滇东南南秧田钨矿床白钨矿原位Sr同位素对成矿的指示

王忠强; 李超; 张定才; 江小均; 周利敏; 严清高

doi:10.15898/j.cnki.11-2131/td.201907310117

滇东南南秧田钨矿床白钨矿原位Sr同位素对成矿的指示

王忠强^1,2,,
李超^2,3, ,,
张定才⁴,
江小均¹,
周利敏^2,3,
严清高¹

1.
昆明理工大学国土资源工程学院, 云南昆明 650093
2.
国家地质实验测试中心, 北京 100037
3.
中国地质科学院Re-Os同位素地球化学重点实验室, 北京 100037
4.
文山麻栗坡紫金钨业集团有限公司, 云南文山 663600

基金项目:

国家自然科学基金项目 41673060

国家自然科学基金项目 41873065

国家自然科学基金项目（41673060，41873065）

详细信息

作者简介:
王忠强, 硕士研究生, 从事矿物学、地球化学研究。E-mail:kmustwzq@126.com

通讯作者:
李超, 博士, 副研究员, 从事同位素地球化学研究。E-mail:Re-Os@163.com

中图分类号: O628
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出版历程
- 收稿日期: 2019-08-11
- 修回日期: 2019-09-16
- 录用日期: 2019-10-20
- 发布日期: 2020-02-29

Implication of in situ Sr Isotope of Scheelite for Tungsten Mineralization: A Case Study of the Nanyangtian Scheelite Deposit, Southeast Yunnan, China

1.
Faculty of Land Resource Engineering, Kunming University of Science and Technology, Kunming 650093, China
2.
National Research Center for Geoanalysis, Beijing 100037, China
3.
Key Laboratory of Re-Os Isotope Geochemistry, Chinese Academy of Geological Sciences, Beijing 100037, China
4.
Wenshan Malipo Zijin Tungsten Group Co., LTD. Wenshan 663600, China

摘要

摘要: 南秧田钨矿床位于滇东南老君山W-Sn矿集区，地处扬子地块和印支地块的结合部位，地质背景复杂并遭受了多期岩浆活动和区域变质事件，其成矿时代和成因一直存在争议。本文对矽卡岩型和长石-石英脉型白钨矿开展了年代学、原位微量元素、Sr同位素研究，分析了两类白钨矿年龄、成因以及物质来源的差异。结果表明，长石-石英脉内与白钨矿共生辉钼矿的Re-Os同位素等时线年龄为151.0±1.3Ma，明显晚于矽卡岩矿体年龄，属于后期成矿事件。矽卡岩型白钨矿的轻稀土富集、重稀土强烈亏损，Eu呈明显负异常（δEu=0.46），∑REE平均含量为65.60μg/g，Mo平均含量为240.16μg/g，Sr平均含量为883.43μg/g；长石-石英脉型白钨矿稀土呈Eu正异常（δEu=2.8）的平坦型，∑REE平均含量为194.40μg/g，Mo平均含量为16.01μg/g，Sr平均含量为129.26μg/g。以上两者微量、稀土元素含量的差别显示它们具有性质明显不同的流体来源，Eu异常指示矽卡岩型白钨矿形成于氧逸度较高的环境，长石-石英脉型白钨矿形成于还原性环境。矽卡岩白钨矿⁸⁷Sr/⁸⁶Sr值相对较低，并且比较均一，介于0.71319~0.71491之间，表明成矿流体主要来自岩浆热液；长石-石英脉型白钨矿⁸⁷Sr/⁸⁶Sr值较高且变化范围大，介于0.71537~0.72803之间，平均0.72079，呈现出变质流体特征。两种不同类型白钨矿Sr同位素都具有二元混合的特征，显示长石-石英脉型白钨矿对矽卡岩型白钨矿有叠加改造作用，成矿流体与围岩的强烈交代作用是白钨矿形成的关键。
- 白钨矿 /
- 原位Sr同位素 /
- 成矿时代 /
- 成矿流体来源 /
- 南秧田
要点
(1) 南秧田长石-石英矿脉型矿体形成时间为151.0±1.3Ma，为晚期又一次成矿事件。

(2) 应用原位微量元素、原位Sr同位素技术区分出两类白钨矿属于不同成矿流体来源和不同成因。

(3) 早期矽卡岩型白钨矿为岩浆热液成因，成矿流体以岩浆热液为主。晚期长石-石英脉型白钨矿为变质热液成因，成矿流体以变质热液为主。

HIGHLIGHTS
(1) The ore body of feldspar-quartz vein scheelite in Nanyangtian formed at 151.0±1.3Ma.

(2) in situ trace element and in situ Sr isotopes of scheelite led to the identification of two types of scheelite with different fluid sources and genesis.

(3) The formation of early skarn scheelite was related to magmatic-hydrothermal fluids, whereas metaphorical-hydrothermal fluids were responsible for the formation of later feldspar-quartz mineral veins.
Abstract:
BACKGROUNDThe Nanyangtian scheelite deposit is an important skarn scheelite deposit in Yunnan Province, which is located in Laojunshan W-Sn deposit area, Southeast Yunnan. Due to its complex geological background and multi-stage metallogenic characteristics, its mineralization age and genesis remain controversial.
OBJECTIVESTo explore the metallogenic age, genesis and material origins of two types of scheelite deposits in order to explore formation patterns.
METHODSMolybdenum Re-Os isotope dating was used to constrain the age, whereas in situ trace element and in situ Sr isotopes of scheelite were used to determine the composition of trace elements and Sr isotopes in scheelite.
RESULTSThe Re-Os isochron age of molybdenite associated with scheelite in the feldspar-quartz mineral vein of Nanyantian was 151.0±1.3Ma, younger than the age of skarn mineralization, indicating a later mineralization event. The skarn-type scheelite was enriched in light rare earth elements with negative Eu anomaly (δEu=0.46). The average content of ∑REE, Mo and Sr in skarn scheelite were 65.60, 240.16 and 883.43μg/g, respectively. Feldspar-quartz vein-type scheelite showed a flat rare earth pattern with positive Eu anomaly (δEu=2.8) and average content of ∑REE, Mo and Sr were 194.40, 16.01 and 129.26μg/g, respectively. respectively. The skarn scheelite had a relatively low and uniform ⁸⁷Sr/⁸⁶Sr value of 0.71319 to 0.71491, indicating that the ore-forming fluids were mainly magmatic-hydrothermal in origin, whereas feldspar-quartz vein type scheelite had a wide ⁸⁷Sr/⁸⁶Sr range of 0.71537 to 0.72803, with an average of 0.72079, characteristic of metamorphic fluids.
CONCLUSIONSThe differences in trace and rare earth element contents between two types of mineralization indicate that they have different fluid sources. The negative Eu anomaly of the skarn-type scheelite indicates a high oxygen fugacity environment, whereas the feldspar-quartz vein-type scheelite is formed in a reductive environment in terms of positive Eu anomaly. Sr isotopes of two different types of scheelite display a feature of binary mixing, indicating that feldspar-quartz vein-type scheelite has a superimposed transformation effect on skarn-type scheelite, and the strong metasomatism of ore-forming fluids and surrounding rocks is the key to the formation of scheelite.
- scheelite /
- in situ Sr isotope /
- mineralization epoch /
- source of ore-forming fluid /
- Nanyangtian

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Sr同位素在地质学中被广泛应用于示踪矿床的成矿岩体物质来源以及矿物的形成过程^[1-2]，自Christensen^[3]首次用激光原位测定长石的Sr同位素比值以来，各国学者相继开展了各类矿物原位Sr同位素研究^[4-7]。白钨矿(CaWO₄)是热液型矿床中的常见矿物，前人对其研究主要集中于微量元素、Sm-Nd定年以及溶液Sr同位素方面，近几年内才出现原位Sr同位素的研究成果报道。原位技术相比溶液法，分辨率更高、速度更快，最重要的是能够在同一白钨矿颗粒上识别出不同阶段白钨矿的Sr同位素比值，从而判断不同阶段成矿流体的性质和区别，揭示矿床成因和复杂的形成过程。

南秧田超大型白钨矿床地处扬子板块与印度板块结合部位，复杂的地质背景以及频繁的岩浆、变质活动导致其矿床成因和成矿时代仍存在分歧。针对上述问题，本文直接对两种不同成因的白钨矿进行原位微量和Sr同位素分析，并且对长石-石英脉中的辉钼矿进行了Re-Os定年，试图从地球化学的角度对两期白钨矿的成矿时代、相互关系以及矿床的成因进行探讨。

1. 矿床地质背景

滇东南老君山矿集区位于华夏板块与扬子板块、印支板块结合部位，处于红河断裂带与文山—麻栗坡断裂带之间。该区域发育有一套长轴为北北西向的变质核杂岩，表现为穹隆构造，向南延伸至越南北部Song Chay地区，中国境内出露较少，一般称为老君山变质核杂岩或老君山-Song Chay变质核杂岩等^[8]。老君山变质核杂岩主要分为变质内核与盖层两个部分，内核主要由南温河花岗片麻岩、南捞片麻岩、猛洞岩群和燕山期花岗岩组成；盖层主要为寒武系、泥盆系地层，围绕内核呈环形状分布^[9]。内核的主要部分为花岗片麻岩，从下往上分为花岗片麻岩、条痕片麻岩和眼球状片麻岩，在顶部还发育一层花岗质糜棱岩，在花岗片麻岩中包裹有呈透镜体状、夹层状的猛洞岩群残留体。猛洞岩群分布于花岗片麻岩中部，包括南秧田组合洒西岩组两个岩性组。南秧田组(Pt₁n)主要出露在老卡—阿老、瓦渣、曼庄等地，岩性以云母片岩为主，含有少量斜长片麻岩和斜长角闪岩等。洒西岩组(Pt₁s)出露于洒西村北西一带，岩性以变粒岩、片岩和石英岩为主，次为角闪岩类和钙硅酸盐。该变质核杂岩变质程度较高，可达高角闪岩相^[10]。

区内广泛分布加里东期和晚燕山期岩浆岩(图 1a)，前者由于加里东期以来遭受变质作用而形成了南捞片麻岩(Ngn)和南温河序列花岗片麻岩(S₃NW)，其原岩总体上为准铝质-过铝质钙碱性S型花岗岩，经锆石U-Pb测定其形成时间约430Ma^[11-12]。晚燕山期老君山花岗岩侵位于区内(图 1a)花岗片麻岩的西北缘，其岩性也为S型花岗岩，形成时代为83~93Ma^[13-15]。围绕老君山分布多个钨锡多金属矿矿床，包括都龙锡锌多金属矿床、新寨锡矿床、花石头和茶叶山钨矿床等，在空间上受岩体控制明显，说明老君山花岗岩与成矿密切相关。

图 1 南秧田钨矿床地质图(据冯佳睿等^[16]、李建康等^[17]修改)

1—新寨岩组；2—南秧田组；3—南温河序列；4—南捞片麻岩；5—燕山期花岗岩；6—第四系；7—斜长片麻岩；8—花岗片麻岩；9—二云母片岩；10—石英变粒岩；11—钠长石石英变粒岩；12—矽卡岩；13—矿体；14—断层；15—采样位置。

Figure 1. Geological map of tungsten deposit in Nanyangtian (Modified after Feng, et al^[16] and Li, et al^[17])

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南秧田钨矿床位于老君山花岗岩东侧猛硐岩群南秧田组中，包括瓦渣、法瓦和南秧田三个矿区(图 1b)，本次采样地点为南秧田矿区。矿区白钨矿体形态简单，呈层状、似层状或透镜体状产出于矽卡岩之中，产状与围岩基本一致，走向北北东至北东，倾角一般为5°~15°。矿体厚度一般为1~4m，最厚达13m，走向长度为200~950m，倾斜宽度为90~150m。矽卡岩由Ⅰ、Ⅱ两层稳定的层状矽卡岩组成，呈层状、透镜体状分布于南秧田组片岩之中，与围岩形成互层，赋矿围岩以二云母片岩、片麻岩和角闪变粒岩为主。

白钨矿石类型主要有矽卡岩型和长石-石英脉型两种，主要金属矿物为白钨矿、磁黄铁矿、黄铁矿、黄铜矿辉钼矿等，脉石矿物主要为透辉石、透闪石、阳起石、石榴石、绿泥石等矽卡岩矿物和石英、长石、云母等围岩矿物，副矿物有榍石、磷灰石、锆石等。

2. 实验部分

2.1 样品特征

矽卡岩矿体是南秧田钨矿床的主要矿化类型，矽卡岩矿物主要包括：透辉石、石榴石、阳起石、透闪石、绿帘石等，白钨矿呈浸染状或不规则团块状产出，粒径1~5mm，个别可达数厘米。除此之外，在局部大理岩中还发育自形程度较高的粗粒白钨矿，约1~2cm。长石-石英脉型白钨矿是另一种矿化类型，长石-石英脉多陡倾，穿切围岩与矽卡岩型白钨矿体，脉宽10~70cm，与围岩界线截然，局部弯曲、膨胀、尖灭。脉体以乳白色钠长石为主，包含石英、白钨矿、云母等矿物，颗粒粗大。脉内白钨矿呈黄色、米黄色集合体产出，粒径1~3cm，最大可达十几厘米。矽卡岩型和长石-石英脉型白钨矿的矿物组合、矿体产状差异显著，长石-石英脉型形成更晚。

本文采集取了南秧田矿区Ⅱ层矿体中2件矽卡岩型和4件长石-石英脉型白钨矿样品，对其进行了原位微量和Sr同位素分析，以及一件辉钼矿进行Re-Os同位素定年。其中NYTX-5为灰白色、浅肉红色粗晶石榴石矽卡岩，主要矿物为石榴石、透辉石、绿帘石、石英、方解石等，矿物结晶度较好，白钨矿多呈白色自形粒状分布，粒径0.5~2cm，此外还有少量星点状白钨矿分布，具有弱变余层状构造。NYTX-12为灰褐色、灰绿色透辉石矽卡岩，主要矿物为透辉石、透闪石、绿帘石、石榴石等，白钨矿多呈白色半自形粒状均匀分布于矽卡岩中。NYTS-1、NYTS-2为含矿长石-石英脉，样品混合岩化作用强烈，包裹石英二云片麻岩、花岗片麻岩等围岩的残留体，主要矿物为长石、石英、云母，含少量透辉石、绿帘石，含有少量榍石副矿物，白钨矿呈米黄色粗晶状产出，晶体直径可达5cm以上；NYTS-13为长石-石英脉，主要矿物为石英、长石，含少量云母、绿帘石，白钨矿为黄色巨晶颗粒，粒径可达10cm；NYTS-16为含矿长石-石英脉，主要矿物为长石、石英，产出于与花岗片麻岩接触带上，脉中白钨矿为米黄色，粒径约1cm，粒状，接触带围岩也产出有0.1~0.2cm星点状白钨矿，在矿脉边部接触界面发育一层状辉钼矿和少量浸染状黄铁矿、黄铜矿，辉钼矿的产出特征显示其与长石-石英脉为同一期事件产物，辉钼矿的形成时间即为长石-石英脉的形成时间。

2.2 分析方法

分析测试均在国家地质实验测试中心完成。LA-ICP-MS原位微量元素测试在ASI J-200 343nm飞秒激光(Applied Spectra公司，美国)和X-Series电感耦合等离子体质谱仪(ThermoFisher公司，德国)联机系统上进行。采用点方式剥蚀样品，束斑直径50μm，激光频率10Hz，能量密度约5J/cm²，剥蚀坑深度20~30μm，以He作为运移样品剥蚀颗粒的载气，样品信号采集时间20s，之前采集30s空白。以人工合成硅酸盐玻璃标准物质NIST SRM610和SRM 612作为标样，每完成15个样品点测一组标样。数据处理采用ICPMSDataCal 10.8软件完成^[18]。分析误差表示为1σ，微量元素的检出限在0.05~0.1μg/g之间。标样的多次分析表明绝大多数元素分析结果的准确度在10%以内。

原位Sr同位素测试在ASI J-200 343nm飞秒激光(Applied Spectra公司，美国)和Neptune Plus多接收电感耦合等离子体质谱仪(MC-ICP-MS，ThermoFisher公司，德国)的联用系统上完成。采用线扫描方式剥蚀样品，束斑直径20μm，线长40μm，线扫描速度0.65μm/s，激光频率为8~10Hz，能量密度约10J/cm²。每个分析点采集20s空白信号和32s的样品信号，每分析10个样品点测定1次白钨矿标样(内部监控样：湖南肖家山金矿床白钨矿)。通过背景扣除校正Kr同位素对⁸⁴Sr和⁸⁶Sr的干扰，通过半质量数方法扣除Er的Yb二次离子的干扰。具体仪器工作条件和数据处理方法参见文献[19]。

辉钼矿Re-Os定年在国家地质实验测试中心Re-Os重点实验室完成。化学处理流程大致为：首先将含辉钼矿长石-石英矿脉样品粉碎后在双目镜下挑选出新鲜、无污染的辉钼矿，纯度大于99%，随后采用Carius管溶样法消解，然后采用蒸馏法分离富集Os以及丙酮萃取法分离纯化Re，最后采用四极杆质谱(ICP-MS)对样品溶液进行测试。详细分析方法及具体流程参照文献[20]。

3. 结果与讨论

3.1 辉钼矿Re-Os定年结果

为了知道长石-石英脉型白钨矿的形成时代，本次测定了其中伴生辉钼矿的Re-Os同位素含量并对其定年。Re-Os同位素测试获得的标样值与推荐值在误差范围内一致，保证了数据的可靠性，5件辉钼矿样品测试结果见表 1。样品中Re含量很高，为60.93~246.2μg/g，普通Os含量极低，为0.03090~0.5961ng/g，¹⁸⁷Os含量为95.71~390.0ng/g，极低的普通Os含量代表其对测试结果几乎无影响，提高了数据的精度。所得辉钼矿等时线年龄为151.0±1.3Ma，加权平均年龄为150.61±0.96Ma，表示长石-石英脉型白钨矿的形成时间为151Ma左右，与李建康等^[17]所测长石-石英脉型白钨矿Sm-Nd等时线年龄159±14Ma一致，明显晚于冯佳睿^[21]所测矽卡岩型矿体伴生辉钼矿Re-Os同位素模式年龄209.1±3.3~214.1±4.3Ma，这说明长石-石英脉矿体与矽卡岩矿体不是同一时期的产物，而属于后期成矿事件。

表 1 长石-石英脉中辉钼矿Re-Os同位素分析结果

Table 1. Re-Os isotope analytical results of molybdate in feldspar-quartz veins

样品编号	样品质量 (g)	Re(μg/g)		普Os(ng/g)		¹⁸⁷Re(μg/g)		¹⁸⁷Os(ng/g)		模式年龄(Ma)
样品编号	样品质量 (g)	测定值	2σ	测定值	2σ	测定值	2σ	测定值	2σ	测定值	2σ
NYTS-16-1	0.00304	60.93	0.460	0.0309	0.0024	38.29	0.289	95.71	0.59	149.8	2.1
NYTS-16-2	0.02081	197.6	1.723	0.5608	0.0454	124.2	3.768	313.7	2.1	151.4	2.3
NYTS-16-3	0.01190	235.0	2.141	0.5961	0.0178	147.7	1.346	373.6	2.3	151.7	2.2
NYTS-16-4	0.00309	213.1	1.678	0.1013	0.0077	133.9	1.055	333.9	2.0	149.4	2.1
NYTS-16-5	0.00313	246.2	2.146	0.1744	0.0076	154.8	1.349	390.0	2.8	151.1	2.3

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3.2 微量元素分析结果

白钨矿LA-ICP-MS微量元素测试结果(表 2)显示，矽卡岩型白钨矿与长石-石英脉型白钨矿含量较高的微量元素主要集中在Mo、Sr、Nb、Ta和稀土元素，并且两者有着明显的区别，其他元素除Pb之外几乎都低于检出限或者小于1μg/g。其中矽卡岩型白钨矿Mo含量为183.8~300.1μg/g，平均240.16μg/g，Sr含量为407.1~1332μg/g，平均883.43μg/g，Nb、Ta、Y平均含量分别为2.07、3.06、2.38μg/g。长石-石英脉型Mo含量为7.2~36.6μg/g，平均16.01μg/g，Sr含量69.0~233.8μg/g，平均129.26μg/g，Nb、Ta、Y平均含量分别为18.84、2.55、127.66μg/g。可以看出，矽卡岩型白钨矿Mo、Sr元素含量远高于长石-石英脉型白钨矿，前者Ta含量稍高于后者，Nb、Y则相反。

表 2 白钨矿中稀土元素含量测定结果

Table 2. Anaytical results of rare earth elements in scheelite

白钨矿类型	样品编号	元素含量(μg/g)																		δEu
白钨矿类型	样品编号	Mo	Sr	Y	La	Ce	Pr	Nd	Sm	Eu	Gd	Tb	Dy	Ho	Er	Tm	Yb	Lu	∑REE	δEu
矽卡岩型	NYTX-5-01	300.1	1202	0.15	8.21	28.80	5.73	24.13	1.18	0.07	0.73	0.03	0.05	0.01	0.03	< LOD	< LOD	0.01	68.98	0.24
	NYTX-5-02	295.2	1332	0.24	18.60	52.48	8.57	36.18	2.20	0.15	0.85	0.04	0.07	< LOD	< LOD	0.01	0.04	< LOD	119.18	0.36
	NYTX-5-03	283.7	1197	0.02	6.54	25.21	4.97	22.30	1.56	0.15	0.45	0.06	< LOD	< LOD	0.06	< LOD	0.01	< LOD	61.30	0.60
	NYTX-5-04	237.8	1167	0.34	5.71	24.43	5.11	30.62	2.65	0.21	1.33	0.10	0.47	0.03	0.04	< LOD	0.01	< LOD	70.72	0.38
	NYTX-5-05	248.8	1167	0.52	8.33	28.80	4.95	23.28	1.73	0.12	0.68	0.03	0.15	0.03	0.09	< LOD	< LOD	< LOD	68.20	0.37
	NYTX-5-06	231.6	1191	1.20	7.33	27.39	5.61	32.38	3.49	0.25	1.90	0.18	0.48	0.10	0.23	0.00	0.07	< LOD	79.41	0.33
	NYTX-12-01	246.3	672.1	4.23	4.25	15.53	2.96	18.02	4.17	0.77	3.73	0.38	1.96	0.29	0.62	0.04	0.20	0.02	52.95	0.66
	NYTX-12-02	231.3	607.0	3.24	3.96	15.51	3.32	20.00	4.21	0.48	3.07	0.29	1.73	0.17	0.40	0.06	0.07	0.03	53.30	0.45
	NYTX-12-03	223.5	588.1	4.43	4.66	17.57	3.47	19.00	4.24	0.68	3.80	0.37	1.67	0.29	0.52	0.04	0.20	0.04	56.55	0.58
	NYTX-12-04	191.8	547.5	4.72	4.70	17.99	3.00	15.74	3.04	0.48	2.41	0.18	1.11	0.24	0.46	0.06	0.47	0.03	49.91	0.60
	NYTX-12-05	207.9	520.8	4.87	3.25	14.63	3.31	17.82	4.71	0.65	4.42	0.47	2.36	0.37	0.84	0.07	0.11	0.02	53.05	0.49
	NYTX-12-06	183.8	407.1	4.57	2.68	14.17	3.34	19.77	5.25	0.55	3.82	0.42	2.26	0.37	0.73	0.06	0.16	0.02	53.60	0.42
长石-石英脉型	NYTS-1-01	19.0	136.0	174.20	7.83	30.75	6.59	41.23	15.67	6.61	16.33	3.50	26.85	5.92	19.34	2.64	15.93	2.16	201.35	1.41
	NYTS-1-02	19.4	106.4	52.82	3.31	8.45	1.54	8.32	3.58	1.59	4.26	1.16	6.40	1.96	5.89	0.77	4.71	0.94	52.87	1.39
	NYTS-1-03	17.8	150.4	91.45	4.75	23.19	5.68	29.20	8.41	7.19	8.28	1.42	10.27	2.66	7.95	1.38	8.33	1.29	119.98	2.94
	NYTS-1-04	21.5	149.9	299.92	41.05	86.35	12.79	62.13	15.88	9.40	17.89	3.64	28.31	7.14	22.83	4.72	34.81	4.72	351.65	1.90
	NYTS-1-05	25.4	147.4	115.65	5.13	29.22	6.12	34.18	9.97	9.09	10.18	1.79	12.52	3.31	8.66	1.66	10.33	1.42	143.58	3.08
	NYTS-1-06	18.5	156.0	78.63	6.28	29.29	6.54	34.74	8.53	8.80	8.56	1.43	8.57	2.19	6.05	0.91	4.96	0.86	127.71	3.51
	NYTS-2-01	17.1	165.3	120.68	16.43	39.71	7.26	42.71	13.38	11.60	16.78	3.98	28.50	6.19	18.28	2.33	11.63	1.44	220.20	2.64
	NYTS-2-02	15.8	181.8	82.32	5.44	26.48	5.87	30.35	8.32	8.43	7.77	1.62	12.49	3.11	10.01	1.50	9.37	1.31	132.06	3.58
	NYTS-2-03	18.2	138.9	195.53	11.58	36.86	8.00	42.80	10.24	11.37	10.68	2.56	18.15	4.43	17.55	3.84	35.18	5.12	218.36	3.71
	NYTS-2-04	17.4	139.1	331.40	50.60	232.17	16.05	63.10	14.95	12.72	14.35	2.84	23.03	6.50	26.72	5.35	54.33	7.82	530.55	2.96
	NYTS-2-05	24.2	229.1	379.33	59.31	137.24	19.31	72.11	15.77	9.86	17.64	3.78	33.46	8.80	35.80	6.48	50.59	6.27	476.44	2.02
	NYTS-2-06	36.6	233.8	30.11	0.57	2.57	0.71	4.22	3.23	0.83	4.28	0.98	6.18	1.51	4.45	0.62	3.56	0.46	34.16	0.77
	NYTS-16-A01	7.2	80.9	104.49	15.83	64.67	9.43	44.49	9.55	8.90	10.71	1.74	12.00	2.89	8.07	0.89	4.63	0.71	194.51	3.00
	NYTS-16-A02	9.9	78.8	84.31	24.08	49.34	8.61	40.72	9.13	10.06	8.91	1.57	10.65	2.45	6.68	0.75	3.72	0.54	177.21	3.80
	NYTS-16-A03	8.0	75.5	216.48	17.77	78.41	11.97	60.53	17.28	10.48	20.42	3.80	27.34	6.30	17.84	2.13	11.33	1.80	287.41	1.90
	NYTS-16-A04	8.5	74.2	117.84	20.31	100.61	18.61	78.68	15.98	10.67	14.52	2.58	16.47	3.58	9.60	1.11	5.74	0.71	299.17	2.39
	NYTS-16-A05	9.1	69.0	93.65	22.56	68.14	10.58	46.13	15.18	10.49	9.47	1.57	10.35	2.69	6.78	0.87	3.83	0.62	209.26	2.99
	NYTS-16-A06	9.3	69.1	164.20	58.80	122.66	17.72	73.98	14.31	13.80	13.55	2.26	15.54	3.49	10.22	1.16	6.81	1.05	355.37	3.38
	NYTS-16-B01	14.7	115.9	39.49	1.42	6.00	1.16	7.47	2.46	6.46	3.25	0.67	5.20	1.21	4.01	0.60	4.23	0.72	44.87	7.79
	NYTS-16-B02	12.9	139.4	58.82	3.64	13.09	2.72	18.22	6.37	5.01	8.18	1.53	10.89	2.43	7.31	0.90	5.19	0.72	86.22	2.37
	NYTS-16-B03	13.5	133.5	44.99	2.01	8.90	1.98	14.00	4.96	5.60	6.88	1.30	8.96	2.05	5.56	0.71	4.33	0.66	67.90	3.27
	NYTS-16-B04	11.8	115.6	79.60	5.51	20.36	4.57	34.26	10.83	4.33	12.07	1.88	12.31	2.82	7.75	0.99	6.86	1.11	125.64	1.29
	NYTS-16-B05	12.9	106.3	57.57	4.57	17.56	3.47	25.36	7.21	4.69	8.98	1.53	9.00	2.03	5.58	0.71	4.44	0.79	95.90	1.99
	NYTS-16-B06	15.4	110.0	50.36	14.57	30.26	4.50	26.18	6.14	5.79	6.50	0.97	6.32	1.48	4.32	0.63	4.62	0.85	113.13	3.13
注：“ < LOD”表示低于检出限。

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矽卡岩型白钨矿稀土总量(∑REE)较低，为49.91~119.18μg/g，平均65.60μg/g，LREE/HREE在11.50~782.84之间变化，表现为轻稀土富集、球粒陨石标准化曲线右倾特征，Eu负异常明显，δEu值为0.24~0.66，平均0.46。长石-石英脉型白钨矿的稀土总量稍高，为34.16~530.55μg/g，平均194.40μg/g，LREE/HREE在0.92~7.76之间变化，表现为轻稀土稍富集的平坦型球粒陨石标准化曲线特征，Eu正异常显著，δEu值为0.77~7.79，平均2.8。两者不论是稀土含量还是配分曲线都有着显著的差别，说明两者的成矿流体存在差异。

3.3 Sr同位素分析结果

Sr同位素测试结果(表 3)显示8个标样分析点⁸⁸Sr信号强度平均值在6V左右，⁸⁷Sr/⁸⁶Sr平均值为0.72086，在标样推荐值0.720867±21以内^[19]，说明此次原位Sr同位素分析结果准确可靠。两种不同类型白钨矿在Sr同位素组成上也具有明显差异。矽卡岩型白钨矿⁸⁸Sr信号强度在2.57~11.32V之间，平均7.36V，⁸⁷Sr/⁸⁶Sr比值变化较小(0.71319~0.71491)，平均0.71370。长石-石英脉型白钨矿的⁸⁸Sr信号强度较低，为0.75~2.82V，平均1.51V，⁸⁷Sr/⁸⁶Sr比值在颗粒间的变化较大(0.71537~0.72803)，平均0.72079(表 3)。矽卡岩型白钨矿Sr同位素含量高比值低，比值集中变化范围小，指示了矽卡岩矿体形成过程中流体与围岩反应充分并达到了平衡；长石-石英脉型白钨矿Sr含量低同位素比值高，比值分散变化范围大，呈现出明显的⁸⁷Sr/⁸⁶Sr高低比值两端元混合的特征，说明在长石-石英脉型矿体形成过程中流体并未达到平衡。

表 3 白钨矿原位Sr同位素分析结果

Table 3. in situ Sr isotope analytical results of scheelite

白钨矿类型	样品编号	⁸⁵Rb信号强度(V)	⁸⁸Sr信号强度(V)	⁸⁷Rb/⁸⁶Sr	2 σ	⁸⁷Sr/⁸⁶Sr	2 σ
矽卡岩型	NYTX-5-01	0.0003	10.34	0.00009	0.00004	0.71383	0.00008
	NYTX-5-02	0.0000	10.48	0.00001	0.00001	0.71352	0.00007
	NYTX-5-03	0.0001	9.74	0.00004	0.00004	0.71359	0.00007
	NYTX-5-04	0.0003	9.58	0.00009	0.00005	0.71351	0.00007
	NYTX-5-05	0.0007	10.26	0.00021	0.00004	0.71353	0.00006
	NYTX-5-06	0.0072	11.08	0.00227	0.00041	0.71364	0.00008
	NYTX-5-07	0.0000	11.32	0.00000	0.00001	0.71356	0.00006
	NYTX-5-08	0.0000	11.25	0.00001	0.00001	0.71356	0.00007
	NYTX-5-09	0.0001	11.23	0.00002	0.00001	0.71351	0.00007
	NYTX-5-10	0.0002	7.25	0.00009	0.00001	0.71359	0.00007
	NYTX-5-11	0.0000	10.88	0.00000	0.00001	0.71354	0.00006
	NYTX-5-12	0.0003	10.44	0.00008	0.00003	0.71358	0.00007
	NYTX-5-13	0.0006	9.95	0.00021	0.00005	0.71359	0.00007
	NYTX-5-14	0.0098	8.76	0.00393	0.00060	0.71384	0.00010
	NYTX-5-15	0.0014	9.61	0.00048	0.00006	0.71354	0.00008
	NYTX-12-01	0.0002	3.32	0.00021	0.00004	0.71491	0.00011
	NYTX-12-02	0.0002	6.12	0.00011	0.00002	0.71339	0.00007
	NYTX-12-03	0.0004	6.43	0.00019	0.00003	0.71336	0.00007
	NYTX-12-04	0.0001	5.28	0.00008	0.00002	0.71354	0.00008
	NYTX-12-05	0.0003	3.02	0.00036	0.00004	0.71429	0.00011
	NYTX-12-06	0.0003	4.85	0.00021	0.00003	0.71349	0.00010
	NYTX-12-07	0.0001	5.53	0.00008	0.00001	0.71319	0.00010
	NYTX-12-08	0.0002	5.13	0.00013	0.00002	0.71349	0.00011
	NYTX-12-09	0.0002	2.57	0.00032	0.00003	0.71478	0.00015
	NYTX-12-10	0.0005	4.17	0.00044	0.00013	0.71374	0.00013
	NYTX-12-11	0.0003	3.39	0.00034	0.00006	0.71385	0.00012
	NYTX-12-12	0.0929	3.59	0.08473	0.01206	0.71401	0.00014
	NYTX-12-13	0.0003	5.54	0.00020	0.00003	0.71357	0.00010
	NYTX-12-14	0.0007	4.42	0.00051	0.00011	0.71389	0.00011
	NYTX-12-15	0.0007	5.15	0.00044	0.00003	0.71353	0.00009
长石-石英脉型	NYTS-1-A01	0.0026	1.41	0.00589	0.00039	0.72027	0.00021
	NYTS-1-A02	0.0033	1.33	0.00804	0.00071	0.72014	0.00027
	NYTS-1-A03	0.0025	0.90	0.00968	0.00198	0.72135	0.00035
	NYTS-1-A04	0.0050	1.18	0.01394	0.00101	0.72072	0.00032
	NYTS-1-A05	0.0046	1.34	0.01109	0.00094	0.72043	0.00023
	NYTS-1-A06	0.0014	1.29	0.00369	0.00028	0.72094	0.00022
	NYTS-1-A07	0.0019	1.24	0.00506	0.00036	0.72106	0.00025
	NYTS-1-A08	0.0014	1.18	0.00409	0.00032	0.72061	0.00026
	NYTS-1-A09	0.0038	1.09	0.01114	0.00090	0.72085	0.00030
	NYTS-1-A10	0.0017	1.11	0.00518	0.00020	0.72104	0.00031
	NYTS-1-A11	0.0008	1.10	0.00244	0.00013	0.72186	0.00029
	NYTS-1-A12	0.0044	1.13	0.01254	0.00145	0.72168	0.00034
	NYTS-1-A13	0.0013	1.30	0.00348	0.00037	0.72079	0.00024
	NYTS-1-A14	0.0006	1.39	0.00149	0.00026	0.71923	0.00028
	NYTS-1-A15	0.0017	1.24	0.00420	0.00039	0.72066	0.00022
	NYTS-1-B01	0.0022	2.35	0.00338	0.00125	0.71604	0.00014
	NYTS-1-B02	0.0014	2.17	0.00213	0.00021	0.71584	0.00016
	NYTS-1-B03	0.0033	2.14	0.00510	0.00031	0.71613	0.00015
	NYTS-1-B04	0.0039	2.40	0.00530	0.00042	0.71693	0.00014
	NYTS-1-B05	0.0019	2.23	0.00272	0.00010	0.71618	0.00015
	NYTS-1-B06	0.0021	2.49	0.00293	0.00036	0.71649	0.00016
	NYTS-1-B07	0.0028	2.28	0.00394	0.00038	0.71666	0.00015
	NYTS-1-B08	0.0028	2.15	0.00449	0.00093	0.71622	0.00015
	NYTS-1-B09	0.0013	2.37	0.00174	0.00009	0.71537	0.00013
	NYTS-1-B10	0.0010	2.47	0.00138	0.00016	0.71589	0.00017
	NYTS-1-B11	0.0007	2.67	0.00084	0.00007	0.71588	0.00011
	NYTS-1-B12	0.0030	2.74	0.00355	0.00031	0.71601	0.00011
	NYTS-1-B13	0.0018	2.82	0.00231	0.00026	0.71636	0.00023
	NYTS-1-B14	0.0039	1.29	0.00978	0.00060	0.71716	0.00023
	NYTS-1-B15	0.0065	1.72	0.01303	0.00185	0.71724	0.00018
	NYTS-2-01	0.0018	1.45	0.00402	0.00025	0.72024	0.00018
	NYTS-2-02	0.0005	1.45	0.00120	0.00019	0.72020	0.00018
	NYTS-2-03	0.0005	1.48	0.00108	0.00007	0.71906	0.00019
	NYTS-2-04	0.0006	1.47	0.00126	0.00011	0.71918	0.00020
	NYTS-2-05	0.0004	1.27	0.00108	0.00007	0.72151	0.00023
	NYTS-2-06	0.0007	1.27	0.00170	0.00014	0.72158	0.00021
	NYTS-2-07	0.0016	1.29	0.00412	0.00022	0.72105	0.00021
	NYTS-2-08	0.0016	1.30	0.00404	0.00061	0.72108	0.00023
	NYTS-2-09	0.0008	1.39	0.00192	0.00020	0.72372	0.00022
	NYTS-2-10	0.0015	1.45	0.00351	0.00031	0.72230	0.00019
	NYTS-13-01	0.0004	1.05	0.00125	0.00009	0.72803	0.00029
	NYTS-13-02	0.0009	0.94	0.00312	0.00031	0.72764	0.00032
	NYTS-13-03	0.0001	0.97	0.00039	0.00008	0.72694	0.00026
	NYTS-13-04	0.0001	1.02	0.00034	0.00007	0.72614	0.00028
	NYTS-13-05	0.0003	0.95	0.00119	0.00007	0.72705	0.00024
	NYTS-13-06	0.0003	0.87	0.00096	0.00008	0.72757	0.00028
	NYTS-13-07	0.0001	0.82	0.00055	0.00008	0.72719	0.00030
	NYTS-13-08	0.0032	0.91	0.01163	0.00189	0.72769	0.00033
	NYTS-13-09	0.0007	0.78	0.00271	0.00018	0.72774	0.00036
	NYTS-13-10	0.0005	0.75	0.00204	0.00037	0.72756	0.00034
标准样品	XJSSTD(n=8)	0.0000	6.48	0.00001	0.00002	0.72086	0.00015

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4. 成矿时代和成矿流体特征分析

4.1 成矿时代探讨

前人对于南秧田白钨矿床矽卡岩型矿化年代学研究获得的年龄集中在两个时间段：①晚三叠—早侏罗世，定年对象包括：冲庄组片麻岩中的云母(K-Ar：180~220Ma, 见《1：5万麻栗坡、都龙幅区调报告》，1999)、矿化矽卡岩(Rb-Sr：214.3±15.6Ma^[22])、矽卡岩中的辉钼矿(Re-Os：209.1±3.3~214.1±4.3Ma^[21])，围岩区域变质事件、矽卡岩化作用和成矿作用近同时发生，南秧田矿床属于变质成因；②早白垩世，测试对象是含矿矽卡岩中的金云母(Ar-Ar：121±3Ma^[23]；Ar-Ar：118.14±0.69Ma^[24])，南秧田钨矿为早白垩世岩浆热液成矿事件。

长石-石英脉型白钨矿是另一类重要矿体类型^[25-26]，明显穿切了矽卡岩矿体和围岩，因此这类白钨矿的形成应晚于矽卡岩型矿化。李建康等^[17]对长石-石英脉内的白钨矿开展了Sm-Nd定年，获得159±14Ma的等时线年龄。本次研究采集的辉钼矿产出于长石-石英脉体内，手标本观察发现辉钼矿呈浸染状位于长石-石英矿脉边部，并且通过薄片镜下鉴定两者关系密切为同一时期产物(图 2c，f)，其形成时间能代表长石-石英矿脉的形成时间。所得辉钼矿Re-Os等时线年龄为151.0±1.3Ma(图 3)，与其中的白钨矿Sm-Nd年龄在不确定度范围内一致，说明长石-石英脉型白钨矿形成于晚侏罗世，而矽卡岩型白钨矿的形成时间应为晚三叠世，与晚白垩世老君山花岗岩体无直接的关系。

图 2 南秧田钨矿床样品特征

a, b—矽卡岩型白钨矿；c—含矿长石-石英脉中的辉钼矿；d, e—矽卡岩型白钨矿镜下特征; f, g —含辉钼矿长石-石英脉镜下特征；h—长石-石英脉型白钨矿。
Di—透辉石；Tr—透闪石；Ep—绿帘石；Ab—钠长石；Qtz—石英；Sch—白钨矿；Mo—辉钼矿。

Figure 2. Sample characteristics of Nanyangtian tungsten deposit

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图 3 长石-石英矿脉中辉钼矿等时线年龄图

Figure 3. Isochron age map of molybdate in feldspar-quartz vein

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4.2 两期成矿流体特征

白钨矿的微量、稀土元素组成可以指示成矿流体的来源和演化过程^[27-28]。南秧田两类白钨矿虽然在空间上密切相关，但两者的微量、稀土元素存在差异^[25]，本文详细地测定了两期白钨矿样品，结果显示它们的微量、稀土元素组成具有明显的差异。白钨矿的微区原位分析结果表明，长石-石英脉型白钨矿的稀土总量相对较高，配分曲线平坦，Eu呈现明显正异常，并且不同样品之间高度相似，与延边杨金沟白钨矿也相似^[29]。

矽卡岩型白钨矿的稀土总量较低，轻稀土富集，重稀土强烈亏损，Eu呈现中等负异常，与赣东北朱溪、安徽东顾山、湖南黄沙坪、西藏努日、安徽百丈岩等^[30-35]矽卡岩型钨矿或含钨多金属矿床相似，此特征可能与矽卡岩矿石的矿物组合有关。南秧田白钨矿主要形成于退化蚀变阶段^[16]，在此之前已经生成了大量的钙铝榴石，钙铝榴石相对富集重稀土而亏损轻稀土^[36]，石榴石的结晶会造成热液流体亏损重稀土而相对富集轻稀土。曾志刚等^[22]所测定含矿矽卡岩全岩稀土元素配分曲线为Eu负异常的轻稀土富集右倾型，稀土总含量约247μg/g，LREE/HREE平均值为8.72，而本文的两件矽卡岩白钨矿的稀土总量约65.6μg/g，LREE/HREE比值分别为359.5、15.3，稀土总量较矽卡岩全岩有很大的亏损，并且重稀土也更加亏损，因此石榴石的结晶可能是造成白钨矿重稀土亏损的重要原因。

南秧田两期白钨矿除了稀土元素的差异之外，其他微量元素含量也存在巨大差异，矽卡岩白钨矿具有相对高含量的Mo和Sr，而具有较低含量的Y和Nb，Ta元素含量相似，同样指示两者成矿流体来源的差异。

南秧田两期白钨矿具有明显不同的δEu值，而白钨矿的Eu正负异常可以指示成矿时环境的氧逸度^[37-39]。在氧逸度较高的情况下Eu主要以Eu³⁺的形式存在，此时Eu与其他稀土元素化学行为一致，Eu的负异常则继承于热液流体，在氧逸度较低或者还原条件下则以Eu²⁺为主，而Eu²⁺离子半径比Eu³⁺更接近Ca²⁺的离子半径^{[31, 37-38, 40]}，Eu²⁺更容易进入白钨矿晶格产生Eu正异常。矽卡岩型白钨矿Eu负异常显著(δEu均值0.46)，比围岩(δEu均值0.62，)更低^[39]，暗示白钨矿形成于氧逸度较高的热液流体环境，并且围岩是造成其Eu负异常的部分原因。而长石-石英脉型白钨矿Eu呈明显的正异常(δEu均值2.8)，说明其形成于还原性较强的环境，该类型白钨矿样品NYT-16中辉钼矿的存在也印证了这一点。

4.3 矿床成因探讨

南秧田钨矿床白钨矿主要以矽卡岩的形式产出，但在该区域暂未发现同时期岩体，并且矿区围岩经历了强烈的区域变质作用，因此关于矽卡岩白钨矿的成因争议较大。因为Sr离子半径与白钨矿(CaWO₃)中Ca离子半径非常相似，能够以类质同象的形式进入白钨矿，因此Sr的物质来源可以指示钨的成矿流体来源。本文直接以白钨矿为研究对象，通过Sr同位素研究来指示两类白钨矿的物质来源以及探讨两者的成因。

曾志刚等^[22]研究矽卡岩矿石稀土特征后发现其与北美页岩等很多沉积岩相似，并且全岩Rb-Sr等时线年龄为214.25±15.6Ma，与区域变质年龄值一致，提出矽卡岩是区域变质作用的产物。王冠等^[39]测定了围岩石英片岩中的稀土元素，其稀土配分曲线与矽卡岩基本完全一致，并且具有相似的LREE/HREE比值和δEu值。本文矽卡岩白钨矿的稀土配分曲线与矽卡岩和围岩也较相似，暗示围岩对钨成矿具有较大的贡献。冯佳睿等^[16]对矽卡岩中的石榴子石、绿帘石、石英等矿物的流体包裹体研究表明成矿流体主要是岩浆水。黄铁矿的δ³⁴S值反映深部岩浆硫的来源特征，结合辉钼矿Re-Os年龄209.1±3.3~214.1±4.3Ma，认为钨成矿与印支期岩浆作用有关。蔡倩茹等^[41]同样对矽卡岩不同阶段矿物进行了流体包裹体研究，结果显示成矿流体主要为岩浆水，其次为含有机质的碳酸盐岩地层和大气降水。本文矽卡岩白钨矿⁸⁷Sr/⁸⁶Sr同位素初始比值在0.71319~0.71491之间，平均值为0.71370，低于矽卡岩全岩⁸⁷Sr/⁸⁶Sr初始比值0.715876^[23]，暗示有低⁸⁷Sr/⁸⁶Sr比值端元流体的加入，并且其具有低含量高比值和高含量低比值两个端元混合的特征，而一般地层Sr含量低而同位素比值高，岩浆流体具有高含量低比值特征，因此南秧田矽卡岩钨成矿作用很可能与岩浆热液交代作用有关。

有关长石-石英脉型白钨矿成因的研究较少，曾志刚等^[25]认为其物质来源主要来自地壳重熔型花岗质岩浆热液，李建康等^[17]测得白钨矿Sm-Nd等时线年龄为159±14Ma，认为是该期深部岩浆活动的产物。而本文白钨矿Sr同位素具有宽范围的⁸⁷Sr/⁸⁶Sr比值0.71537~0.72803，平均比值为0.72081(图 4)，远远高出矽卡岩白钨矿，如此高的Sr同位素比值不太可能是由岩浆热液所引起的，反而可能是由变质流体所形成。本区域花岗片麻岩中发现有约800Ma的继承锆石^[42-43]，暗示深部有古老基底的存在，因此长石-石英脉的形成可能是来自于深部更古老的地层。并且白钨矿Sr同位素表现出两个端元混合特征，一个端元⁸⁷Sr/⁸⁶Sr比值高，含量低，代表变质流体端元；另一端元⁸⁷Sr/⁸⁶Sr比值低，含量高，靠近矽卡岩白钨矿地层端元，说明其可能来自矽卡岩，变质流体与矽卡岩发生了交代作用，对矽卡岩矿体进行了叠加和改造。

图 4 白钨矿稀土、微量元素以及Sr同位素比值特征(含矿矽卡岩稀土数据来源文献[22])

Figure 4. Characteristics of rare earth, trace elements and Sr isotope ratio in scheelite (Source of rare earth data for ore-bearing skarn in Reference[22])

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综上所述，南秧田两种类型白钨矿无论是形成时代、产出状态、矿物组合，还是微量、稀土元素以及Sr同位素都存在着显著的差异，两者分别属于不同时期和不同成因的两次成矿事件。矽卡岩型白钨矿形成于约214Ma，与印支期岩浆活动有关；长石-石英脉型白钨矿形成于150Ma左右，与该时期的变质作用相关，其流体可能来自深部古老基底所形成的变质流体。

5. 结论

南秧田白钨矿床长石-石英矿脉辉钼矿Re-Os等时线年龄测定结果为151.0±1.3Ma，明显晚于矽卡岩的成矿年龄214Ma，属于后期的另一次成矿事件。本文对两类白钨矿进行了原位微量元素和稀土元素、原位Sr同位素的测定，对比发现两者具有明显的差异，两次成矿具有明显不同的流体来源。白钨矿Eu异常显示矽卡岩型白钨矿形成于氧逸度较高的流体环境，而长石-石英脉型白钨矿则形成于较为还原的环境。较低的⁸⁷Sr/⁸⁶Sr同位素比值以及较高的Sr含量指示矽卡岩型白钨矿形成于岩浆热液的交代作用，而低Sr含量、高⁸⁷Sr/⁸⁶Sr比值以及比值变化范围大的特征反映了长石-石英脉型白钨矿的形成与变质流体有关。两类白钨矿Sr同位素都具有二元混合的特征，暗示成矿流体与围岩的强烈交代作用是白钨矿形成的关键。

致谢: 云南文山麻栗坡紫金钨业集团有限公司对本文野外地质工作的大力支持和帮助，以及两位审稿人对本文提出的建设性意见，在此表示衷心感谢！

图 1 南秧田钨矿床地质图(据冯佳睿等^[16]、李建康等^[17]修改)

Figure 1. Geological map of tungsten deposit in Nanyangtian (Modified after Feng, et al^[16] and Li, et al^[17])

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图 2 南秧田钨矿床样品特征

Figure 2. Sample characteristics of Nanyangtian tungsten deposit

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图 3 长石-石英矿脉中辉钼矿等时线年龄图

Figure 3. Isochron age map of molybdate in feldspar-quartz vein

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图 4 白钨矿稀土、微量元素以及Sr同位素比值特征(含矿矽卡岩稀土数据来源文献[22])

Figure 4. Characteristics of rare earth, trace elements and Sr isotope ratio in scheelite (Source of rare earth data for ore-bearing skarn in Reference[22])

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表 1 长石-石英脉中辉钼矿Re-Os同位素分析结果

Table 1 Re-Os isotope analytical results of molybdate in feldspar-quartz veins

样品编号	样品质量 (g)	Re(μg/g)		普Os(ng/g)		¹⁸⁷Re(μg/g)		¹⁸⁷Os(ng/g)		模式年龄(Ma)
样品编号	样品质量 (g)	测定值	2σ	测定值	2σ	测定值	2σ	测定值	2σ	测定值	2σ
NYTS-16-1	0.00304	60.93	0.460	0.0309	0.0024	38.29	0.289	95.71	0.59	149.8	2.1
NYTS-16-2	0.02081	197.6	1.723	0.5608	0.0454	124.2	3.768	313.7	2.1	151.4	2.3
NYTS-16-3	0.01190	235.0	2.141	0.5961	0.0178	147.7	1.346	373.6	2.3	151.7	2.2
NYTS-16-4	0.00309	213.1	1.678	0.1013	0.0077	133.9	1.055	333.9	2.0	149.4	2.1
NYTS-16-5	0.00313	246.2	2.146	0.1744	0.0076	154.8	1.349	390.0	2.8	151.1	2.3

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表 2 白钨矿中稀土元素含量测定结果

Table 2 Anaytical results of rare earth elements in scheelite

白钨矿类型	样品编号	元素含量(μg/g)																		δEu
白钨矿类型	样品编号	Mo	Sr	Y	La	Ce	Pr	Nd	Sm	Eu	Gd	Tb	Dy	Ho	Er	Tm	Yb	Lu	∑REE	δEu
矽卡岩型	NYTX-5-01	300.1	1202	0.15	8.21	28.80	5.73	24.13	1.18	0.07	0.73	0.03	0.05	0.01	0.03	< LOD	< LOD	0.01	68.98	0.24
	NYTX-5-02	295.2	1332	0.24	18.60	52.48	8.57	36.18	2.20	0.15	0.85	0.04	0.07	< LOD	< LOD	0.01	0.04	< LOD	119.18	0.36
	NYTX-5-03	283.7	1197	0.02	6.54	25.21	4.97	22.30	1.56	0.15	0.45	0.06	< LOD	< LOD	0.06	< LOD	0.01	< LOD	61.30	0.60
	NYTX-5-04	237.8	1167	0.34	5.71	24.43	5.11	30.62	2.65	0.21	1.33	0.10	0.47	0.03	0.04	< LOD	0.01	< LOD	70.72	0.38
	NYTX-5-05	248.8	1167	0.52	8.33	28.80	4.95	23.28	1.73	0.12	0.68	0.03	0.15	0.03	0.09	< LOD	< LOD	< LOD	68.20	0.37
	NYTX-5-06	231.6	1191	1.20	7.33	27.39	5.61	32.38	3.49	0.25	1.90	0.18	0.48	0.10	0.23	0.00	0.07	< LOD	79.41	0.33
	NYTX-12-01	246.3	672.1	4.23	4.25	15.53	2.96	18.02	4.17	0.77	3.73	0.38	1.96	0.29	0.62	0.04	0.20	0.02	52.95	0.66
	NYTX-12-02	231.3	607.0	3.24	3.96	15.51	3.32	20.00	4.21	0.48	3.07	0.29	1.73	0.17	0.40	0.06	0.07	0.03	53.30	0.45
	NYTX-12-03	223.5	588.1	4.43	4.66	17.57	3.47	19.00	4.24	0.68	3.80	0.37	1.67	0.29	0.52	0.04	0.20	0.04	56.55	0.58
	NYTX-12-04	191.8	547.5	4.72	4.70	17.99	3.00	15.74	3.04	0.48	2.41	0.18	1.11	0.24	0.46	0.06	0.47	0.03	49.91	0.60
	NYTX-12-05	207.9	520.8	4.87	3.25	14.63	3.31	17.82	4.71	0.65	4.42	0.47	2.36	0.37	0.84	0.07	0.11	0.02	53.05	0.49
	NYTX-12-06	183.8	407.1	4.57	2.68	14.17	3.34	19.77	5.25	0.55	3.82	0.42	2.26	0.37	0.73	0.06	0.16	0.02	53.60	0.42
长石-石英脉型	NYTS-1-01	19.0	136.0	174.20	7.83	30.75	6.59	41.23	15.67	6.61	16.33	3.50	26.85	5.92	19.34	2.64	15.93	2.16	201.35	1.41
	NYTS-1-02	19.4	106.4	52.82	3.31	8.45	1.54	8.32	3.58	1.59	4.26	1.16	6.40	1.96	5.89	0.77	4.71	0.94	52.87	1.39
	NYTS-1-03	17.8	150.4	91.45	4.75	23.19	5.68	29.20	8.41	7.19	8.28	1.42	10.27	2.66	7.95	1.38	8.33	1.29	119.98	2.94
	NYTS-1-04	21.5	149.9	299.92	41.05	86.35	12.79	62.13	15.88	9.40	17.89	3.64	28.31	7.14	22.83	4.72	34.81	4.72	351.65	1.90
	NYTS-1-05	25.4	147.4	115.65	5.13	29.22	6.12	34.18	9.97	9.09	10.18	1.79	12.52	3.31	8.66	1.66	10.33	1.42	143.58	3.08
	NYTS-1-06	18.5	156.0	78.63	6.28	29.29	6.54	34.74	8.53	8.80	8.56	1.43	8.57	2.19	6.05	0.91	4.96	0.86	127.71	3.51
	NYTS-2-01	17.1	165.3	120.68	16.43	39.71	7.26	42.71	13.38	11.60	16.78	3.98	28.50	6.19	18.28	2.33	11.63	1.44	220.20	2.64
	NYTS-2-02	15.8	181.8	82.32	5.44	26.48	5.87	30.35	8.32	8.43	7.77	1.62	12.49	3.11	10.01	1.50	9.37	1.31	132.06	3.58
	NYTS-2-03	18.2	138.9	195.53	11.58	36.86	8.00	42.80	10.24	11.37	10.68	2.56	18.15	4.43	17.55	3.84	35.18	5.12	218.36	3.71
	NYTS-2-04	17.4	139.1	331.40	50.60	232.17	16.05	63.10	14.95	12.72	14.35	2.84	23.03	6.50	26.72	5.35	54.33	7.82	530.55	2.96
	NYTS-2-05	24.2	229.1	379.33	59.31	137.24	19.31	72.11	15.77	9.86	17.64	3.78	33.46	8.80	35.80	6.48	50.59	6.27	476.44	2.02
	NYTS-2-06	36.6	233.8	30.11	0.57	2.57	0.71	4.22	3.23	0.83	4.28	0.98	6.18	1.51	4.45	0.62	3.56	0.46	34.16	0.77
	NYTS-16-A01	7.2	80.9	104.49	15.83	64.67	9.43	44.49	9.55	8.90	10.71	1.74	12.00	2.89	8.07	0.89	4.63	0.71	194.51	3.00
	NYTS-16-A02	9.9	78.8	84.31	24.08	49.34	8.61	40.72	9.13	10.06	8.91	1.57	10.65	2.45	6.68	0.75	3.72	0.54	177.21	3.80
	NYTS-16-A03	8.0	75.5	216.48	17.77	78.41	11.97	60.53	17.28	10.48	20.42	3.80	27.34	6.30	17.84	2.13	11.33	1.80	287.41	1.90
	NYTS-16-A04	8.5	74.2	117.84	20.31	100.61	18.61	78.68	15.98	10.67	14.52	2.58	16.47	3.58	9.60	1.11	5.74	0.71	299.17	2.39
	NYTS-16-A05	9.1	69.0	93.65	22.56	68.14	10.58	46.13	15.18	10.49	9.47	1.57	10.35	2.69	6.78	0.87	3.83	0.62	209.26	2.99
	NYTS-16-A06	9.3	69.1	164.20	58.80	122.66	17.72	73.98	14.31	13.80	13.55	2.26	15.54	3.49	10.22	1.16	6.81	1.05	355.37	3.38
	NYTS-16-B01	14.7	115.9	39.49	1.42	6.00	1.16	7.47	2.46	6.46	3.25	0.67	5.20	1.21	4.01	0.60	4.23	0.72	44.87	7.79
	NYTS-16-B02	12.9	139.4	58.82	3.64	13.09	2.72	18.22	6.37	5.01	8.18	1.53	10.89	2.43	7.31	0.90	5.19	0.72	86.22	2.37
	NYTS-16-B03	13.5	133.5	44.99	2.01	8.90	1.98	14.00	4.96	5.60	6.88	1.30	8.96	2.05	5.56	0.71	4.33	0.66	67.90	3.27
	NYTS-16-B04	11.8	115.6	79.60	5.51	20.36	4.57	34.26	10.83	4.33	12.07	1.88	12.31	2.82	7.75	0.99	6.86	1.11	125.64	1.29
	NYTS-16-B05	12.9	106.3	57.57	4.57	17.56	3.47	25.36	7.21	4.69	8.98	1.53	9.00	2.03	5.58	0.71	4.44	0.79	95.90	1.99
	NYTS-16-B06	15.4	110.0	50.36	14.57	30.26	4.50	26.18	6.14	5.79	6.50	0.97	6.32	1.48	4.32	0.63	4.62	0.85	113.13	3.13
注：“ < LOD”表示低于检出限。

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表 3 白钨矿原位Sr同位素分析结果

Table 3 in situ Sr isotope analytical results of scheelite

白钨矿类型	样品编号	⁸⁵Rb信号强度(V)	⁸⁸Sr信号强度(V)	⁸⁷Rb/⁸⁶Sr	2 σ	⁸⁷Sr/⁸⁶Sr	2 σ
矽卡岩型	NYTX-5-01	0.0003	10.34	0.00009	0.00004	0.71383	0.00008
	NYTX-5-02	0.0000	10.48	0.00001	0.00001	0.71352	0.00007
	NYTX-5-03	0.0001	9.74	0.00004	0.00004	0.71359	0.00007
	NYTX-5-04	0.0003	9.58	0.00009	0.00005	0.71351	0.00007
	NYTX-5-05	0.0007	10.26	0.00021	0.00004	0.71353	0.00006
	NYTX-5-06	0.0072	11.08	0.00227	0.00041	0.71364	0.00008
	NYTX-5-07	0.0000	11.32	0.00000	0.00001	0.71356	0.00006
	NYTX-5-08	0.0000	11.25	0.00001	0.00001	0.71356	0.00007
	NYTX-5-09	0.0001	11.23	0.00002	0.00001	0.71351	0.00007
	NYTX-5-10	0.0002	7.25	0.00009	0.00001	0.71359	0.00007
	NYTX-5-11	0.0000	10.88	0.00000	0.00001	0.71354	0.00006
	NYTX-5-12	0.0003	10.44	0.00008	0.00003	0.71358	0.00007
	NYTX-5-13	0.0006	9.95	0.00021	0.00005	0.71359	0.00007
	NYTX-5-14	0.0098	8.76	0.00393	0.00060	0.71384	0.00010
	NYTX-5-15	0.0014	9.61	0.00048	0.00006	0.71354	0.00008
	NYTX-12-01	0.0002	3.32	0.00021	0.00004	0.71491	0.00011
	NYTX-12-02	0.0002	6.12	0.00011	0.00002	0.71339	0.00007
	NYTX-12-03	0.0004	6.43	0.00019	0.00003	0.71336	0.00007
	NYTX-12-04	0.0001	5.28	0.00008	0.00002	0.71354	0.00008
	NYTX-12-05	0.0003	3.02	0.00036	0.00004	0.71429	0.00011
	NYTX-12-06	0.0003	4.85	0.00021	0.00003	0.71349	0.00010
	NYTX-12-07	0.0001	5.53	0.00008	0.00001	0.71319	0.00010
	NYTX-12-08	0.0002	5.13	0.00013	0.00002	0.71349	0.00011
	NYTX-12-09	0.0002	2.57	0.00032	0.00003	0.71478	0.00015
	NYTX-12-10	0.0005	4.17	0.00044	0.00013	0.71374	0.00013
	NYTX-12-11	0.0003	3.39	0.00034	0.00006	0.71385	0.00012
	NYTX-12-12	0.0929	3.59	0.08473	0.01206	0.71401	0.00014
	NYTX-12-13	0.0003	5.54	0.00020	0.00003	0.71357	0.00010
	NYTX-12-14	0.0007	4.42	0.00051	0.00011	0.71389	0.00011
	NYTX-12-15	0.0007	5.15	0.00044	0.00003	0.71353	0.00009
长石-石英脉型	NYTS-1-A01	0.0026	1.41	0.00589	0.00039	0.72027	0.00021
	NYTS-1-A02	0.0033	1.33	0.00804	0.00071	0.72014	0.00027
	NYTS-1-A03	0.0025	0.90	0.00968	0.00198	0.72135	0.00035
	NYTS-1-A04	0.0050	1.18	0.01394	0.00101	0.72072	0.00032
	NYTS-1-A05	0.0046	1.34	0.01109	0.00094	0.72043	0.00023
	NYTS-1-A06	0.0014	1.29	0.00369	0.00028	0.72094	0.00022
	NYTS-1-A07	0.0019	1.24	0.00506	0.00036	0.72106	0.00025
	NYTS-1-A08	0.0014	1.18	0.00409	0.00032	0.72061	0.00026
	NYTS-1-A09	0.0038	1.09	0.01114	0.00090	0.72085	0.00030
	NYTS-1-A10	0.0017	1.11	0.00518	0.00020	0.72104	0.00031
	NYTS-1-A11	0.0008	1.10	0.00244	0.00013	0.72186	0.00029
	NYTS-1-A12	0.0044	1.13	0.01254	0.00145	0.72168	0.00034
	NYTS-1-A13	0.0013	1.30	0.00348	0.00037	0.72079	0.00024
	NYTS-1-A14	0.0006	1.39	0.00149	0.00026	0.71923	0.00028
	NYTS-1-A15	0.0017	1.24	0.00420	0.00039	0.72066	0.00022
	NYTS-1-B01	0.0022	2.35	0.00338	0.00125	0.71604	0.00014
	NYTS-1-B02	0.0014	2.17	0.00213	0.00021	0.71584	0.00016
	NYTS-1-B03	0.0033	2.14	0.00510	0.00031	0.71613	0.00015
	NYTS-1-B04	0.0039	2.40	0.00530	0.00042	0.71693	0.00014
	NYTS-1-B05	0.0019	2.23	0.00272	0.00010	0.71618	0.00015
	NYTS-1-B06	0.0021	2.49	0.00293	0.00036	0.71649	0.00016
	NYTS-1-B07	0.0028	2.28	0.00394	0.00038	0.71666	0.00015
	NYTS-1-B08	0.0028	2.15	0.00449	0.00093	0.71622	0.00015
	NYTS-1-B09	0.0013	2.37	0.00174	0.00009	0.71537	0.00013
	NYTS-1-B10	0.0010	2.47	0.00138	0.00016	0.71589	0.00017
	NYTS-1-B11	0.0007	2.67	0.00084	0.00007	0.71588	0.00011
	NYTS-1-B12	0.0030	2.74	0.00355	0.00031	0.71601	0.00011
	NYTS-1-B13	0.0018	2.82	0.00231	0.00026	0.71636	0.00023
	NYTS-1-B14	0.0039	1.29	0.00978	0.00060	0.71716	0.00023
	NYTS-1-B15	0.0065	1.72	0.01303	0.00185	0.71724	0.00018
	NYTS-2-01	0.0018	1.45	0.00402	0.00025	0.72024	0.00018
	NYTS-2-02	0.0005	1.45	0.00120	0.00019	0.72020	0.00018
	NYTS-2-03	0.0005	1.48	0.00108	0.00007	0.71906	0.00019
	NYTS-2-04	0.0006	1.47	0.00126	0.00011	0.71918	0.00020
	NYTS-2-05	0.0004	1.27	0.00108	0.00007	0.72151	0.00023
	NYTS-2-06	0.0007	1.27	0.00170	0.00014	0.72158	0.00021
	NYTS-2-07	0.0016	1.29	0.00412	0.00022	0.72105	0.00021
	NYTS-2-08	0.0016	1.30	0.00404	0.00061	0.72108	0.00023
	NYTS-2-09	0.0008	1.39	0.00192	0.00020	0.72372	0.00022
	NYTS-2-10	0.0015	1.45	0.00351	0.00031	0.72230	0.00019
	NYTS-13-01	0.0004	1.05	0.00125	0.00009	0.72803	0.00029
	NYTS-13-02	0.0009	0.94	0.00312	0.00031	0.72764	0.00032
	NYTS-13-03	0.0001	0.97	0.00039	0.00008	0.72694	0.00026
	NYTS-13-04	0.0001	1.02	0.00034	0.00007	0.72614	0.00028
	NYTS-13-05	0.0003	0.95	0.00119	0.00007	0.72705	0.00024
	NYTS-13-06	0.0003	0.87	0.00096	0.00008	0.72757	0.00028
	NYTS-13-07	0.0001	0.82	0.00055	0.00008	0.72719	0.00030
	NYTS-13-08	0.0032	0.91	0.01163	0.00189	0.72769	0.00033
	NYTS-13-09	0.0007	0.78	0.00271	0.00018	0.72774	0.00036
	NYTS-13-10	0.0005	0.75	0.00204	0.00037	0.72756	0.00034
标准样品	XJSSTD(n=8)	0.0000	6.48	0.00001	0.00002	0.72086	0.00015

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1. 矿床地质背景
2. 实验部分
2.1 样品特征
2.2 分析方法
3. 结果与讨论
3.1 辉钼矿Re-Os定年结果
3.2 微量元素分析结果
3.3 Sr同位素分析结果
4. 成矿时代和成矿流体特征分析
4.1 成矿时代探讨
4.2 两期成矿流体特征
4.3 矿床成因探讨
5. 结论

滇东南南秧田钨矿床白钨矿原位Sr同位素对成矿的指示

作者简介: 王忠强, 硕士研究生, 从事矿物学、地球化学研究。E-mail:kmustwzq@126.com

通讯作者: 李超, 博士, 副研究员, 从事同位素地球化学研究。E-mail:Re-Os@163.com

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