱线在766.491nm和769.892nm处，相同浓度的K在766.491nm响应强度是769.892nm的2倍左右，而Na的灵敏谱线在588.595nm和589.592nm处，相同浓度的Na在588.595nm的响应强度是589.592nm处的2倍左右，但由于K在766.491nm会受到Lu原子线766.434nm的干扰，Na在588.595nm会受到Mo原子线588.831nm的干扰，实验选择K和Na的分析波长分别为769.892nm和589.592nm。
Cu的高灵敏谱线为两种原子线324.754nm和327.395nm，相同浓度的Cu在324.754nm的响应是327.395nm的2倍，但324.754nm受到来自Fe谱线324.596nm、324.696nm和324.820nm的干扰以及La谱线324.935nm的干扰，而Cu在327.395nm的灵敏线也会受到来自Ca原子线327.467nm的潜在干扰，实验选择干扰相对较少的327.395nm为Cu的分析波长。Zn有两条高灵敏原子线213.857nm和472.215nm。与Cu的光谱干扰相似，Zn的两条原子线均存在潜在干扰，Fe的原子线和V离子线对Zn原子线213.857nm产生干扰，而La的离子线对Zn原子线472.215nm产生干扰，由于Zn在213.857nm的灵敏度比472.215nm高60倍，实验选择Zn的分析波长为213.857nm。Mn在403.076nm处有灵敏的原子线，在259.372nm处有较灵敏的离子线，Fe原子线对Mn原子线403.076nm和离子线259.372nm均存在轻微干扰，同时La原子线403.169nm对Mn原子线403.076nm构成较强干扰，但由于样品溶液中La的浓度很低，对Mn的干扰可以忽略不计，实验选择403.076nm为Mn的分析波长。Pb有多种原子线可供选择，但几乎所有可用于测定的原子线均存在谱线重叠干扰，因此，实验选择最灵敏原子线405.781nm为Pb的分析波长。
2.3 干扰及校正
通过选择分析元素的谱线波长消除了大量谱线重叠干扰，但仍然存在少量此类干扰；受基质组成以及MP光源发射杂散光的影响，所有分析元素都存在背景干扰，与谱线重叠干扰共同作用构成了光谱干扰[25]。本实验选择FLIC技术通过分别测定空白溶液、分析元素标准溶液和干扰元素标准溶液的响应值来进行数据建模，使用高级光谱建模技术对所存在的光谱干扰进行校正，采用数学方式将背景干扰以及谱线重叠干扰从原始光谱信号中分离，得到分析元素的FLIC模型，从而实现了准确测定分析元素的响应信号[26-27]。图 2为Cu在327.395nm的FLIC校正模型，分别选择空白溶液和100mg/L的Ca标准溶液作为干扰物，1mg/L的Cu标准溶液作为分析物进行数据建模，Cu的FLIC模型可完全校正背景干扰以及来自Ca原子线327.467nm的谱线重叠干扰。
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图 2 快速线性干扰校正(FLIC)模型校正Cu(327.395nm)的光谱干扰Figure 2. Correction of spectral interference of Cu (327.395nm) by fast linear interference correction (FLIC) model针对不同溶液基质差异所产生的基体效应，采用内标法补偿谱线强度变化[28-30]。通过在所有测试溶液中加入1mg/L的Lu为内标元素进行校正。选择Lu的分析波长为261.542nm，利用分析元素与内标元素谱线的绝对强度比值来进行定量分析。实验结果表明，加入内标元素后，稳定了分析元素的相对信号强度，所有元素在2h内连续测定12次(每10min测定一次)的相对标准偏差(RSD)均小于3%，校正了基体效应。
2.4 分析方法评价
2.4.1 方法检出限
取空白溶液连续测定11次，计算各元素的标准偏差，以3倍标准偏差所对应的浓度为分析元素的检出限(LOD)，以空白溶液测定值的10倍标准偏差所对应的浓度为分析方法的测定下限，以校准曲线线性范围内的最高浓度为测定上限。从表 1可以看出，所有元素的线性关系良好(线性相关系数≥0.9996)，测定范围能达到3~5个数量级，分析元素的检出限为0.19~14.6μg/L。
表 1 分析元素的校准数据和检出限Table 1. Calibration data and limit of detection of elements元素 测定范围
(mg/L)线性相关系数
(r)检出限
(μg/L)元素 测定范围
(mg/L)线性相关系数
(r)检出限
(μg/L)Mg 0.007~500 0.9999 1.87 Na 0.002~10.0 0.9999 0.52 Al 0.005~200 0.9997 1.35 Cu 0.001~1.00 0.9996 0.22 Ca 0.050~50.0 1.0000 14.6 Zn 0.017~1.00 0.9999 4.81 Fe 0.009~50.0 0.9998 2.53 Mn 0.001~1.00 1.0000 0.19 K 0.004~10.0 1.0000 1.01 Pb 0.001~1.00 0.9998 0.34 2.4.2 方法准确性和精密度
实验选择海泡石成分分析标准物质(GBW07138)评价方法的准确性和精密度，采用MP-AES重复测定6次，结果见表 2。可以看出，所有分析元素的测定结果与标准值的相对误差均在-5.0%~6.7%之间，相对标准偏差(RSD)在1.4%~5.5%之间，均没有超出中国地质矿产行业标准DZ/T 0130.1—2006规定的允许限范围，验证了方法的准确性好，精密度高。
表 2 MP-AES测定海泡石标准参考物质(GBW07138)的分析结果(n=6)Table 2. Analytical results of standard reference material sepiolite (GBW07138) using MP-AES (n=6)元素 标准值(mg/g) 测定值(mg/g) 相对误差(%) RSD (%) Mg 180±2.00 184±2.60 2.2 1.4 Al 44.5±0.70 43.1±0.94 -3.1 2.2 Ca 25.6±0.90 27.3±0.82 6.6 3.0 Fe 14.6±0.70 15.1±0.30 3.4 2.0 K 3.20±0.20 3.14±0.13 -1.9 4.1 Na 1.20±0.10 1.28±0.07 6.7 5.5 Cu 25.0±2.00* 24.3±1.05* -2.8 4.3 Zn 105±8.00* 110±4.01* 4.8 3.6 Mn 220±30.0* 209±7.22* -5.0 3.5 Pb 8.70±0.70* 8.52±0.34* -2.1 4.0 注：标注“*”的元素(Cu、Zn、Mn、Pb)含量单位为μg/g。 2.4.3 海泡石样品分析
选取采自湖南浏阳的两个海泡石样品(样品编号A、B)，采用本文方法对每个样品重复测定6次，采用国家标准方法GB/T 14506—2010进行对比分析，结果见表 3。两种方法对比分析结果的相对误差在-4.2%~7.3%之间，RSD为2.2%~8.0%，参照中国地质矿产行业标准DZ/T 0130.1—2006，所有元素的相对误差和RSD均符合要求，表明本方法能满足实际样品中主微量元素的分析测试需求。
表 3 采用MP-AES测定海泡石样品的分析结果(n=6)Table 3. Analytical results of sepiolite samples using MP-AES (n=6)元素 样品A 样品B 国标法测定值
(mg/g)本文方法测定值
(mg/g)相对误差
(%)RSD
(%)国标法测定值
(mg/g)本文方法测定值
(mg/g)相对误差
(%)RSD
(%)Mg 211±7.12 203±6.34 -3.8 3.1 191±5.38 187±6.33 -2.1 3.4 Al 52.0±2.36 50.1±1.95 3.7 3.9 41.8±2.87 43.1±3.46 3.1 8.0 Ca 26.6±1.01 27.6±0.82 3.8 3.0 21.5±0.45 20.8±0.90 -3.3 4.3 Fe 14.6±0.58 15.0±0.44 2.7 2.9 18.3±0.37 18.1±0.41 -1.1 2.3 K 3.27±0.16 3.14±0.10 -4.0 3.2 2.82±0.12 2.97±0.20 5.3 6.7 Na 1.91±0.06 1.83±0.04 -4.2 2.2 1.17±0.05 1.13±0.08 -3.4 7.1 Cu 70.2±3.85* 72.5±3.07* 3.3 4.2 96.8±4.10* 101±6.23* 4.3 6.2 Zn 83.9±3.74* 81.6±2.22* -2.7 2.7 45.0±2.15* 48.3±2.59* 7.3 5.4 Mn 255±11.0* 264±6.91* 3.5 2.6 182±7.36* 175±12.1* -3.8 6.9 Pb 16.0±1.27* 16.7±0.59* 4.4 3.5 20.5±0.88* 21.6±1.30* 5.4 6.0 注：标注“*”的元素(Cu、Zn、Mn、Pb)含量单位为μg/g。 3. 结论
利用MP-AES对海泡石中的主量元素和微量元素进行测定，以硝酸-盐酸-氢氟酸为混合酸经微波消解能彻底分解海泡石样品，加快了样品的处理速度，提高了样品溶液的稳定性。采用FLIC建模校正光谱干扰，利用内标元素Lu校正基体效应，除Ca元素的检出限(14.6μg/L)稍高外，其余分析元素的检出限均小于5.0μg/L。
本方法具有分析运行稳定、光谱干扰少、线性动态范围宽、适用性强的优势，解决了偏远地区地质研究现场和移动实验室气体采购或运输不便的难题，并能推广应用于其他硅酸盐基质的岩石样品分析。
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图 2 离心时间对锆信号强度的影响
Figure 2. Effect of centrifugal time on signal intensity of zirconium
表 1 样品不同处理方式ICP-MS测定锆的强度对比
Table 1 Comparison of zirconium strength measured by ICP-MS with different sample pretreatment methods
样品处理条件 锆的强度(cps) 平行样1 平行样2 平行样3 王水溶解空白 2353.2 2387.4 2311.6 王水溶解GBW07309 83247.3 84118.3 84212.2 三酸溶解空白 2415.7 2378.4 2411.3 三酸溶解GBW07309 1018157.0 1054670.4 1034180.6 三酸溶解-氨水除锆处理GBW07309 2576.3 2502.7 2532.3 
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表 2 不同元素加标回收率对比
Table 2 Comparison of spiked recovery of different elements
分析元素 加标量
(μg/L)本法平行测定的银含量
(μg/ L)平均值
(μg/L)加标回收率
(%)Ag 5.00 4.88 4.90 4.87 4.90 4.89 97.82 4.89 4.86 4.91 4.92 Rh 5.00 2.33 2.38 2.33 2.34 2.38 46.55 2.31 2.33 2.30 2.30 Re 5.00 5.01 5.00 4.95 4.93 4.98 99.68 5.03 4.98 5.03 4.94
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表 3 方法精密度
Table 3 Precision tests of the method
GBW07309中Ag的认定值(μg/g) 本法测定的银含量(μg/g) RSD(%) 平行测定值 平均值 0.089±0.010 0.088 0.083 0.095 0.091 0.090 4.38 0.094 0.088 0.095 0.087 0.086 0.093 0.093 0.088
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表 4 方法准确度
Table 4 Accuracy tests of the method
标准物质编号 银含量(μg/g) 标准偏差允许范围
(μg/g)测定值 认定值 GBW07309 0.092 0.089 ±0.010 GBW07310 0.26 0.27 ±0.02 GBW07311 3.3 3.2 ±0.4 GBW07312 1.11 1.15 ±0.11 GBW07404 0.075 0.070 ±0.011 GBW07405 4.4 4.4 ±0.4 GBW07406 0.021 0.20 ±0.02 GBW07407 0.063 0.057 ±0.011
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陈永红, 姜莹, 洪博, 等. 2015-2016年中国银分析测定的进展[J]. 黄金, 2018, 39(2): 71-75. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HJZZ201802018.htm Chen Y H, Jiang Y, Hong B, et al. Progress of silver analysis and determination in China from 2015 to 2016[J]. Gold, 2018, 39(2): 71-75. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HJZZ201802018.htm
陈永红, 洪博, 孟宪伟, 等. 2017-2018年中国银分析测定的进展[J]. 黄金, 2020, 41(2): 81-86. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HJZZ202002018.htm Chen Y H, Hong B, Meng X W, et al. Progress of silver analysis and determination in China from 2017 to 2018[J]. Gold, 2020, 41(2): 81-86. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HJZZ202002018.htm
张恒维. 电感耦合等离子体发射光谱法测定地质样品中银和铜的应用研究[D]. 北京: 中国地质大学(北京), 2018. Zhang H W. Determination of silver and copper in geological samples by ICP-AES[D]. Beijing: China University of Geosciences (Beijing), 2018.
张帆, 王浩杰, 蔡薇, 等. 沉淀分离后电感耦合等离子体发射光谱法分析99.99%银中的杂质元素[J]. 生物化工, 2018, 4(6): 106-107, 119. doi: 10.3969/j.issn.2096-0387.2018.06.029 Zhang F, Wang H J, Cai W, et al. ICP-AES analysis after precipitation separation 99.99% impurity elements in silver[J]. Biochemistry, 2018, 4(6): 106-107, 119. doi: 10.3969/j.issn.2096-0387.2018.06.029
李超, 刘英波, 韩豫萍, 等. 发射光谱法测定地球化学物料中的微量银锡硼[J]. 云南冶金, 2018, 47(3): 84-88. doi: 10.3969/j.issn.1006-0308.2018.03.014 Li C, Liu Y B, Han Y P, et al. Determination of trace silver, tin and boron in geochemical materials by emission spectrometry[J]. Yunnan Metallurgy, 2018, 47(3): 84-88. doi: 10.3969/j.issn.1006-0308.2018.03.014
苏丹, 云作敏. 火焰原子吸收法测定岩石样品中微量银方法的改进[J]. 黄金, 2010, 31(10): 63-64. doi: 10.3969/j.issn.1001-1277.2010.10.015 Su D, Yun Z M. Improvement of the method for the determination of trace silver in rock samples by FAAS[J]. Gold, 2010, 31(10): 63-64. doi: 10.3969/j.issn.1001-1277.2010.10.015
姚旭. 萃取富集-火焰原子吸收法测定化探样品中的微量银[J]. 天津化工, 2016, 30(6): 54-55. doi: 10.3969/j.issn.1008-1267.2016.06.021 Yao X. Determination of trace silver in geochemical exploration samples by extraction enrichment flame atomic absorption spectrometry[J]. Tianjin Chemical Industry, 2016, 30(6): 54-55. doi: 10.3969/j.issn.1008-1267.2016.06.021
宛瑞静. 探讨火焰原子吸收法测定岩石、土壤中微量银[J]. 世界有色金属, 2018(20): 202-203. doi: 10.3969/j.issn.1002-5065.2018.20.115 Wan R J. Determination of trace silver in rock and soil by FAAS[J]. World Nonferrous Metals, 2018(20): 202-203. doi: 10.3969/j.issn.1002-5065.2018.20.115
陈洪流, 柳城, 高升, 等. 酸性硫脲浸取-石墨炉原子吸收光谱法测定化探样品中的微量银[J]. 黄金, 2018, 39(7): 80-82. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HJZZ201807018.htm Chen H L, Liu C, Gao S, et al. Determination of trace silver in geochemical exploration samples by acid thiourea leaching graphite furnace atomic absorption spectrometry[J]. Gold, 2018, 39(7): 80-82. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HJZZ201807018.htm
林越华. 石墨炉原子吸收光谱法测定地质样品中微量银[J]. 山东工业技术, 2015(2): 311. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-SDGJ201502274.htm Lin Y H. Determination of trace silver in geological samples by GFAAS[J]. Shandong Industrial Technology, 2015(2): 311. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-SDGJ201502274.htm
朱继芬. 离子交换树脂分离富集-分光光度法测定矿石中微量钼、银[D]. 沈阳: 辽宁大学, 2011. Zhu J F. Determination of trace molybdenum and silver in ores by ion exchange resin separation and concentration spectrophotometry[D]. Shenyang: Liaoning University, 2011.
张鸣, 林海山. 留铅灰吹-电位滴定法测定导电银浆中的银含量[J]. 材料研究与应用, 2013, 7(1): 61-63. doi: 10.3969/j.issn.1673-9981.2013.01.014 Zhang M, Lin H S. Determination of silver content in conductive silver paste by lead retention soot blowing potentiometric titration[J]. Materials Research and Application, 2013, 7(1): 61-63. doi: 10.3969/j.issn.1673-9981.2013.01.014
郝志红, 姚建贞, 唐瑞玲, 等. 直流电弧全谱直读原子发射光谱法(DC-Arc-AES)测定地球化学样品中痕量硼、钼、银、锡、铅的方法研究[J]. 光谱学与光谱分析, 2015, 35(2): 527-533. doi: 10.3964/j.issn.1000-0593(2015)02-0527-07 Hao Z H, Yao J Z, Tang R L, et al. Determination of trace boron, molybdenum, silver, tin and lead in geochemical samples by DC arc direct reading atomic emission spectrometry[J]. Spectroscopy and Spectral Analysis, 2015, 35(2): 527-533. doi: 10.3964/j.issn.1000-0593(2015)02-0527-07
肖刘萍. 灰吹富集-氯化钠电位滴定法测定贵铅中银[J]. 冶金分析, 2018, 38(3): 56-60. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX201803010.htm Xiao L P. Determination of silver in precious lead by potentiometric titration after soot blowing enrichment[J]. Metallurgical Analysis, 2018, 38(3): 56-60. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX201803010.htm
赵质元. Prodigy直流电弧法直接测定地质样品中银锡硼等痕量元素[J]. 岩矿测试, 2012, 31(5): 922-923. doi: 10.3969/j.issn.0254-5357.2012.05.028 Zhao Z Y. Direct determination of trace elements such as silver, tin and boron in geological samples by prodigy DC arc method[J]. Rock and Mineral Analysis, 2012, 31(5): 922-923. doi: 10.3969/j.issn.0254-5357.2012.05.028
盛建林. 粗铜中金银的测定——湿干联合试金法[J]. 黄金, 1994, 15(2): 59-60. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HJZZ402.015.htm Sheng J L. Determination of gold and silver in crude copper by wet dry combined assay[J]. Gold, 1994, 15(2): 59-60. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HJZZ402.015.htm
孙中华, 章志仁, 毛英, 等. 电弧蒸馏光谱法测定化探样品中痕量银锡铅硼镓[J]. 岩矿测试, 2004, 23(2): 153-156. doi: 10.3969/j.issn.0254-5357.2004.02.015 Sun Z H, Zhang Z R, Mao Y, et al. Determination of trace Ag, Sn, Pb, B, Ga in geochemical exploration samples by arc distillation spectrometry[J]. Rock and Mineral Analysis, 2004, 23(2): 153-156. doi: 10.3969/j.issn.0254-5357.2004.02.015
张小叶. 磁性材料和碳材料对水中银纳米的富集分离研究[D]. 重庆: 西南大学, 2016. Zhang X Y. Enrichment and separation of silver nanoparticles in water by magnetic and carbon materials[D]. Chongqing: Southwest University, 2016.
刘向磊, 孙文军, 文田耀, 等. 负载泡塑富集-电感耦合等离子体质谱法测定地质样品中痕量金和银[J]. 分析化学, 2015, 43(9): 1371-1376. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-FXHX201509022.htm Liu X L, Sun W J, Wen T Y, et al. Determination of trace gold and silver in geological samples by ICP-MS with loaded foam enrichment[J]. Analytical Chemistry, 2015, 43(9): 1371-1376. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-FXHX201509022.htm
Gros M, Lorand J P, Luguet A. Analysis of platinum group elements and gold in geological materials using NiS fire assay and Te coprecipitation; the NiS dissolution step revisited[J]. Chemical Geology, 2002, 185: 179-190. doi: 10.1016/S0009-2541(01)00405-3
高玉花, 毕建玲, 殷学博, 等. P507负载泡塑分离-ICP-MS测定地质样品中的痕量银[J]. 山东国土资源, 2015, 31(12): 70-73. doi: 10.3969/j.issn.1672-6979.2015.12.031 Gao Y H, Bi J L, Yin X B. Determination of trace silver in geological samples by P507 loaded foam separation ICP-MS[J]. Shandong Land Resources, 2015, 31(12): 70-73. doi: 10.3969/j.issn.1672-6979.2015.12.031
周丽萍, 李中玺. 王水提取-电感耦合等离子体质谱法同时测定地质样品中微量银、镉、铋[J]. 分析试验室, 2005, 24(9): 20-25. doi: 10.3969/j.issn.1000-0720.2005.09.006 Zhou L P, Li Z X. Simultaneous determination of silver, cadmium and bismuth in geological samples by aqua regia extraction-inductively coupled plasma mass spectrometry[J]. Analytical Laboratory, 2005, 24(9): 20-25. doi: 10.3969/j.issn.1000-0720.2005.09.006
Xu J, Hu Z C, Liu, Y S, et al. Direct determination of Ag in geological samples by membrane desolvation-inductively coupled plasma-mass spectrometer[J]. Chinese Journal of Analytical Chemistry, 2008, 36(11): 1493-1498. doi: 10.1016/S1872-2040(09)60002-5
韩国军, 伍星, 童坚. 膜去溶-ICP-MS测定高纯CeO2中14种痕量稀土杂质分析方法研究[J]. 中国稀土学报, 2009, 27(1): 137-144. doi: 10.3321/j.issn:1000-4343.2009.01.025 Han G J, Wu X, Tong J. Determination of 14 trace rare earth impurities in high purity CeO2 by membrane desolvation ICP-MS[J]. Chinese Journal of Rare Earth, 2009, 27(1): 137-144. doi: 10.3321/j.issn:1000-4343.2009.01.025
朱志刚, 李美丽, 孙元芳, 等. ICP-MS测定银的干扰现象分析与方法建立[J]. 分析仪器, 2016(5): 70-74. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-FXYQ201605017.htm Zhu Z G, Li M L, Sun Y F, et al. Interference analysis and method establishment for determination of silver by ICP-MS[J]. Analytical Instrument, 2016(5): 70-74. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-FXYQ201605017.htm
刘静波, 张更宇. 全自动消解电感耦合等离子体质谱仪测定环境土壤中铍钡铊银[J]. 分析试验室, 2018, 37(2): 207-211. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-FXSY201802017.htm Liu J B, Zhang G Y. Determination of beryllium, barium, thallium and silver in environmental soil by fully automatic digestion inductively coupled plasma mass spectrometry[J]. Analytical Laboratory, 2018, 37(2): 207-211. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-FXSY201802017.htm
郎闻生. 微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定环境土壤中银的研究[J]. 黑龙江环境通报, 2018, 42(4): 44-47. doi: 10.3969/j.issn.1674-263X.2018.04.013 Lang W S. Determination of silver in environmental soil by microwave digestion inductively coupled plasma mass spectrometry[J]. Heilongjiang Environmental Bulletin, 2018, 42(4): 44-47. doi: 10.3969/j.issn.1674-263X.2018.04.013
王家恒, 刘冬云. 动态反应池-电感耦合等离子体质谱法同时测定地质样品中的金和银[J]. 分析试验室, 2017, 36(7): 819-822. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-FXSY201707018.htm Wang J H, Liu D Y. Simultaneous determination of gold and silver in geological samples by dynamic reactor inductively coupled plasma mass spectrometry[J]. Analytical Laboratory, 2017, 36(7): 819-822. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-FXSY201707018.htm
《岩石矿物分析》编委会. 岩石矿物分析(第四版第一分册)[M]. 北京: 地质出版社, 2011: 201-208. The editorial committee of < Rock and Mineral Analysis > . Rock and mineral analysis (The fourth edition: Vol. Ⅰ)[M]. Beijing: Geological Publishing House, 2011: 201-208.
Young R S. Chenmical analysis in extractive metallurgy[M]. London: Charles Griffin, 1971.
-
期刊类型引用(20)
1. 晋琪，汪洪. 土壤中全硫测定——硫分析仪选择及方法优化. 中国土壤与肥料. 2024(03): 240-246 . 
百度学术
2. 耶曼，李田义，李小桂，李湘. 高频燃烧-红外吸收光谱法测定土壤和水系沉积物中总有机碳和有机质的含量. 理化检验-化学分册. 2024(05): 449-454 . 百度学术
3. 秦海娜，尚世超. 高频燃烧-红外碳硫仪用于第三次全国土壤普查样品中硫的快速测定. 科技创新与生产力. 2024(11): 113-115+119 . 百度学术
4. 耶曼，宋宏庆，张华，李小桂. 高频燃烧-红外吸收法测定石墨矿中固定碳. 化学分析计量. 2023(03): 66-70 . 百度学术
5. 茅昌平，杜苏明，贾志敏，于刚，王耀，饶文波. 快速连续提取沉积物中还原性无机硫的实验方法与应用. 岩矿测试. 2023(03): 576-586 . 本站查看
6. 杨国军，石友昌，黎宏新，吕振龙，郭家泽，段文. 多相红外碳硫分析仪测定土壤和沉积物中的硫. 化工管理. 2023(24): 51-54 . 百度学术
7. 刘宗超，朱静，刘祖尧，付小波，梁颖杰，王凯凯，韩松豪. 高频燃烧-红外吸收法测定土壤样品中碳和硫. 化学分析计量. 2023(08): 25-29 . 百度学术
8. 聂高升，石友昌，阿米娜·胡吉，孙阳阳，贠庥宇，陈林. 高频红外碳硫仪测定区域地球化学样品中的硫. 中国无机分析化学. 2023(11): 1215-1220 . 百度学术
9. 周姣连. 高频红外碳硫法测定萤石中的全碳含量. 中国检验检测. 2022(02): 46-49 . 百度学术
10. 赵小学，王建波，王龙飞，毕越，李琦，王芳，张霖琳. 电感耦合等离子体发射光谱法测定土壤和沉积物中硫的适用性研究. 中国环境监测. 2022(02): 164-171 . 百度学术
11. 耶曼，李婧，马怡飞，柯艳，李小桂. 高频红外碳硫仪快速测定镍铅锌矿石中的硫含量. 岩矿测试. 2022(04): 680-687 . 本站查看
12. 石友昌，陈贵仁，赵萌生，吕振龙，杨金国. 酸溶-电感耦合等离子体发射光谱法和燃烧-红外吸收法测定不同类型地球化学样品中的硫. 岩矿测试. 2022(04): 663-672 . 本站查看
13. 吕胜男，张兵兵，杨园，赵文志. 粉末压片制样-波长色散X射线荧光光谱法测定土壤和水系沉积物中硫和氯. 冶金分析. 2022(10): 24-29 . 百度学术
14. 杨旭龙. 高频红外碳硫仪测定土壤中硫的方法优化. 化学工程师. 2021(03): 76-78+82 . 百度学术
15. 赵文志，张填昊，卢兵，吕胜男. 粉末压片制样-波长色散X射线荧光光谱法测定土壤和水系沉积物中溴氯氟磷硫. 冶金分析. 2021(04): 27-33 . 百度学术
16. 杨旭龙. 高频红外碳硫仪测定土壤和沉积物中的全碳. 化学工程师. 2021(05): 83-85+66 . 百度学术
17. 耶曼，张华，李湘，柯艳. 高频红外碳硫仪测定土壤、水系沉积物和矿石中的硫. 化学分析计量. 2021(06): 48-51 . 百度学术
18. 贺红侠. 高频红外碳硫仪分析结果稳定性的影响因素探讨. 南方农机. 2020(04): 226 . 百度学术
19. 殷陶刚，窦向丽，张旺强，和振云. 应用高频红外碳硫仪测定农用地土壤样品中有机质含量. 岩矿测试. 2020(04): 631-638 . 本站查看
20. 鲁毅，袁亚文，吴立军，柳洪超，郭国建，刘霞. 高频感应燃烧-红外吸收法测定石墨烯中总硫含量. 化工进展. 2020(S2): 234-242 . 百度学术
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