Concentration of Heavy Metals in Soils and Rice and Its Influence by Soil pH in Jinqu Basin
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摘要: 作物对土壤中重金属的吸收受作物种类、采集部位及土壤理化性质等多方面因素的影响。近年来，金衢盆地土壤酸化面积逐年增大，酸化程度逐渐加深，其对土壤-作物系统中重金属元素的活动影响尚不明确。本文基于金衢盆地典型地区264组根系土壤-稻米样品分析数据，开展土壤、作物的重金属含量特征及其影响因素的研究，重点讨论了土壤pH对作物吸收重金属的影响。结果表明：①264件土壤中多数重金属元素的变异系数大于0.5，As、Cd、Cr、Cu、Ni和Zn元素之间呈显著正相关（P < 0.01）。土壤Cd超标样品23件，超标率为8.7%；As、Cr、Cu、Hg、Ni、Pb和Zn超标样品均未超过2件。②稻米中Cu、Zn与Cd含量呈显著正相关，Cd的富集系数（BCF）高于植物营养元素Cu、Zn。③稻米中Zn和Cu在P < 0.1水平上与pH值呈显著正相关。Cd、Cr、Hg的BCF与pH值之间存在一定的负相关性。研究认为，适当调低土壤的酸碱度会削减土壤中Cd、Hg等重金属元素的活性，从而减少农作物对重金属的吸收转运。研究结果可为当地粮食安全生产决策提供科学数据，为土地管护提供参考依据。要点
(1) 查明金衢盆地典型地区稻米-根系土中重金属含量特征与相互关系。
(2) 探讨了土壤酸碱度对重金属在土壤-稻米系统中迁移的影响。
(3) 研究成果为土壤酸化地区的重金属污染防治和生态风险评价提供了参考依据。
HIGHLIGHTS(1) The characteristics and mutual relationship of heavy metals in rice and root soil in typical areas of Jinqu Basin were investigated.
(2) The effect of pH on the transport of heavy metals in soil-rice system was discussed.
(3) The research results provide reference and basis for the prevention and control of heavy metal pollution and ecological risk assessment in soil acidification areas.
Abstract:BACKGROUNDThe absorption of heavy metals in soil by crops is affected by various factors such as crop types, collection sites and physical and chemical soil properties. In recent years, soil acidification of an area in the Jinqu Basin has increased year by year, and the degree of acidification has gradually deepened.OBJECTIVESIn order to find out the content characteristics of heavy metals in soil and crops, the influence of soil acidification on the absorption of heavy metals by crops was studied.METHODSBased on 264 samples of root soil-rice samples from a typical area of the Jinqu Basin, the characteristics and influencing factors of heavy metal content in soil and crops were studied.RESULTSThe results showed that: (1) The variation coefficient of most heavy metal elements in 264 soil samples was greater than 0.5. Significant positive correlations (P < 0.01) occurred among the elements of As, Cd, Cr, Cu, Ni, and Zn in soil. 23 soil samples of Cd exceeded the standard, and the over-standard rate was 8.7%. The soil samples number of other elements(As, Cr, Cu, Hg, Ni, Pb and Zn) exceeding the standard were no more than 2. (2) The contents of Cu, Zn and Cd in rice were positively correlated, and the enrichment coefficient of the toxic heavy metal element Cd was higher than that of plant nutrient elements Cu and Zn. (3) Zn and Cu in rice were positively correlated with soil pH at P < 0.1. Bioconcentration factor (BCF) of Cd, Cr and Hg were negatively correlated with pH.CONCLUSIONSIt is believed that adjusting soil acidity will reduce the activity of Cd, Hg and other heavy metal elements in the soil, in order to achieve the goal of minimizing the absorption and transport of heavy metal elements in crops. The research results provide scientific data for local food production safety decision and reference for land management and protection.
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Keywords:
- soil /
- crops /
- heavy metal content /
- bioconcentration factor /
- influencing factors
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电气石是一类化学成分、晶体结构复杂的，以含硼为特征的铝、钠、铁、锂环状结构的硅酸盐矿物的总称，主要有镁电气石、黑电气石和锂电气石等三种端员矿种。电气石具有热电性、压电性、表面活性和吸附性等性质，作为一种新型工业矿物广泛应用于环境保护、电子电器、化工建材等领域[1]。此外，电气石矿物能记录其形成时岩石与矿床的化学组成与结构特征，对成岩成矿过程的研究具有重要的示踪意义，可用来指导重要经济矿床的勘探工作[2-3]。因此，快速、准确地测定电气石的化学组成对其质量评价、资源利用、矿床勘探等方面的研究具有重要意义。
与一般硅酸盐矿物相比，电气石的化学性质稳定，不易分解，B2O3含量一般在10%以上，这使其主次量成分的测定有一定困难。例如，采用动物胶凝聚重量法测定电气石中SiO2时，在硅酸凝聚过程中硼被硅酸吸附，与SiO2同时产生沉淀，使测定结果偏高，因此需要反复多次用甲醇以硼甲基醚的形式蒸发除去硼[4]。采用中子活化分析法(INAA)测定电气石中的主次量元素时[5-7]，由于10B的中子俘获截面积大，会降低待测元素的放射性活度，需要采用挥发除硼[5]或绘制干扰曲线[6]等方法消除或减弱硼的干扰，实验操作繁琐，且仪器设备昂贵，需要特殊的辐射防护措施，限制了其推广应用。采用电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)测定时，由于电气石化学性质稳定，敞开酸溶法难以完全分解样品，需要用高压密闭酸溶法[8]或碳酸钠-氧化锌熔融法[9]等进行样品分解。高压密闭酸溶法耗时很长，由于使用氢氟酸，一般不能准确测定样品中的SiO2；碱熔法的试液盐分高，测定时易堵塞雾化器，空白值较高。由于硼属于超轻元素，X射线荧光产额很低，荧光强度弱，如果使用X射线荧光光谱法(XRF)可以有效避免硼的干扰，也能克服样品不易湿法分解的问题。但也存在一些不足，如Tamer等[10]、Gullu等[11]采用XRF法测定电气石中SiO2、Al2O3、Fe2O3、MgO等主次微量元素，由于采用粉末压片法制样，在缺乏电气石标准物质的情况下，难以消除粒度效应和矿物效应，对测定结果的精密度和准确度会造成一定影响。
本文采用熔融玻璃片法制备电气石样品，对熔剂和稀释比的选择进行了考察，选择适当氧化剂及脱模剂制备玻璃熔片，消除了粒度效应和矿物效应，在缺少电气石标准物质的情况下，选择常用的土壤、水系沉积物及多种类型的岩石等标准物质建立校准曲线，扩大校准曲线的线性范围，建立了熔融制样-XRF法同时测定电气石中Na2O、MgO、Al2O3、SiO2、P2O5、K2O、CaO、TiO2、V2O5、Cr2O3、MnO、TFe2O3等主次量元素的分析方法。
1. 实验部分
1.1 仪器和工作条件
ZSX PrimusⅡ型X射线荧光光谱仪(日本理学公司)，功率4 kW，端窗铑靶X光管，最大工作电压60 kV，最大工作电流130 mA，真空光路(真空度小于10 Pa)，视野光栏Φ30 mm。分析元素的测量条件见表 1。Lifumat-2.0-Ox型高频熔样机(德国利恒热工有限公司)。
表 1 XRF仪器分析条件Table 1. Working conditions of the XRF instrument元素 分析线 分析晶体 准直器 探测器 电压(kV) 电流(mA) 2θ (°) 背景(°) PHA LL UL Na Kα RX25 S4 PC 55 60 47.492 48.900 100 350 Mg Kα RX25 S4 PC 55 60 39.060 40.500 100 350 Al Kα PET S4 PC 55 60 144.730 147.000 100 330 Si Kα PET S4 PC 55 60 109.042 111.000 100 320 P Kα Ge S4 PC 55 60 141.042 143.300 80 300 K Kα LiF1 S4 PC 55 60 136.588 139.500 100 300 Ca Kα LiF1 S4 PC 55 60 113.062 115.000 100 300 Ti Kα LiF1 S4 PC 55 60 86.106 88.500 100 320 V Kα LiF1 S4 PC 55 60 77.002 74.000 100 320 Cr Kα LiF1 S4 PC 55 60 69.306 74.000 130 320 Mn Kα LiF1 S4 SC 55 60 62.944 63.700 100 350 Fe Kα LiF1 S2 SC 55 60 57.476 58.800 80 350 Br Kα1 LiF1 S2 SC 55 60 29.928 31.000 100 300 Rh Rh-Kα1 LiF1 S2 SC 55 60 17.518 - 100 300 Rh Rh-KαC LiF1 S2 SC 55 60 18.442 - 100 300 注：均未使用滤光片, 衰减器均为1/1；Br用于校正Al的谱线重叠干扰；Rh为内标元素。 1.2 标准物质
XRF定量分析时，需要一组与待测样品化学组成类似、各元素具有足够宽含量范围及适当的含量梯度的标准物质来建立校准曲线。
在缺乏电气石标准物质的情况下，为满足样品测试的需要，本实验选择了土壤(GBW07401~GBW07408，GBW07423~GBW07430)，水系沉积物(GBW07301~GBW07312)，岩石(GBW 07101~GBW07114，GBW07120~GBW07125)；硅质砂岩(GBW03112~GBW03114)，软质黏土(GBW03115)，钾长石(GBW03116)，钠钙硅玻璃(GBW03117)，高岭土(GBW03121~GBW03122)，硅灰石(GBW03123)，霞石正长岩(GBW03124~GBW03125)，叶腊石(GBW03126~GBW03127)，水镁石(GBW03128~GBW03129)，滑石(GBW03130)，硼硅酸盐玻璃(GBW03132)等国家一级标准物质，使各元素形成既有一定含量范围又有适当梯度的标准系列。各标准物质含量范围见表 2。
表 2 标准物质各元素含量范围Table 2. Content range of elements in the certified reference materials元素 含量范围(%) Na2O 0.0066~13.77 MgO 0.041~61.43 Al2O3 0.053~38.62 SiO2 0.62~98.51 P2O5 0.0030~0.92 K2O 0.0041~9.6 CaO 0.052~40.39 TiO2 0.0040~7.69 V2O5 0.0004~0.14 Cr2O3 0.0004~1.57 MnO 0.0015~0.32 TFe2O3 0.093~24.75 1.3 主要试剂
四硼酸锂+偏硼酸锂+氟化锂混合熔剂(质量比为4.5:1:0.4)：优级纯，使用前经700℃灼烧2 h后备用。
溴化锂、硝酸锂：优级纯。
1.4 实验方法
称取样品0.7000 g(预先经105℃干燥2 h)和7.0000 g四硼酸锂-偏硼酸锂-氟化锂混合熔剂于瓷坩埚中，搅拌均匀，全部转入铂黄合金坩埚(95%铂+5%金)中，加入1 mL饱和硝酸锂溶液和1滴溴化锂溶液(1 g/mL)，将坩埚置于熔样机上，在800℃预氧化2 min，升温至1050℃保持9 min(熔样同时充分摇动坩埚、赶尽气泡)，再将熔融物倒入铸模中成型并与铸模脱离。放入干燥器中密闭保存，待测。
2. 结果与讨论
2.1 熔剂的选择
XRF分析中熔剂的选择要遵循酸碱平衡的原则，适宜的熔剂可使样品熔融后具有较好的流动性，并形成均匀、透明的样片[12]。硼酸盐类熔剂在XRF熔融制样中应用最广泛，常用的熔剂有四硼酸锂、偏硼酸锂及二者的混合物等[13]。本实验选择电气石实际样品，对几种常用熔剂进行熔片试验。结果表明，使用偏硼酸锂或四硼酸锂-偏硼酸锂(质量比为12:22)熔剂时，玻璃熔片在冷却过程中出现结晶、炸裂现象；使用四硼酸锂或四硼酸锂-偏硼酸锂(质量比为67:33)熔剂时，能制成透明的玻璃熔片，但熔体的流动性较差，不易混匀；使用四硼酸锂-偏硼酸锂-氟化锂(质量比为4.5:1:0.4)熔剂时，能制成均匀、透明的玻璃熔片，没有出现含不溶物、结晶或炸裂等现象。因此，本文选择四硼酸锂-偏硼酸锂-氟化锂(质量比为4.5:1:0.4)熔剂进行电气石样品熔融片的制备。
2.2 样品与熔剂的稀释比例
选择电气石实际样品，分别按稀释比1:2、1:3、1:5、1:10、1:15称取样品与熔剂混匀，进行熔片试验，比较不同稀释比对于熔片效果的影响。实验结果表明，稀释比为1:2、1:3时，熔体流动性不佳，所得玻璃熔片中有絮状物；稀释比为1:5、1:10、1:15时，熔体流动性较好，可以制备均匀、透明的玻璃熔片。考虑到电气石的种类较多、化学组成复杂、含量范围较广，采用低稀释比可能会降低方法的适应性。而稀释比过大又会使得元素分析强度下降，对Na、K等轻元素和V、Cr等低含量元素测定有影响，因此最终选择样品与熔剂的稀释比为1:10。
2.3 校准曲线方程和基体校正
采用玻璃熔片法制备样品，由于样品完全熔解，可以有效地消除粉末压片所具有的粒度效应和矿物效应，也降低了基体效应。本文用经验系数法进行基体校正和谱线重叠校正，各组分的校准曲线、相关系数及基体校正与重叠校正项见表 3。各组分的线性相关系数均为0.99以上，能够满足分析的要求。
表 3 各组分校准曲线及基体校正Table 3. Calibration curves of the components and matrix effect correction元素 校准曲线方程 相关系数 基体校正项 重叠校正项 Na2O y=2.64274x-0.114574 0.9999 - - MgO y=0.930348x+0.0357911 0.9998 - - Al2O3 y=0.420649x-0.0226954 0.9999 Fe Br SiO2 y=0.423045x-2.27949 0.9992 Na, Mg, Ca - P2O5 y=0.144936x-0.000210712 0.9987 - - K2O y=0.0585628x-0.0343324 0.9997 - - CaO y=0.0650356x-0.001972964 0.9999 Mg Ti TiO2 y=0.0757955x-0.00999133 0.9997 Al - V2O5 y=0.0567832x+0.0102023 0.9976 - Ti Cr2O3 y=0.0296265x-0.0221646 0.9999 - V MnO y=0.0234417x-0.0037977 0.9966 Mg - TFe2O3 y=22.2998x-0.0147243 (0%~0.5%) 0.9908 Si, Al - y=20.5091x+0.128553 (0.5%~30%) 0.9997 Si, Al - 注：y为组分含量(%)，x为经校正后的计数率(kcps)或内标比；TFe2O3校准曲线是以Rh-KαC作内标，依据不同含量范围分段绘制校准曲线；“-”表示未作校正。 2.4 方法检出限
根据表 1的测量条件，首先按照文献[14]中的公式计算各元素的检出限，计算结果见表 4(计算值)。由于熔片制样本身存在的稀释效应及样品基体的影响，有研究者认为用上述理论公式计算出来的检出限通常偏低，无法反映出方法的真实检出限[14-15]。因此在确定本法检出限时，本文采取文献[14]的方法，选择4个标准物质GBW07106(石英砂岩)、GBW07109(霓霞正长岩)、GBW07114(白云岩)和GBW07127(碳酸盐岩石)各制备一个样片，按照表 1中的仪器工作条件重复测定12次，依据测定结果计算出每个标准物质中含量最低的元素对应的标准偏差σ，然后将3倍标准偏差(3σ)作为本方法的检出限，获得的检出限(测定值)见表 4。可见采用此法得出的检出限与实际能报出的结果基本相同。除Na2O外，本方法的检出限均低于或接近于文献[14]类似研究中报道的数据。
表 4 方法检出限Table 4. Detection limits of the method元素 方法检出限(μg/g) 计算值 测定值 Na2O 102 426 MgO 66 192 Al2O3 103 156 SiO2 21 180 P2O5 16 25 K2O 10 21 CaO 13 21 TiO2 9 27 V2O5 5 23 Cr2O3 3 15 MnO 5 17 TFe2O3 8 21 2.5 方法精密度和准确度
取1个电气石实际样品按1.4节实验方法制成11个样片，在选定的实验条件下进行测定，评价方法精密度。各元素测定结果的相对标准偏差(RSD)分别为Na2O(0.63%)、MgO(0.28%)、Al2O3(0.12%)、SiO2(0.19%)、P2O5(0.68%)、K2O(1.93%)、CaO(3.69%)、TiO2(0.24%)、V2O5(2.85%)、Cr2O3(4.18%)、MnO(3.39%)和TFe2O3(0.52%)。与文献[16]报道的采用四硼酸锂熔片-XRF测定电气石中的主次量元素得出的RSD数据相比，本文测量Na2O、MgO、Al2O3、SiO2和P2O5的RSD低于文献数据，TFe2O3的RSD与文献数据相当，K2O、CaO、TiO2和MnO的RSD比文献数据略差，但也能够满足《地质矿产实验室测试质量管理规范》(DZ/T 0130—2006)的要求。
由于目前缺少电气石国家标准物质，本实验选择了Si、Al等元素含量与电气石类似的GBW07180(铝土矿标准物质)、GBW07177(铝土矿标准物质)与GBW07103(岩石标准物质)，按质量比5:9混合(校准样品1)及按质量比3:4混合(校准样品2)，进行方法准确度验证。由表 5可见，测定结果与校准样品的理论值基本相符，表明本方法的准确度较好。
表 5 方法准确度Table 5. Accuracy tests of the method元素 GBW07180 校准样品1 校准样品2 本法(%) 推荐值(%) 本法(%) 推荐值(%) 本法(%) 推荐值(%) Na2O 0.034 0.040 2.03 2.03 1.83 1.81 MgO 0.36 0.31 0.34 0.32 0.31 0.30 Al2O3 43.37 42.97 33.91 33.99 38.02 38.11 SiO2 38.89 39.03 49.86 49.61 45.19 44.96 P2O5 0.14 0.14 0.15 0.15 0.16 0.16 K2O 0.22 0.19 3.28 3.29 2.95 2.95 CaO 0.096 0.12 1.15 1.14 1.07 1.06 TiO2 1.83 2.06 1.17 1.29 1.32 1.49 V2O5 0.011 0.013 - - - - Cr2O3 0.012 0.011 - - - - MnO 0.0016 0.0020 0.046 0.048 0.043 0.045 TFe2O3 0.35 0.41 1.80 2.03 1.75 2.00 注：“-”表示标准物质中该元素缺乏定值，未检测。 2.6 本法(熔融制样-XRF)与其他方法的比较
2.6.1 与粉末压片制样-XRF法的比较
选取电气石实际样品DQS-1(花岗伟晶岩型镁电气石，产自新疆阿尔泰矿区)，分别采用本法和粉末压片-XRF法进行主次量元素的测定，并与样品推荐值进行比较(推荐值为多家不同实验室测定结果的平均值)，粉末压片法的样品制备和测定方法参照文献[17]进行。实验结果(表 6)表明，本方法由于采用熔融法制样，消除了样品的粒度效应和矿物效应，与粉末压片法制样相比，相对误差较小，测量准确度更高。对于粉末压片法，由于其制样更加快速、简便，绿色环保，还可同时测定多种微量元素，对测定结果要求不高时可采用。
表 6 XRF分析不同制样方法的分析结果比对Table 6. A comparison of analytical results of tourmaline samples measured by fusion and powder pellet preparation in XRF method元素 推荐值(%) 粉末压片法 本法(熔融法) 测定值(%) 相对误差(%) 测定值(%) 相对误差(%) Na2O 2.43 2.22 -8.5 2.27 -6.6 MgO 8.40 8.34 -0.8 8.49 1.1 Al2O3 32.60 31.84 -2.3 32.76 0.5 SiO2 36.24 35.36 -2.4 36.07 -0.5 P2O5 0.14 0.19 35.7 0.15 7.1 K2O 0.11 0.13 18.2 0.12 9.1 CaO 0.55 0.72 30.2 0.59 7.3 TiO2 0.62 0.59 -4.8 0.61 -1.6 V2O5 0.027 0.036 32.0 0.026 -3.7 Cr2O3 0.012 0.014 16.7 0.014 16.7 MnO 0.024 0.030 20.8 0.025 4.2 TFe2O3 5.07 5.32 4.9 5.16 1.8 2.6.2 与化学法的比较
选取三种不同类型和产地的电气石实际样品DQS-2(岩浆热型铁镁电气石，产自山东邹城矿区)、DQS-3(岩浆热型铁电气石，产自广西恭城矿区)和DQS-4(花岗伟晶岩型锂电气石，产自河南卢氏矿区)，采用本方法进行主次量元素的测定，并与化学法测定结果进行比对。化学法中，SiO2采用重量法测定，MgO、Al2O3、CaO采用容量法测定，TFe2O3、TiO2采用分光光度法测定，Na2O、K2O、MnO、V2O5、Cr2O3和P2O5采用高压密闭酸溶-电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)测定。实验结果(表 7)表明本法的测定值与化学法基本吻合，适用于测定不同类型电气石中的主次量元素。
表 7 本法与化学法的分析结果比对Table 7. A comparison of analytical results of tourmaline samples measured by this method with chemical method元素 DQS-2 DQS-3 DQS-4 本法(%) 化学法(%) 本法(%) 化学法(%) 本法(%) 化学法(%) Na2O 1.61 1.59 2.03 2.04 1.71 1.73 MgO 5.65 5.58 0.60 0.52 0.078 0.070* Al2O3 19.63 19.48 27.89 27.99 29.92 29.77 SiO2 40.79 40.65 39.57 39.69 52.99 52.74 P2O5 0.21 0.19 0.009 0.011 0.13 0.12 K2O 0.18 0.17 0.064 0.050 0.54 0.57 CaO 7.47 7.38 0.57 0.49 1.19 1.10 TiO2 0.47 0.45 0.18 0.18 0.010 0. 013* V2O5 0.033 0.034 - - - - Cr2O3 0.023 0.024 - - - - MnO 0.13 0.13 0.26 0.24 0.035 0.031 TFe2O3 8.77 8.64 17.71 17.52 0.10 0.10 注：标注“*”的数据表示该数据为高压密闭酸溶，ICP-OES法测定值；“-”表示低于检出限，没有提供测定值。 3. 结论
本文以四硼酸锂-偏硼酸锂-氟化锂混合熔剂(质量比为4.5:1:0.4)作为熔剂，采用熔融片法进行样品制备，建立了应用XRF法同时测定电气石中Na2O、MgO、Al2O3、SiO2、P2O5、K2O、CaO、TiO2、V2O5、Cr2O3、MnO、TFe2O3等12种主次量元素的分析方法。本法解决了电气石不易湿法分解和硼的干扰问题，克服了粉末压片制样无法消除的粒度效应和矿物效应，提高了测量准确度，精密度和检出限与前人方法相比也有一定改进；与高压密闭酸溶法相比，简化了样品前处理步骤，缩短了前处理时间，具有简便、快速的优势，适用于多种不同类型电气石样品的测定，有一定的推广应用价值。
本法由于使用硼酸盐作为熔剂，不能完成电气石重要组分B2O3的检测。选择适宜的非硼酸盐熔剂进行样品制备，实现XRF法测定电气石中的B2O3，还需进一步研究。
致谢: 中国地质科学院地球物理地球化学勘查研究所中心实验室、国土资源部合肥矿产资源监督检测中心的工作人员在样品测试中付出了辛勤的劳动，在此表示诚挚谢意。 -
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图 3 农作物中(a)Zn、(b)Cu含量与土壤pH值相关关系
Figure 3. Relationship between (a) Zn and (b) Cu in rices and pH of soil
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图 4 农作物中重金属(a)Cd、(b)Cr、(c)Hg的富集系数与土壤pH值的相关关系
Figure 4. Relationship between bioconcentration factors of (a)Cd, (b)Cr, (c)Hg in rices and pH of soil
表 1 土壤及作物样品分析方法
Table 1 Analysis methods of the soil and rice samples
样品类型 测定指标或元素 分析方法 检出限 标样合格率(%) 重复样合格率(%) 土壤 pH 电位法 0.1 100.0 100.0 As HG-AFS 1 100.0 100.0 Cd ICP-MS 30 100.0 100.0 Cr 压片制样，XRF 5 100.0 100.0 Cu ICP-MS 1 100.0 100.0 Hg CV-AFS 0.5 100.0 100.0 Ni ICP-MS 2 100.0 100.0 Pb ICP-MS 2 100.0 100.0 Zn ICP-MS 2 100.0 100.0 作物 As 微波消解，AFS 0.1 100.0 100.0 Cd 微波消解，ICP-MS 10 100.0 100.0 Cr 微波消解，ICP-MS 0.2 100.0 100.0 Cu 微波消解，ICP-MS 1 100.0 100.0 Hg 微波消解，ICP-MS 0.5 100.0 100.0 Ni 微波消解，ICP-MS 0.2 100.0 100.0 Pb 微波消解，ICP-MS 0.5 100.0 100.0 Zn 微波消解，ICP-OES 2 100.0 100.0 注：Cd、Hg元素含量检出限单位为ng/g，其余元素均为mg/kg。 
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表 2 土壤中重金属元素统计值(N=264)、区域背景值与标准限值
Table 2 Concentrations of heavy metals from study area, regional background and the safety limits
统计量 As Cd Cr Cu Hg Ni Pb Zn 最大值(mg/kg) 39.6 2.65 223.2 113.3 2.02 77.5 127.3 583.7 最小值(mg/kg) 1.5 0.10 11.6 6.1 0.02 1.03 21.8 42.9 平均值(mg/kg) 6.0 0.28 50.7 22.6 0.13 17.9 36.2 84.8 中位数(mg/kg) 4.8 0.23 44.3 20.4 0.11 14.2 35.1 76.3 标准差(mg/kg) 4.0 0.24 28.7 12.3 0.14 11.7 9.7 46.1 变异系数(%) 0.67 0.83 0.57 0.55 1.02 0.65 0.27 0.54 全国土壤背景值(mg/kg) 11.2 0.097 53.9 20.0 0.047 23.4 23.6 67.7 金衢盆地背景值(mg/kg) 6.49 0.19 39.1 18.03 0.098 12.45 35.12 72.13 污染累积指数范围(平均值) 0.23~6.10(0.93) 0.51~13.67(1.46) 0.30~5.71(1.30) 0.34~6.28(1.26) 0.23~20.65(1.34) 0.00~6.22(1.44) 0.62~3.63(1.03) 0.59~8.09(1.18) 单项污染指数范围(平均值) 0.05~1.32(0.24) 0.29~3.11(0.76) 0.07~0.72(0.19) 0.12~2.27(0.41) 0.08~4.05(0.29) 0.00~0.89(0.25) 0.12~0.64(0.39) 0.23~1.87(0.40)
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表 3 土壤重金属之间的Pearson相关系数
Table 3 Pearson correlation coefficients of heavy metals in soils
重金属元素 As Cd Cr Cu Hg Ni Pb Zn As 1 - - - - - - - Cd 0.179** 1 - - - - - - Cr 0.298** 0.360** 1 - - - - - Cu 0.192** 0.555** 0.630** 1 - - - - Hg 0.113 0.186** 0.062 0.099 1 - - - Ni 0.243** 0.404** 0.764** 0.625** 0.121 1 - - Pb 0.094 0.581** -0.033 0.173** 0.162** 0.044 1 - Zn 0.164** 0.719** 0.367** 0.613** 0.047 0.451** 0.525** 1 注：标注“**”表示在0.01水平(双侧)上显著相关。
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表 4 稻米重金属含量与超标情况统计(N=264)
Table 4 Contents and statistical characteristics of heavy metals in rices
统计项目 As Cd Cr Cu Hg Ni Pb Zn 含量平均值(mg/kg) 0.154 0.125 0.196 3.157 0.005 0.428 0.071 20.308 稻米安全标准值(mg/kg) - 0.2 1 - 0.02 - 0.2 - 超标件数(件) - 55 1 - 0 - 6 - 稻米超标率(%) - 20.83 0.38 - 0 - 2.27 - 平均富集系数 0.033 0.543 0.005 0.161 0.049 0.031 0.002 0.266
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赵其国, 骆永明. 论我国土壤保护宏观战略[J]. 中国科学院院刊, 2015, 30(4): 452-458. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-KYYX201504004.htm Zhao Q G, Luo Y M. The macro strategy of soil protection in China[J]. Bulletin of the Chinese Academy of Sciences, 2015, 30(4): 452-458. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-KYYX201504004.htm
徐建明, 孟俊, 刘杏梅, 等. 我国农田土壤重金属污染防治与粮食安全保障[J]. 中国科学院院刊, 2018, 33(2): 153-159. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-KYYX201802006.htm Xu J M, Meng J, Liu X M, et al. Control of heavy metal pollution in farmland of China in terms of food security[J]. Bulletin of the Chinese Academy of Sciences, 2018, 33(2): 153-159. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-KYYX201802006.htm
庄国泰. 我国土壤污染现状与防控策略[J]. 中国科学院院刊, 2015, 30(4): 476-483. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-KYYX201504007.htm Zhuang G T. Current situation of national soil pollution and strategies on prevention and control[J]. Bulletin of the Chinese Academy of Sciences, 2015, 30(4): 476-483. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-KYYX201504007.htm
赵其国, 黄国勤, 钱海燕. 生态农业与食品安全[J]. 土壤学报, 2007, 44(6): 1127-1134. doi: 10.3321/j.issn:0564-3929.2007.06.024 Zhao Q G, Huang G Q, Qian H Y. Ecological agriculture and food safety[J]. Acta Pedologica Sinica, 2007, 44(6): 1127-1134. doi: 10.3321/j.issn:0564-3929.2007.06.024
张桃林. 科学认识和防治耕地土壤重金属污染[J]. 土壤, 2015, 47(3): 435-439. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-TURA201503001.htm Zhang T L. More comprehensive understanding and effective control of heavy metal pollution of cultivated soils in China[J]. Soils, 2015, 47(3): 435-439. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-TURA201503001.htm
黎承波. 重金属在土壤-植物系统中的迁移转化研究进展[J]. 山东化工, 2017, 46(14): 186-187. doi: 10.3969/j.issn.1008-021X.2017.14.075 Li C B. Research advance in the migration and transformation of heavy metals in soil-plant system[J]. Shandong Chemical Industry, 2017, 46(14): 186-187. doi: 10.3969/j.issn.1008-021X.2017.14.075
周国华, 孙彬彬, 贺灵, 等. 安溪土壤-茶叶铅含量关系与土壤铅临界值研究[J]. 物探与化探, 2016, 40(1): 148-153. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-WTYH201601026.htm Zhou G H, Sun B B, He L, et al. The relationship of lead concentration between soils and tea leaves and the critical value of lead for soil in Anxi, Fujian Province[J]. Geophysical and Geochemical Exploration, 2016, 40(1): 148-153. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-WTYH201601026.htm
赵东杰, 王学求. 滇黔桂岩溶区河漫滩土壤重金属含量、来源及潜在生态风险[J]. 中国环境科学, 2020, 40(4): 1609-1619. doi: 10.3969/j.issn.1000-6923.2020.04.028 Zhao D J, Wang X Q. Distribution, sources and potential ecological risk of heavy metals in the floodplain soils of the Karst area of Yunnan, Guizhou, Guangxi[J]. China Environmental Science, 2020, 40(4): 1609-1619. doi: 10.3969/j.issn.1000-6923.2020.04.028
李坤权, 刘建国, 陆小龙, 等. 水稻不同品种对镉的吸收及分配的差异[J]. 农业环境科学报, 2003, 22(5): 529-532. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-NHBH200305003.htm Li K Q, Liu J G, Lu X L, et al. Uptake and distribution of cadmium in different rice cultivars[J]. Journal of Agro-Environment Science, 2003, 22(5): 529-532. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-NHBH200305003.htm
周国华, 汪庆华, 董岩翔, 等. 土壤-农产品系统中重金属含量关系的影响因素分析[J]. 物探化探计算技术, 2007, 29(1): 227-231. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-WTHT2007S1052.htm Zhou G H, Wang Q H, Dong Y X, et al. Factors affecting heavy metal concentrations in the soil-agricultural product system[J]. Computing Techniques for Geophysical and Geochemical Exploration, 2007, 29(1): 227-231. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-WTHT2007S1052.htm
Halim M, Conte P, Piccolo A. Potential availability of heavy metals to phytoextraction from contaminated soils induced exogenous humic substances[J]. Chemosphere, 2003, 52(1): 265-275. doi: 10.1016/S0045-6535(03)00185-1
Romero F M, Villalobos M, Aguirre R, et al. Solid-phase control on lead bioaccessibility in smelter-impacted soils[J]. Archives of Environmental Contamination and Toxicology, 2008, 55: 566-575. doi: 10.1007/s00244-008-9152-3
Madrid F, Diaz-Barrientos E, Madrid L. Availability and bio-accessibility of metals in the clay fraction of urban soils of Sevilla[J]. Environmental Pollution, 2008, 156(3): 605-610. doi: 10.1016/j.envpol.2008.06.023
Moreno A M, Quintana J R, Pérez L, et al. Factors influencing lead sorption-desorption at variable added metal concentrations in rhodoxeralfs[J]. Chemosphere, 2006, 64: 758-763. doi: 10.1016/j.chemosphere.2005.10.058
Vega F A, Covelo E F, Andrade M L. Competitive sorption and desorption of heavy metals in mine soils: Influence of mine soil characteristics[J]. Journal of Colloid & Interface Science, 2006, 298(2): 582-592. http://www.sciencedirect.com/science?_ob=ShoppingCartURL&_method=add&_eid=1-s2.0-S002197970600018X&originContentFamily=serial&_origin=article&_ts=1432650164&md5=e525c248d4626a3d2e9e9dee8d068b9f
夏伟, 吴冬妹, 袁知洋. 土壤-农作物系统中重金属元素迁移转化规律研究——以湖北宣恩县为例[J]. 资源环境与工程, 2018, 32(4): 563-568. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HBDK201804010.htm Xia W, Wu D M, Yuan Z Y. Study on the migration and transformation law of heavy metals in soil-crop system[J]. Resources Environment & Engineering, 2018, 32(4): 563-568. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HBDK201804010.htm
李杰, 朱立新, 康志强. 南宁市郊周边农田土壤-农作物系统重金属元素迁移特征及其影响因素[J]. 中国岩溶, 2018, 37(1): 43-52. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZGYR201801006.htm Li J, Zhu L X, Kang Z Q. Characteristics of transfer and their influencing factors of heavy metals in soil-crop system of peri-urban agricultural soils of Nanning, South China[J]. Carsologica Sinica, 2018, 37(1): 43-52. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZGYR201801006.htm
刘意章, 肖唐付, 熊燕, 等. 西南高镉地质背景区农田土壤与农作物的重金属富集特征[J]. 环境科学, 2019, 40(6): 2877-2884. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HJKZ201906045.htm Liu Y Z, Xiao T F, Xiong Y, et al. Accumulation of heavy metals in agricultural soils and crops from an area with a high geochemical background of cadmium, southwestern China[J]. Chinese Journal of Environmental Science, 2019, 40(6): 2877-2884. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HJKZ201906045.htm
潘永敏, 廖启林, 华明, 等. 江苏南部典型地区耕作层土壤及农作物中重金属评价[J]. 物探与化探, 2014, 38(2): 319-324. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-WTYH201402020.htm Pan Y M, Liao Q L, Hua M, et al. An evaluation of the heavy metal content in the plough layer and crops in southern Jiangsu Province[J]. Geophysical and Geochemical Exploration, 2014, 38(2): 319-324. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-WTYH201402020.htm
温晓华, 张琢, 何中发. 根系土中重金属元素分布特征及在农作物中的迁移[J]. 上海国土资源, 2012(2): 34-38. doi: 10.3969/j.issn.2095-1329.2012.02.010 Wen X H, Zhang Z, He Z F. The distribution of heavy metals in the rhizosphere and their migration in crops[J]. Shanghai Land & Resources, 2012(2): 34-38. doi: 10.3969/j.issn.2095-1329.2012.02.010
胡留杰, 廖敦秀, 马连杰, 等. 西南茶区土壤-茶树系统重金属研究现状与趋势[J]. 农学学报, 2017(11): 19-22. doi: 10.11923/j.issn.2095-4050.cjas17040010 Hu L J, Liao D X, Ma L J, et al. Heavy metals of soil-tea system in southwest tea area: Research status and trend[J]. Chinese Countryside Well-off Technology, 2017(11): 19-22. doi: 10.11923/j.issn.2095-4050.cjas17040010
曹宁, 孙彬彬, 曾道明, 等. 珠江三角洲西部典型乡镇稻米与根系土重金属元素含量关系研究[J]. 岩矿测试, 2020, 39(5): 739-752. doi: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.201912240177 Cao N, Sun B B, Zeng D M, et al. Study on the relationship between the contents of heavy metals in rice and root soils in typical townships in the western Pearl River Delta[J]. Rock and Mineral Analysis, 2020, 39(5): 739-752. doi: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.201912240177
王腾云, 周国华, 孙彬彬, 等. 福建沿海地区土壤-稻谷重金属含量关系及影响因素研究[J]. 岩矿测试, 2016, 35(3): 295-301. doi: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.2016.03.013 Wang T Y, Zhou G H, Sun B B, et al. The relationship between heavy metal contents of soils and rice in coastal areas, Fujian Province, including influencing factors[J]. Rock and Mineral Analysis, 2016, 35(3): 295-301. doi: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.2016.03.013
马宏宏, 彭敏, 郭飞, 等. 广西典型岩溶区农田土壤-作物系统Cd迁移富集影响因素[J]. 环境科学, 2020, 42(3): 1514-1522. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HJKZ202103055.htm Ma H H, Peng M, Guo F, et al. Factors affecting the translocation and accumulation of cadmium in a soil-crop system in a typical karst area of Guangxi Province, China[J]. Environmental Science, 2020, 42(3): 1514-1522. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HJKZ202103055.htm
周亚龙, 杨志斌, 王乔林, 等. 雄安新区农田土壤-农作物系统重金属潜在生态风险评估及其源解析[J]. 环境科学, 2021, 42(4): 2003-2015. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HJKZ202104047.htm Zhou Y L, Yang Z B, Wang Q L, et al. Potential ecological risk assessment and source analysis of heavy metals in soil-crop system in Xiong'an New District[J]. Environmental Science, 2021, 42(4): 2003-2015. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HJKZ202104047.htm
章明奎, 常悦畅. 近50年浙江省耕作土壤有机质和酸碱度的变化特征[J]. 环境科学, 2013, 34(11): 4399-4404. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HJKZ201311042.htm Zhang M K, Chang Y C. Changing characteristics of organic matter and pH of cultivated soils in Zhejiang Province over the last 50 years[J]. Chinese Journal of Environmental Science, 2013, 34(11): 4399-4404. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HJKZ201311042.htm
朱真令. 基于GIS的龙游县土壤pH值时空演变[J]. 浙江农业科学, 2020, 61(1): 183-185. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZJNX202001053.htm Zhu Z L. Temporal and spatial changing of farmland pH value in Longyou Country based on GIS[J]. Journal of Zhejiang Agricultural Sciences, 2020, 61(1): 183-185. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZJNX202001053.htm
汪庆华, 董岩翔, 周国华, 等. 浙江省土壤地球化学基准值与环境背景值[J]. 生态与农村环境学报, 2007, 26(5): 591-597. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-NCST200702016.htm Wang Q H, Dong Y X, Zhou G H, et al. Soil geochemical baseline and environmental background values of agricultural regions in Zhejiang Province[J]. Journal of Ecology and Rural Environment, 2007, 26(5): 591-597. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-NCST200702016.htm
魏复盛, 陈静生. 中国土壤环境背景值研究[J]. 环境科学, 1991, 12(4): 12-19. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HJKZ199104006.htm Wei F S, Chen J S. Study on the background contents on 61 elements of soils in China[J]. Chinese Journal of Environmental Science, 1991, 12(4): 12-19. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HJKZ199104006.htm
Liu Y Z, Xiao T F, Ning Z P, et al. High cadmium concentratio n in soil in the Three Gorges Region: Geogenic source and potential bioavailability[J]. Applied Geochemistry, 2013, 37: 149-156. http://www.researchgate.net/profile/Ning_Zengping/publication/258725493_High_cadmium_concentration_in_soil_in_the_Three_Gorges_region_Geogenic_source_and_potential_bioavailability/links/57eb9c4808ae66664092e072.pdf
Loganathan P, Vigneswaran S, Kandasamy J, et al. Cadmium sorption and desorption in soils: A review[J]. Critical Reviews in Environmental Science and Technology, 2012, 42: 489-533.
Rizwan M, Ali S, Adrees M, et al. A critical review on effects, tolerance mechanisms and management of cadmium in vegetables[J]. Chemosphere, 2017, 182: 90-105.
Li X H, Zhou Q X, Sun X Y, et al. Effects of cadmium on uptake and translocation of nutrient elements in different welsh onion (Allium fistulosum L. ) cultivars[J]. Food Chemistry, 2016, 194: 101-110. http://www.researchgate.net/profile/Wenjie_Ren2/publication/282638502_Effects_of_cadmium_on_uptake_and_translocation_of_nutrient_elements_in_different_welsh_onion_Allium_fistulosum_L_cultivars/links/566d13e808aea0892c5010b0.pdf
鄢明才, 迟清华. 中国东部地壳元素丰度与岩石平均化学组成研究[J]. 物探与化探, 1997, 21(6): 451-459. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-WTYH199706008.htm Yan M C, Chi Q H. Chemical compositions of continental crust and rocks in eastern China[J]. Geophysical and Geochemical Exploration, 1997, 21(6): 451-459. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-WTYH199706008.htm
周通, 潘根兴, 李恋卿, 等. 南方几种水稻土重金属污染下的土壤呼吸及微生物学效应[J]. 农业环境科学学报, 2009, 28(12): 2568-2573. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-NHBH200912025.htm Zhou T, Pan G X, Li L Q, et al. Effects of heavy metals on soil respiration and microbial indices in paddy field of South China[J]. Journal of Agro-Environment Science, 2009, 28(12): 2568-2573. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-NHBH200912025.htm
谢丹, 徐仁扣, 蒋新, 等. 不同体系中不同土壤对Cu(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)吸附能力的比较[J]. 农业环境科学学报, 2005, 25(3): 704-710. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-NHBH200505013.htm Xie D, Xu R K, Jiang X, et al. Adsorption ability for Cu(Ⅱ), Pb(Ⅱ) and Cd(Ⅱ) among different soils under different systems[J]. Journal of Agro-Environment Science, 2005, 25(3): 704-710. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-NHBH200505013.htm
王岚, 王亚平, 许春雪, 等. 水稻土中重金属元素Cd、Pb的竞争吸附——以长株潭地区水稻土为例[J]. 地质通报, 2012, 31(4): 601-607. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZQYD201204013.htm Wang L, Wang Y P, Xu C X, et al. Competitive adsorption of cadmium and lead in paddy soils: A case study of paddy soils in Changsha-Zhuzhou-Xiangtan area of Hunan Province[J]. Geological Bulletin of China, 2012, 31(4): 601-607. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZQYD201204013.htm
Zhang J R, Li H Z, Zhou Y Z, et al. Bioavailability and soil-to-crop transfer of heavy metals in farmland soils: A case study in the Pearl River Delta, South China[J]. Environmental Pollution, 2018, 235: 710-719.
Hu Y N, Cheng H F, Tao S. The challenges and solutions for cadmium-contaminated rice in China: A critical review[J]. Environment International, 2016, 92: 515-532. http://60.247.50.249/uploadCms/file/20600/papers_upload/20161008090810421440.pdf
魏建宏, 罗琳, 刘艳, 等. 赤泥颗粒和赤泥对污染土壤镉形态分布及水稻吸收的效应[J]. 农业环境科学学报, 2012, 31(2): 318-324. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-NHBH201202018.htm Wei J H, Luo L, Liu Y, et al. Effects of red mud granules and red mud on the distribution of Cd fractions and Cd uptake by the paddy rice in a contaminated soil[J]. Journal of Agro-Environment Science, 2012, 31(2): 318-324. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-NHBH201202018.htm
Chang C Y, Yu H Y, Chen J J, et al. Accumulation of heavy metals in leaf vegetables from agricultural soils and associated potential health risks in the Pearl River Delta, South China[J]. Environmental Monitoring and Assessment, 2014, 186: 1547-1560.
王亚婷, 党媛, 杜焰玲, 等. 成都平原典型稻作土壤重金属镉有效性及主要驱动机制[J]. 江苏农业科学, 2020, 48(1): 225-231. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-JSNY202001042.htm Wang Y T, Dang Y, Du Y L, et al. Availability and main driving mechanism of heavy metal Cd in typical paddy soils in Chengdu Plain[J]. Jiangsu Agricultural Sciences, 2020, 48(1): 225-231. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-JSNY202001042.htm
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期刊类型引用(11)
1. 夏涵，李霞，罗丽卉，王棚，游蕊. 王水提取ICP-OES法测定土壤全硫含量的不确定度评定. 四川农业科技. 2025(02): 47-51 . 
百度学术
2. 卢志琴，姚洵，顾佳旺. 红外吸收光谱法测定复合肥中总硫含量. 磷肥与复肥. 2024(02): 38-40 . 百度学术
3. 王勇，李子敬，刘林，李国伟. 攀西地区钒钛磁铁矿中硫含量测定方法优化. 岩矿测试. 2024(03): 524-532 . 本站查看
4. 张世涛，许刚，宋帅娣，徐晓欣，王俊龙. 燃烧-碘酸钾吸收-ICP-OES测定地质样品中的微量硫. 化学与粘合. 2024(04): 420-423 . 百度学术
5. 王斌，毛静，张勇，巩琪. 电感耦合等离子体光谱法测定土壤中的全硫. 中国土壤与肥料. 2024(05): 227-231 . 百度学术
6. 张玲玲. 三种分析方法测定锡铜矿石中硫的对比. 化工设计通讯. 2024(09): 12-14 . 百度学术
7. 蒲景阳，李根生，宋先知，罗嗣慧，王斌. 温控型过硫酸铵纳米胶囊的构筑及对滑溜水残留堵塞物的降解性能. 油田化学. 2024(04): 602-609 . 百度学术
8. 茅昌平，杜苏明，贾志敏，于刚，王耀，饶文波. 快速连续提取沉积物中还原性无机硫的实验方法与应用. 岩矿测试. 2023(03): 576-586 . 本站查看
9. 王莹. 电感耦合等离子体发射光谱法测定生态地质样品中的有效硅. 现代盐化工. 2023(03): 27-29 . 百度学术
10. 聂高升，石友昌，阿米娜·胡吉，孙阳阳，贠庥宇，陈林. 高频红外碳硫仪测定区域地球化学样品中的硫. 中国无机分析化学. 2023(11): 1215-1220 . 百度学术
11. 何雨珊. 利用高频碳硫分析仪测定合金钢中的硫. 化学分析计量. 2023(11): 53-56 . 百度学术
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