Determination of Trace Element Compositions of Altered Minerals in Fenitization Veins by Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry
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摘要: 近年来全岩电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）和原位激光剥蚀电感耦合等离子体质谱（LA-ICP-MS）微量元素地球化学测试在地球科学领域的应用越来越广泛。霓长岩化是碳酸岩型稀土矿常见的蚀变类型，但其中的蚀变矿物微量元素特征与稀土矿化关系并不清楚。本文对川西牦牛坪矿床两期霓长岩化脉（无矿脉和含矿脉）中的霓辉石、钠铁闪石同时开展ICP-MS和LA-ICP-MS微量元素测试。结果表明：同期次的霓长岩化脉中，霓辉石、钠铁闪石全岩ΣREE含量远高于单矿物原位ΣREE含量，背散射图像显示霓辉石、钠铁闪石矿物中叠加了一些氟碳铈矿、重晶石微矿物。不同期次霓长岩化脉中霓辉石原位微量对比，含矿脉中的霓辉石具有更高的La/Nd值（0.19~0.23）、LREE/HREE值（6.58~7.79）、Ce/Nd值（0.95~1.11）、LaN/YbN值（2.07~2.33）。对比全岩微量组成，含矿脉中高含量的La、Ce、LREE、ΣREE，强烈的轻重稀土分异，可能代表了高稀土通量的霓长岩化流体。霓长岩化脉的出现以及脉体中霓辉石、钠铁闪石这些全岩微量、原位微量地球化学指标，可为碳酸岩型稀土矿床找矿勘查提供参考。要点
(1) 霓长岩化脉可以作为碳酸岩型稀土矿床的找矿标志之一。
(2) 霓长岩化脉体中的霓辉石原位微量元素特征对矿化具有一定的指示意义。
(3) 高稀土通量的霓长岩化脉是形成大量稀土矿物的条件之一。
(4) 结合全岩微量、原位微量、显微照片分析，可以提高对地质现象的理解。
HIGHLIGHTS(1) Fenitization can be used to fingerprint carbonate-related REE deposits.
(2) In situ trace element data of aegirine-augite in fenitization veins can be used as a geochemical index for mineralization.
(3) High REE flux in the fenitization vein was one of the factors forming a number of REE minerals.
(4) Combining whole rock trace, in situ trace and photomicrograph analysis improved the understanding of geological phenomena.
Abstract:BACKGROUNDIn recent years, whole-rock inductively coupled plasma-mass spectrometry (ICP-MS) trace and in situ laser ablation-inductively coupled plasma-mass spectrometry (LA-ICP-MS) trace element analyses have been increasingly more widely used in the field of earth sciences. Fenitization is a common type of alteration in carbonate-type rare earth deposits, but the relationship between the trace element characteristics of altered minerals and rare earth mineralization is not clear.OBJECTIVESTo better understand the relationship between fenitization and REE mineralization in the Maoniuping deposit as well as to provide references for prospecting carbonate-related (including alkaline rock) REE deposits.METHODSTrace elements for aegirine-augite and arfvedsonite in different stages of fenitization veins (ore-bearing or barren rocks) from the Maoniuping deposit, Dagudao area were analyzed by ICP-MS and LA-ICP-MS.RESULTSIn situ trace elements of aegirine-augite in different stages of fenitization veins showed that La/Nd (0.19-0.23), LREE/HREE (6.58-7.79), Ce/Nd (0.95-1.11), (La)N/(Yb)N (2.07-2.33) values of aegirine-augite in ore-bearing veins were higher than those of barren veins.CONCLUSIONSCompared with whole rock trace elements, high contents of La, Ce, LREE, ΣREE in mineral veins, strong differentiation of light and heavy rare earths may represent fenitization-related fluid with high rare earth flux. The occurrence of fenitization veins and the whole-rock trace and in situ trace geochemical indicators of aegirine-augite in veins may provide references for the prospecting and exploration of carbonate-type rare earth deposits.
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Keywords:
- Maoniuping /
- fenitization /
- alteration /
- trace elements /
- aegirine-augite /
- arfvedsonite
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碳酸岩和碱性岩是稀土元素(REE)重要的物质来源[1]，霓长岩由碳酸岩(或碱性岩)流体对围岩的交代蚀变作用而形成，主要组成矿物有镁铁质矿物(霓辉石、钠铁闪石、霓石、黑云母等)和碱性长石(钾长石等)等，形成霓长岩的交代蚀变称为霓长岩化作用[2-4]。霓长岩因其物理化学性质比较稳定而作为指示碳酸岩存在的有效“指南”[2]。同时，霓长岩化是碳酸岩型(包括碱性岩型，为了方便描述，全文统一称为碳酸岩型)REE矿床常见的蚀变类型[5]，通常发育在开放体系中，由交代流体与围岩之间发生组分迁移并最终达到新的物理化学平衡[1]。因此，霓长岩与碳酸岩(或碱性岩)及围岩的性质密切相关，有关霓长岩的岩石学、矿物地球化学和同位素特征等综合研究对于厘定初始碳酸岩岩浆的性质、源区特征以及寻找碳酸岩相关的矿产资源(主要为REE、Nb等)和剖析矿床成因机制具有重要的地质意义[2-3, 6-9]。
国外关于霓长岩的研究和报道起步较早，Elliott等[1]对霓长岩进行了详细综述，涉及霓长岩的化学组成、性质、分类、形成过程、霓长岩中的矿物成分特征、霓长岩与矿化的关系以及对矿化的指示等，但缺少霓长岩化蚀变矿物霓辉石、钠角闪石等化学成分对矿化指示意义的总结。我国对霓长岩化的报道和研究比较有限[2-3, 7, 9-11]。其中，Liu等[9]对白云鄂博两期霓长岩化和其中的金云母、霓石、钠铁闪石主微量元素化学组成及其与矿化过程进行了详细的探讨，为霓长岩化蚀变矿物化学组成对矿化的指示意义的研究提供了一种全新的思路。四川省牦牛坪矿床作为冕宁—德昌稀土成矿带中唯一的超大型稀土矿床和中国第二大轻稀土矿床，受到国内外地质学家的广泛关注。前人对牦牛坪矿床进行了大量的基础性研究，主要涉及碳酸岩-正长岩成因[12-15]、流体性质[16-21]、成岩成矿年龄[22-24]、蚀变和矿化[25-29]、矿床成因[30-34]等。但对该矿床的霓长岩化作用缺乏深入研究，对于霓长岩化蚀变及其与REE的矿化关系并没有系统的梳理和总结，仅有早期地质报告及少许文献对牦牛坪矿床的霓长岩化进行了简单地描述[35]。在牦牛坪矿床的碱性岩(正长岩)裂隙中，霓辉石、钠铁闪石、云母、钾长石等矿物的大量出现，反映了正长岩中极度发育的霓长岩化作用。部分霓长岩化脉中伴随着萤石-重晶石-方解石-氟碳铈矿(主要的REE矿物)矿物组合。牦牛坪矿床这些现象为霓长岩化作用的研究提供了非常便利的条件。
本文基于电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)全岩微量和原位激光剥蚀电感耦合等离子体质谱(LA-ICP-MS)微量元素地球化学测试方法，尝试对比牦牛坪矿床不同期次霓长岩化脉中蚀变矿物霓辉石和钠铁闪石的ICP-MS微量(全岩微量)和LA-ICP-MS微量(原位微量)元素之间的差异，结合野外地质实际和显微照片中的矿物学特征，初步探究牦牛坪矿床霓长岩化与REE成矿过程之间的关系，从而为碳酸岩型稀土矿床找矿勘查提供参考。
1. 地质概况
牦牛坪矿床位于四川省凉山州冕宁县境内，总轻稀土氧化物(REO)有3.17Mt(平均品位2.95%)[13, 33]。最新的研究表明，被海洋沉积物俯冲产生的高通量的富REE、CO2流体交代的次大陆岩石圈地幔的部分熔融，形成的碳酸岩-正长岩岩浆[12]，通过液态不混溶而形成碳酸岩和正长岩杂岩体[15]。牦牛坪矿床哈哈走滑断裂带(雅砻江和安宁河断裂的次级断裂)控制着岩体的形成和展布，同时也控制着矿体形态和成矿样式。碳酸岩-正长岩杂岩体是该矿床成矿物质的主要来源。碳酸岩位于北部的光头山矿区，现在正在开采的大孤岛矿区基本上见不到碳酸岩，而主要发育正长岩。北部的光头山矿区发育伟晶岩，矿物组合以方解石+萤石+重晶石+石英等伟晶矿物为主。在牦牛坪大孤岛矿区，大多数的矿脉赋存在细粒-中粒正长岩中。大孤岛矿区是牦牛坪矿床高品位区域，矿化剖面的深度在地面以下150m左右[25]。
与冕宁—德昌REE成矿带其他矿床相比，牦牛坪矿床的矿石主要赋存在大孤岛矿区各种类型的粗脉中，所有的脉体在平面上整体呈“S”形，沿着NNE-SSW方向延伸。通过详细的钻探和分析，现已在牦牛坪矿床识别出71个矿体。这些矿体长10~1168m，厚1.2~32m[25, 32]。矿体朝西北方向以65°~80°向下延伸，呈半层状、条带状、不规则透镜状，囊状矿化。
根据矿物组成、结构构造、脉体规模等，前人对牦牛坪矿床大孤岛矿区广泛发育的各种类型的粗脉进行了详细的划分[12, 18, 25]。本文对牦牛坪矿床的矿脉体系与种类不作详细的研究和讨论，仅以霓长岩化脉为重点研究对象，将牦牛坪大孤岛矿区的脉体分为两个期次：第一期为无矿脉，第二期为含矿脉。无矿脉和含矿脉的具体矿物组成和产状详见图 1。
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图 1 牦牛坪矿床不同期次的霓长岩化脉a—无矿脉，主要的矿物组合为霓辉石、粉红色和白色的方解石，少量的金云母、钾长石等；b—无矿脉，主要的矿物组合为霓辉石、钠铁闪石、重晶石和少量的方解石、萤石等；c—含矿脉，主要的矿物组合为石英、霓辉石、重晶石、氟碳铈矿，还含有少量的萤石和钠铁闪石等；d—含矿脉，主要的矿物组合为霓辉石、钠铁闪石、氟碳铈矿、重晶石、方解石和少量的金云母、萤石等。
Ab—钠长石；Agt—霓辉石；Ap—磷灰石；Arf—钠铁闪石；Brt—重晶石；Bsn—氟碳铈矿；Cal—方解石；Fl—萤石；Gn—方铅矿；Or—钾长石；Phl—金云母；Qtz—石英；Sy—正长岩。Figure 1. Different period fenitization veins in synite within Maoniuping deposit2. 实验部分
2.1 样品采集和处理
以超大型的牦牛坪矿床为研究对象，以大孤岛矿区的粗脉为重点，有目标地分别对无矿脉和含矿脉进行拍照、采样、记录，矿物颗粒特别粗大的，直接采集单矿物标本备用。其中，无矿脉中的霓辉石、钠铁闪石是从图 1a脉体中挑选出来的几块样品；含矿脉中的霓辉石、钠铁闪石是从图 1d脉体中挑选出来的几块样品。挑选出这些典型的单矿物和矿物组合，送往河北省区域地质矿产调查研究所进行样品处理。考虑用同一块样品先切探针片，以备镜下观察和LA-ICP-MS分析测试之用；剩余的部分粉碎，在双目镜下单矿物挑纯，霓辉石、钠铁闪石的纯度可以达到98%以上，对这些高纯度的单矿物粉碎至200目，以备ICP-MS分析测试之用。
考虑本文涉及两种矿物的两个期次的全岩微量和原位微量测试，样品编号较多，因此在这里进行详细地梳理和说明。无矿脉中，霓辉石全岩微量测试编号为BAgt1、BAgt2，钠铁闪石全岩微量测试编号为BArf1、BArf2；无矿脉探针片中，霓辉石原位微量测试编号为La-BAgt1~ La-BAgt4，钠铁闪石原位微量测试编号为La-BArf1~La-BArf4。含矿脉中，霓辉石全岩微量测试编号为HAgt1、HAgt2，钠铁闪石全岩微量测试编号为HArf1、HArf2；含矿脉探针片中，霓辉石原位微量测试编号为La-HAgt1~La-HAgt4，钠铁闪石原位微量测试编号为La-HArf1~ La-HAarf4。
2.2 ICP-MS分析测试
为获取不同期次的霓辉石和钠铁闪石全岩微量元素地球化学特征，对这些样品进行ICP-MS分析测试。该实验在国家地质实验测试中心完成，仪器型号为NexION 300D电感耦合等离子体质谱仪(美国PerkinElmer公司)。称取全岩200目粉末50mg，在1mL纯净的氢氟酸和0.5mL硝酸中充分溶解，并在15mL的Savillex聚四氟乙烯螺旋盖胶囊和190℃环境中放置1天，干燥之后，与0.5mL硝酸混匀，再次干燥，确保完全混匀。接下来，样品与5mL硝酸混匀，在130℃的烤炉中密封3h。冷却至室温后，溶液转移至塑料瓶中，分析之前要稀释至50mL。应用电感耦合等离子体质谱法分析样品溶液的微量元素，数据精度在5%以内。
2.3 LA-ICP-MS分析测试
为获取不同期次的霓辉石和钠铁闪石原位微量元素地球化学特征，对这些样品进行LA-ICP-MS分析测试。该实验在南京聚谱检测科技有限公司完成。LA-ICP-MS的193nm ArF准分子激光剥蚀系统(仪器型号为Analyte Excite)是由Teledyne Cetac Technologies制造。准分子激光发生器产生的深紫外光束，经匀化光路聚焦于矿物表面，能量密度为6.06J/cm2，束斑直径为35μm，频率为6Hz，剥蚀时间为40s，氦气把剥蚀气溶胶送入四极杆电感耦合等离子体质谱仪(Agilent 7700x型，美国Agilent公司)进行测试。
玄武质熔融玻璃的主量成分与辉石、长石、石榴子石等硅酸盐矿物相似，因此采用美国地质调查局熔融玻璃(USGS BIR-1G、BHVO-2G、BCR-2G、GSE-1G)作为基体近似匹配的外标。原始的测试数据经ICPMSDataCal软件离线处理，用“无内标-基体归一法”定量计算元素含量[36]。在测试过程中，国家地质实验测试中心研制的CGSG-1、CGSG-2、CGSG-4、CGSG-5熔融玻璃被当作盲样测试，以保证元素数据的测试质量[37]。
3. 结果与讨论
3.1 ICP-MS测试结果
经过ICP-MS测试分析，无矿脉中，霓辉石的全岩微量元素组成特点：La含量为71.5×10-6~192×10-6，Ce含量为115×10-6~296×10-6，∑REE为320×10-6~685×10-6，LREE为272×10-6~637×10-6，LREE/HREE为28.91~80.03，LaN/YbN为16.6~50.8。无矿脉中，钠铁闪石的全岩微量元素组成特点：La含量为27.1×10-6~925×10-6，Ce含量为53.1×10-6~1136×10-6，ΣREE为164×10-6~2563×10-6，LREE为127×10-6~2476×10-6，LREE/HREE为21.78~186.45，LaN/YbN为12.7~163(表 1)。
表 1 牦牛坪矿床不同期次的霓长岩化脉体中霓辉石、钠铁闪石全岩微量元素组成Table 1. Total trace elements compositions of aegirine-augite and arfvedsonite in different period fenitization veins from the Maoniuping deposit, analyzed by ICP-MS元素 霓辉石(×10-6) 钠铁闪石(×10-6) 霓辉石(×10-6) 钠铁闪石(×10-6) BAgt1 BAgt2 BArf1 BArf2 HAgt1 HAgt2 HArf1 HArf2 Ti 843 564 216 395 1645 589 489 162 Rb 72.1 13.0 28.9 63.9 97.4 9.84 160 11.8 Sr 173 155 1039 619 114 605 272 1531 Ba 2214 1592 3563 36100 3639 14690 86220 805 Zr 168 118 14.4 28.7 150 169 17.2 13.5 Nb 19.5 12.7 4.21 6.76 47.4 17.7 31.7 3.00 La 71.5 192 27.1 925 572 614 13120 1144 Ce 115 296 53.1 1136 838 879 17170 1270 Pr 16.7 32.7 7.83 103 81 82.9 1401 105 Nd 68.4 116 39.2 312 249 267 3798 293 Sm 14.4 17.3 9.42 33.0 32.2 30.3 267 27.7 Eu 3.74 4.01 2.75 8.44 6.96 6.31 40.4 5.51 Gd 11.1 10.6 9.97 15.1 16.6 14.2 45.8 13.3 Tb 1.46 1.34 1.22 2.31 2.24 1.69 6.42 1.84 Dy 7.24 6.53 6.00 12.5 11.3 8.32 43.5 9.80 Y 31.5 26.9 90.7 63.6 49.9 23.3 89.5 120 Ho 1.2 1.02 1.09 2.03 1.72 1.02 2.83 1.44 Er 3.51 2.83 2.94 5.66 4.89 2.65 2.74 3.57 Tm 0.59 0.48 0.38 0.91 0.78 0.46 0.71 0.46 Yb 4.31 3.78 2.14 5.69 5.36 3.83 5.91 2.64 Lu 1.00 0.87 0.37 1.02 1.11 0.98 1.33 0.44 Hf 12.3 10.9 1.06 1.95 10.5 11.3 2.10 0.90 Ta 0.06 0.07 0.07 0.08 0.86 0.14 0.26 0.05 Pb 308 56.5 47.5 209 316 240 484 236 Th 1.60 5.27 1.09 6.28 718 33.8 62.6 8.12 U 5.22 3.03 0.79 13.0 119 18.0 17.80 0.70 ∑REE 320 685 164 2563 1823 1913 35906 2879 LREE 272 637 127 2476 1740 1843 35489 2812 HREE 9.41 7.96 5.83 13.28 12.14 7.92 10.69 7.11 LREE/HREE 28.91 80.03 21.78 186.45 143.33 232.70 3319.83 395.50 LaN/YbN 16.6 50.8 12.7 163 107 160 2220 433 注：LREE/HREE、LaN/YbN无单位。 含矿脉中，霓辉石的全岩微量元素组成特点：La含量为572×10-6~614×10-6，Ce含量为838×10-6~879×10-6，∑REE为1823×10-6~1913×10-6，LREE为1740×10-6~1843×10-6，LREE/HREE为143.33~232.70，LaN/YbN为107~160。含矿脉中，钠铁闪石的全岩微量元素组成特点：La含量为1144×10-6~13120×10-6，Ce含量为1270×10-6~17170×10-6，ΣREE为2879×10-6~35906×10-6，LREE为2812×10-6~35489×10-6，LREE/HREE为395.50~3319.83，LaN/YbN为433~2220(表 1)。
3.2 LA-ICP-MS测试结果
经LA-ICP-MS测试分析，无矿脉中霓辉石的原位微量元素组成特点：La含量为8.88×10-6~10.2×10-6，Ce含量为44.4×10-6~49.3×10-6，ΣREE为140×10-6~155×10-6，LREE为121×10-6~133×10-6，LREE/HREE为6.08~6.60，LaN/YbN为1.63~1.86。无矿脉中钠铁闪石的原位微量元素组成特点：La含量为2.32×10-6~2.62×10-6，Ce含量为9.03×10-6~10.5×10-6，ΣREE为24.3×10-6~27.5×10-6，LREE为20.9×10-6~24.4×10-6，LREE/HREE为6.23~7.91，LaN/YbN为1.23~1.88(表 2)。
表 2 牦牛坪矿床不同期次的霓长岩化脉体中霓辉石、钠铁闪石原位微量元素组成Table 2. In situ trace elements compositions of aegirine-augite and arfvedsonite in different period fenitization veins from the Maoniuping deposit, analyzed by LA-ICP-MS元素 霓辉石(×10-6) 钠铁闪石(×10-6) 霓辉石(×10-6) 钠铁闪石(×10-6) La-BAgt1 La-BAgt2 La-BAgt3 La-BAgt4 La-BArf1 La-BArf2 La-BArf3 La-BArf4 La-HAgt1 La-HAgt2 La-HAgt3 La-HAgt4 La-HArf1 La-HArf2 La-HArf3 La-HArf4 Ti 292 298 305 313 400 420 507 255 692 488 658 653 484 312 438 249 Rb 0.04 0.06 0 0 6.9 7.58 5.79 8.17 0 0 0.05 0 6.01 7.85 7.03 8.10 Sr 194 181 187 194 97.1 105 104 105 182 167 169 158 54.9 98 96.3 94.1 Ba 0.03 0 0.14 0.05 1.09 0.85 0.86 0.79 0.26 0.44 0.01 0.38 7.15 3.07 4.96 4.99 Zr 167 164 128 133 13.7 10.0 14.8 9.70 144 124 141 155 31.9 12.2 11.5 11.1 Nb 0.16 0.15 0.29 0.16 2.60 1.04 2.23 0.37 0.34 0.2 0.41 0.36 3.96 0.63 1.42 0.51 La 10.2 9.16 8.88 9.32 2.60 2.62 2.48 2.32 9.52 8.94 9.42 11.7 1.95 2.49 2.50 2.49 Ce 49.3 44.4 44.9 46.4 10.5 10.3 9.52 9.03 47.5 43.9 45.7 56.9 9.22 9.86 9.73 9.68 Pr 9.20 8.75 8.55 8.61 1.67 1.54 1.63 1.44 8.48 8.1 7.85 11.1 1.61 1.49 1.54 1.49 Nd 50.6 48.0 45.8 48.4 7.90 6.77 6.86 6.57 45.7 42.1 41.1 60.1 7.70 7.04 7.39 6.78 Sm 11.2 11.6 10.4 11.2 1.37 1.25 1.24 1.32 9.33 8.42 8.42 12.7 1.61 1.63 1.44 1.07 Eu 2.86 2.73 2.73 2.69 0.37 0.31 0.31 0.27 2.28 2.16 2.01 3.35 0.50 0.29 0.39 0.29 Gd 7.91 7.11 7.05 7.23 0.71 0.83 0.63 0.81 5.64 5.80 5.07 9.23 1.11 0.71 0.85 0.75 Tb 0.87 0.91 0.80 0.80 0.11 0.07 0.10 0.08 0.60 0.64 0.55 1.05 0.13 0.09 0.10 0.06 Dy 4.61 4.34 4.08 4.06 0.55 0.37 0.49 0.37 3.26 3.24 3.12 5.62 0.73 0.50 0.43 0.36 Y 13.4 13.2 12.5 12.6 1.65 1.65 1.56 1.70 10.6 9.71 9.76 14.8 2.97 1.74 1.96 1.73 Ho 0.65 0.68 0.66 0.55 0.08 0.08 0.08 0.06 0.48 0.49 0.48 0.88 0.11 0.08 0.08 0.07 Er 1.68 1.95 1.45 1.60 0.27 0.20 0.20 0.31 1.55 1.30 1.15 2.11 0.31 0.21 0.33 0.39 Tm 0.37 0.35 0.30 0.35 0.08 0.09 0.08 0.08 0.27 0.25 0.24 0.36 0.08 0.08 0.09 0.09 Yb 4.29 4.04 3.65 3.6 0.99 1.24 1.37 1.35 3.22 3.08 3.27 3.61 0.84 1.35 1.14 1.11 Lu 1.23 1.10 0.91 0.97 0.30 0.35 0.36 0.31 0.82 0.69 0.81 0.84 0.20 0.36 0.34 0.32 Hf 12.2 12.2 9.67 9.88 1.02 0.90 1.10 0.49 11.2 12.0 10.9 11.1 8.02 1.08 1.25 0.68 Ta 0 0 0 0 0 0 0.02 0 0.02 0.02 0.03 0.01 0.11 0.01 0.04 0.02 Pb 2.62 2.37 2.21 2.37 3.92 3.11 4.04 3.30 2.23 2.11 1.98 1.95 3.56 3.38 3.94 5.94 Th 0.01 0.01 0.02 0.01 0 0 0 0 0.01 0.01 0.01 0.04 0.03 0 0 0 U 0 0 0.01 0.03 0 0 0 0 0 0 0 0.01 0.03 0.01 0.01 0.01 ΣREE 155 145 140 146 27.5 26.0 25.3 24.3 139 129 129 180 26.1 26.2 26.3 24.9 LREE 133 125 121 127 24.4 22.8 22.0 20.9 123 114 114 156 22.6 22.8 23.0 21.8 HREE 21.6 20.5 18.9 19.2 3.09 3.22 3.31 3.36 15.8 15.5 14.7 23.7 3.51 3.37 3.36 3.14 LREE/HREE 6.17 6.08 6.42 6.60 7.91 7.07 6.65 6.23 7.75 7.34 7.79 6.58 6.44 6.77 6.85 6.93 LaN/YbN 1.70 1.63 1.75 1.86 1.88 1.52 1.30 1.23 2.12 2.08 2.07 2.33 1.67 1.32 1.57 1.61 注：LREE/HREE、LaN/YbN无单位。 含矿脉中霓辉石的原位微量元素组成特点：La含量为8.94×10-6~11.7×10-6，Ce含量为43.9×10-6~56.9×10-6，ΣREE为129×10-6~180×10-6，LREE为114×10-6~156×10-6，LREE/HREE为6.58~7.79，LaN/YbN为2.07~2.23。含矿脉中钠铁闪石的原位微量元素组成特点：La含量为1.95×10-6~2.50×10-6，Ce含量为9.22×10-6~9.86×10-6，ΣREE为24.9×10-6~26.3×10-6，LREE为21.8×10-6~23.0×10-6，LREE/HREE为6.44~6.93，LaN/YbN为1.32~1.67(表 2)。
3.3 全岩和原位微量元素测试出现差别的原因分析
3.3.1 全岩和原位微量元素测试结果的显著差别
同一脉体中的同一种矿物，全岩微量和原位微量元素测试结果具有显著差异，原位测试的霓辉石、钠铁闪石稀土配分曲线呈波浪状，轻重稀土分异不明显，并且与Pr、Nd相比，具有相对较低的La、Ce含量(图 2)。而全岩微量测试的霓辉石和钠铁闪石稀土配分曲线强烈左倾，轻重稀土分异明显，La、Ce含量明显高于Pr、Nd含量(图 2)。原位微量测试的束斑只有35μm，并且测试点位是在测试过程中精挑细选的位置，有效地避开了其他的矿物微粒杂质、裂隙等。全岩微量是在双目镜下手工挑纯，挑纯的矿物粒径大概在1000~2000μm之间，粒径越大，矿物颗粒中本身存在的一些其他矿物微粒杂质的可能性就越大。因此，原位微量测试的结果更接近霓辉石、钠铁闪石的真实值。
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图 2 牦牛坪矿床不同期次的霓长岩化脉体中霓辉石、钠铁闪石全岩和原位微量元素组成[38]a—不同期次、不同测试方法的霓辉石球粒陨石标准化稀土元素配分曲线；b—不同期次、不同测试方法的霓辉石原始地幔标准化微量元素蜘蛛图；c—不同期次、不同测试方法的钠铁闪石球粒陨石标准化稀土元素配分曲线；d—不同期次、不同测试方法的钠铁闪石原始地幔标准化微量元素蜘蛛图。Figure 2. Total and in situ trace element compositions of aegirine-augite and arfvedsonite in different period fenitization veins from the Maoniuping deposit, analyzed by ICP-MS and LA-ICP-MS[38]3.3.2 全岩和原位微量元素出现差别的原因
通过背散射(BSE)图像，可以清晰地观察到矿物的微观结构。在霓辉石中，有大量的其他矿物小颗粒(氟碳铈矿、重晶石等)(图 3)，这些矿物小颗粒杂质，一般粒度在5μm以下，肉眼根本看不到，在全岩微量测试时，无法避免这些杂质矿物对主矿物的影响。这就是同脉体、同矿物中的全岩微量和原位微量元素测试结果具有显著差异的原因。在霓长岩化过程中，这些氟碳铈矿、重晶石等微矿物是如何成功潜入到霓辉石、钠铁闪石之中呢？这里给出几种情况来解释这种现象：①微型的氟碳铈矿、重晶石早先形成，后期霓长岩化形成的霓辉石、钠铁闪石大颗粒包住了这些微型的氟碳铈矿和重晶石；②先形成的霓辉石、钠铁闪石，可以形成氟碳铈矿、重晶石的组分在后期流体演化和运移过程中叠加到早先形成的霓辉石、钠铁闪石之中，并结晶形成微矿物；③霓长岩化流体包含有大量的可以形成氟碳铈矿、重晶石的组分，大颗粒的霓辉石、钠铁闪石在结晶过程中，有极少量的氟碳铈矿、重晶石的组分来不及随流体运移离开，而被包含在霓辉石、钠铁闪石之中，随温度降低，这些组分结晶形成微矿物。针对这些可能性进行逐一分析，根据矿物生成顺序，重晶石和氟碳铈矿的形成一般晚于霓辉石、钠铁闪石矿物[12, 19, 34]，从野外热液脉体的矿物分带来看，霓辉石、钠铁闪石在紧邻正长岩的位置，而重晶石和氟碳铈矿则位于矿脉的中心位置，因此第①条假设不成立。如果第③条的假设成立，那么，形成的重晶石、氟碳铈矿微矿物会呈星点状广泛分布于整个霓辉石、钠铁闪石矿物之中，但从背散射图像看，只有很少一部分或位于裂隙处，或分布在空洞中。因此第③条中假设不成立，第②条中假设能够更好地解释这种现象。
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图 3 牦牛坪矿床不同期次的霓长岩化脉中霓辉石和钠铁闪石矿物内部微矿物颗粒a—无矿脉中的霓辉石BSE图像，部分重晶石微矿物位于微裂隙或孔洞中；b—无矿脉中的钠铁闪石BSE图像，部分重晶石微矿物位于微裂隙或孔洞中；c—含矿脉中的霓辉石BSE图像，部分氟碳铈矿和重晶石微矿物位于孔洞中；d—含矿脉中的钠铁闪石BSE图像，部分氟碳铈矿微矿物位于孔洞中。Figure 3. Mineral inclusions in aegirine-augite and arfvedsonite in different period fenitization veins from the Maoniuping deposit3.4 全岩和原位微量元素对稀土元素矿化的指示
从牦牛坪矿床碳酸岩-正长岩杂岩体中出溶的初始流体为碱性并含有大量的成矿物质，在霓长岩化过程中，流体发生了一定程度的脱碱作用，大量的Si、部分Al被带入到溶液中，K、Na、Ca、Fe被固定在霓长岩矿物中，形成霓石、霓辉石、钠铁闪石、云母、钾长石等硅酸盐矿物[3]。成矿流体经过这些矿物沉淀后，稀土成矿物质的浓度进一步得到提高，从而更加有利于稀土矿物(氟碳铈矿)的结晶沉淀。根据野外地质情况，在牦牛坪矿床，霓长岩化脉比较常见，而大部分的稀土矿物赋存在霓长岩化脉中，与大量的霓辉石和钠铁闪石共生。这些含有大量霓辉石和钠铁闪石的霓长岩化脉，在牦牛坪矿床往往被当作寻找稀土矿物(主要为氟碳铈矿)的有力证据之一。本文尝试对比无矿脉和含矿脉中典型的蚀变矿物霓辉石、钠铁闪石的全岩微量元素和原位微量元素之间的差异，并结合显微照片中的矿物学特征和地质情况，以下进一步探讨霓长岩化及其中的矿物对REE矿化的指示作用。
3.4.1 全岩微量元素对稀土元素矿化的指示
全岩测试的无矿脉和含矿脉的霓辉石/钠铁闪石稀土含量及稀土配分曲线具有明显的差别。具体来看，含矿脉中的霓辉石全岩微量数据比无矿脉全岩微量数据具有更高含量的La(前者平均值是后者的4.50倍)、Ce(前者平均值是后者的4.18倍)、ΣREE(前者平均值是后者的3.72倍)、LREE(前者平均值是后者的3.94倍)，具有更大的LREE/HREE值(前者平均值是后者的3.45倍)和LaN/YbN值(前者平均值是后者的3.96倍)。含矿脉中的钠铁闪石全岩微量数据比无矿脉全岩微量数据具有更高含量的La(前者平均值是后者的14.98倍)、Ce(前者平均值是后者的15.51倍)、ΣREE(前者平均值是后者的14.22倍)、LREE(前者平均值是后者的14.71倍)，具有更大的LREE/HREE值(前者平均值是后者的17.84倍)和LaN/YbN值(前者平均值是后者的15.10倍)。
霓长岩化脉是寻找碳酸岩型稀土矿床的重要证据之一，霓长岩化脉中的特征矿物霓辉石和钠铁闪石地球化学特征也可以作为找矿标志之一。在对比全岩微量元素的差别之后，可以发现，含矿脉霓辉石具有高含量的La(≥572×10-6)、Ce(≥838×10-6)、ΣREE(≥1823×10-6)、LREE(≥1740×10-6)，强烈的轻重稀土分异，也就是较高的LREE/HREE值(≥143.33)和LaN/YbN值(≥107)；含矿脉钠铁闪石具有高含量的La(≥1144×10-6)、Ce(≥1270×10-6)、ΣREE(≥2879×10-6)、LREE(≥2812×10-6)，强烈的轻重稀土分异，即较高的LREE/HREE值(≥395.50)和LaN/YbN值(≥433)。这些关于霓长岩化脉中的霓辉石和钠铁闪石全岩微量地球化学特征，反映了高稀土通量的霓长岩化流体。不同期次的霓长岩化流体中含有的稀土通量是不同的，低稀土通量的霓长岩化不能形成明显的稀土矿化，而高稀土通量的霓长岩化脉才可能形成大量的稀土矿物。
3.4.2 原位微量元素对稀土元素矿化的指示
原位测试无矿脉和含矿脉的霓辉石、钠铁闪石稀土含量及稀土配分曲线相差不大(图 2)，但是，通过对比霓辉石原位微量数据，可以发现含矿脉中的霓辉石具有更高的La/Nd、LREE/HREE、Ce/Nd、LaN/YbN比值，并且在图 4中能够非常明显地区别出不同期次的霓辉石所属的区域范围。在牦牛坪矿床，热液脉体中的霓辉石La/Nd(0.19~0.23)、LREE/HREE(6.58~7.79)、Ce/Nd(0.95~1.11)、LaN/YbN(2.07~2.33)这些地球化学特征，或可作为含矿脉的主要地化指标，进而可以为找矿勘查提供借鉴。
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图 4 牦牛坪矿床不同期次的霓长岩化脉体中霓辉石原位微量元素数据特征a—无矿脉和含矿脉中的霓辉石原位微量元素La/Nd ~ LREE/HREE比值散点图；b—无矿脉和含矿脉中的霓辉石原位微量元素LaN/YbN ~ Ce/Nd比值散点图。Figure 4. In situ trace element characteristics of aegirine-augite in different period fenitization veins from the Maoniuping deposit4. 结论
以牦牛坪矿床的霓长岩化脉为主要研究对象，对比总结了无矿脉和含矿脉中的霓辉石和钠铁闪石的全岩微量和原位微量元素地球化学特征，为碳酸岩型稀土矿床找矿勘查提供了相应的理论基础。牦牛坪矿床霓长岩化蚀变形成的霓辉石、钠铁闪石矿物中存在较多的氟碳铈矿、重晶石微矿物，是这两种矿物全岩微量ΣREE含量显著高于单矿物原位微量ΣREE含量的主要原因。与无矿脉相比，全岩霓辉石和钠铁闪石中，高含量的La、Ce、ΣREE、LREE，强烈的轻重稀土分异，可能代表了高稀土通量的霓长岩化流体，这些特征可作为碳酸岩型稀土矿床的找矿标志之一。霓长岩化脉体中，霓辉石原位微量元素La/Nd(0.19~0.23)、LREE/HREE(6.58~7.79)、Ce/Nd(0.95~1.11)、LaN/YbN(2.07~2.33)比值范围，或可作为碳酸岩型稀土矿床霓长岩化脉矿化的重要地球化学指标。
霓长岩化是碳酸岩型稀土矿床典型的蚀变类型，有关霓长岩的岩石学、矿物地球化学等研究，对寻找碳酸岩相关的矿产资源和剖析矿床成因机制意义重大。霓长岩化蚀变矿物有镁铁质矿物(霓辉石、钠铁闪石、霓石、黑云母等)和碱性长石(钾长石等)等，这些矿物的化学组成或许能够为霓长岩化流体组分特征和稀土运移沉淀提供相应的线索，有待进一步深入研究。
近年来，全岩微量和原位微量元素地球化学测试在地球科学领域的应用越来越广泛，针对同一件样品，同时开展这两种测试，从而分析对比两者微量元素的含量差异以及造成这种差异的原因，并结合显微照片的观察，可以提高对一些地质现象的理解和认识。这种实验探究方法，也可以在其他矿床类型或者其他研究领域尝试应用。
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图 1 牦牛坪矿床不同期次的霓长岩化脉
a—无矿脉，主要的矿物组合为霓辉石、粉红色和白色的方解石，少量的金云母、钾长石等；b—无矿脉，主要的矿物组合为霓辉石、钠铁闪石、重晶石和少量的方解石、萤石等；c—含矿脉，主要的矿物组合为石英、霓辉石、重晶石、氟碳铈矿，还含有少量的萤石和钠铁闪石等；d—含矿脉，主要的矿物组合为霓辉石、钠铁闪石、氟碳铈矿、重晶石、方解石和少量的金云母、萤石等。
Ab—钠长石；Agt—霓辉石；Ap—磷灰石；Arf—钠铁闪石；Brt—重晶石；Bsn—氟碳铈矿；Cal—方解石；Fl—萤石；Gn—方铅矿；Or—钾长石；Phl—金云母；Qtz—石英；Sy—正长岩。Figure 1. Different period fenitization veins in synite within Maoniuping deposit
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图 2 牦牛坪矿床不同期次的霓长岩化脉体中霓辉石、钠铁闪石全岩和原位微量元素组成[38]
a—不同期次、不同测试方法的霓辉石球粒陨石标准化稀土元素配分曲线；b—不同期次、不同测试方法的霓辉石原始地幔标准化微量元素蜘蛛图；c—不同期次、不同测试方法的钠铁闪石球粒陨石标准化稀土元素配分曲线；d—不同期次、不同测试方法的钠铁闪石原始地幔标准化微量元素蜘蛛图。
Figure 2. Total and in situ trace element compositions of aegirine-augite and arfvedsonite in different period fenitization veins from the Maoniuping deposit, analyzed by ICP-MS and LA-ICP-MS[38]
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图 3 牦牛坪矿床不同期次的霓长岩化脉中霓辉石和钠铁闪石矿物内部微矿物颗粒
a—无矿脉中的霓辉石BSE图像，部分重晶石微矿物位于微裂隙或孔洞中；b—无矿脉中的钠铁闪石BSE图像，部分重晶石微矿物位于微裂隙或孔洞中；c—含矿脉中的霓辉石BSE图像，部分氟碳铈矿和重晶石微矿物位于孔洞中；d—含矿脉中的钠铁闪石BSE图像，部分氟碳铈矿微矿物位于孔洞中。
Figure 3. Mineral inclusions in aegirine-augite and arfvedsonite in different period fenitization veins from the Maoniuping deposit
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图 4 牦牛坪矿床不同期次的霓长岩化脉体中霓辉石原位微量元素数据特征
a—无矿脉和含矿脉中的霓辉石原位微量元素La/Nd ~ LREE/HREE比值散点图；b—无矿脉和含矿脉中的霓辉石原位微量元素LaN/YbN ~ Ce/Nd比值散点图。
Figure 4. In situ trace element characteristics of aegirine-augite in different period fenitization veins from the Maoniuping deposit
表 1 牦牛坪矿床不同期次的霓长岩化脉体中霓辉石、钠铁闪石全岩微量元素组成
Table 1 Total trace elements compositions of aegirine-augite and arfvedsonite in different period fenitization veins from the Maoniuping deposit, analyzed by ICP-MS
元素 霓辉石(×10-6) 钠铁闪石(×10-6) 霓辉石(×10-6) 钠铁闪石(×10-6) BAgt1 BAgt2 BArf1 BArf2 HAgt1 HAgt2 HArf1 HArf2 Ti 843 564 216 395 1645 589 489 162 Rb 72.1 13.0 28.9 63.9 97.4 9.84 160 11.8 Sr 173 155 1039 619 114 605 272 1531 Ba 2214 1592 3563 36100 3639 14690 86220 805 Zr 168 118 14.4 28.7 150 169 17.2 13.5 Nb 19.5 12.7 4.21 6.76 47.4 17.7 31.7 3.00 La 71.5 192 27.1 925 572 614 13120 1144 Ce 115 296 53.1 1136 838 879 17170 1270 Pr 16.7 32.7 7.83 103 81 82.9 1401 105 Nd 68.4 116 39.2 312 249 267 3798 293 Sm 14.4 17.3 9.42 33.0 32.2 30.3 267 27.7 Eu 3.74 4.01 2.75 8.44 6.96 6.31 40.4 5.51 Gd 11.1 10.6 9.97 15.1 16.6 14.2 45.8 13.3 Tb 1.46 1.34 1.22 2.31 2.24 1.69 6.42 1.84 Dy 7.24 6.53 6.00 12.5 11.3 8.32 43.5 9.80 Y 31.5 26.9 90.7 63.6 49.9 23.3 89.5 120 Ho 1.2 1.02 1.09 2.03 1.72 1.02 2.83 1.44 Er 3.51 2.83 2.94 5.66 4.89 2.65 2.74 3.57 Tm 0.59 0.48 0.38 0.91 0.78 0.46 0.71 0.46 Yb 4.31 3.78 2.14 5.69 5.36 3.83 5.91 2.64 Lu 1.00 0.87 0.37 1.02 1.11 0.98 1.33 0.44 Hf 12.3 10.9 1.06 1.95 10.5 11.3 2.10 0.90 Ta 0.06 0.07 0.07 0.08 0.86 0.14 0.26 0.05 Pb 308 56.5 47.5 209 316 240 484 236 Th 1.60 5.27 1.09 6.28 718 33.8 62.6 8.12 U 5.22 3.03 0.79 13.0 119 18.0 17.80 0.70 ∑REE 320 685 164 2563 1823 1913 35906 2879 LREE 272 637 127 2476 1740 1843 35489 2812 HREE 9.41 7.96 5.83 13.28 12.14 7.92 10.69 7.11 LREE/HREE 28.91 80.03 21.78 186.45 143.33 232.70 3319.83 395.50 LaN/YbN 16.6 50.8 12.7 163 107 160 2220 433 注：LREE/HREE、LaN/YbN无单位。 
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表 2 牦牛坪矿床不同期次的霓长岩化脉体中霓辉石、钠铁闪石原位微量元素组成
Table 2 In situ trace elements compositions of aegirine-augite and arfvedsonite in different period fenitization veins from the Maoniuping deposit, analyzed by LA-ICP-MS
元素 霓辉石(×10-6) 钠铁闪石(×10-6) 霓辉石(×10-6) 钠铁闪石(×10-6) La-BAgt1 La-BAgt2 La-BAgt3 La-BAgt4 La-BArf1 La-BArf2 La-BArf3 La-BArf4 La-HAgt1 La-HAgt2 La-HAgt3 La-HAgt4 La-HArf1 La-HArf2 La-HArf3 La-HArf4 Ti 292 298 305 313 400 420 507 255 692 488 658 653 484 312 438 249 Rb 0.04 0.06 0 0 6.9 7.58 5.79 8.17 0 0 0.05 0 6.01 7.85 7.03 8.10 Sr 194 181 187 194 97.1 105 104 105 182 167 169 158 54.9 98 96.3 94.1 Ba 0.03 0 0.14 0.05 1.09 0.85 0.86 0.79 0.26 0.44 0.01 0.38 7.15 3.07 4.96 4.99 Zr 167 164 128 133 13.7 10.0 14.8 9.70 144 124 141 155 31.9 12.2 11.5 11.1 Nb 0.16 0.15 0.29 0.16 2.60 1.04 2.23 0.37 0.34 0.2 0.41 0.36 3.96 0.63 1.42 0.51 La 10.2 9.16 8.88 9.32 2.60 2.62 2.48 2.32 9.52 8.94 9.42 11.7 1.95 2.49 2.50 2.49 Ce 49.3 44.4 44.9 46.4 10.5 10.3 9.52 9.03 47.5 43.9 45.7 56.9 9.22 9.86 9.73 9.68 Pr 9.20 8.75 8.55 8.61 1.67 1.54 1.63 1.44 8.48 8.1 7.85 11.1 1.61 1.49 1.54 1.49 Nd 50.6 48.0 45.8 48.4 7.90 6.77 6.86 6.57 45.7 42.1 41.1 60.1 7.70 7.04 7.39 6.78 Sm 11.2 11.6 10.4 11.2 1.37 1.25 1.24 1.32 9.33 8.42 8.42 12.7 1.61 1.63 1.44 1.07 Eu 2.86 2.73 2.73 2.69 0.37 0.31 0.31 0.27 2.28 2.16 2.01 3.35 0.50 0.29 0.39 0.29 Gd 7.91 7.11 7.05 7.23 0.71 0.83 0.63 0.81 5.64 5.80 5.07 9.23 1.11 0.71 0.85 0.75 Tb 0.87 0.91 0.80 0.80 0.11 0.07 0.10 0.08 0.60 0.64 0.55 1.05 0.13 0.09 0.10 0.06 Dy 4.61 4.34 4.08 4.06 0.55 0.37 0.49 0.37 3.26 3.24 3.12 5.62 0.73 0.50 0.43 0.36 Y 13.4 13.2 12.5 12.6 1.65 1.65 1.56 1.70 10.6 9.71 9.76 14.8 2.97 1.74 1.96 1.73 Ho 0.65 0.68 0.66 0.55 0.08 0.08 0.08 0.06 0.48 0.49 0.48 0.88 0.11 0.08 0.08 0.07 Er 1.68 1.95 1.45 1.60 0.27 0.20 0.20 0.31 1.55 1.30 1.15 2.11 0.31 0.21 0.33 0.39 Tm 0.37 0.35 0.30 0.35 0.08 0.09 0.08 0.08 0.27 0.25 0.24 0.36 0.08 0.08 0.09 0.09 Yb 4.29 4.04 3.65 3.6 0.99 1.24 1.37 1.35 3.22 3.08 3.27 3.61 0.84 1.35 1.14 1.11 Lu 1.23 1.10 0.91 0.97 0.30 0.35 0.36 0.31 0.82 0.69 0.81 0.84 0.20 0.36 0.34 0.32 Hf 12.2 12.2 9.67 9.88 1.02 0.90 1.10 0.49 11.2 12.0 10.9 11.1 8.02 1.08 1.25 0.68 Ta 0 0 0 0 0 0 0.02 0 0.02 0.02 0.03 0.01 0.11 0.01 0.04 0.02 Pb 2.62 2.37 2.21 2.37 3.92 3.11 4.04 3.30 2.23 2.11 1.98 1.95 3.56 3.38 3.94 5.94 Th 0.01 0.01 0.02 0.01 0 0 0 0 0.01 0.01 0.01 0.04 0.03 0 0 0 U 0 0 0.01 0.03 0 0 0 0 0 0 0 0.01 0.03 0.01 0.01 0.01 ΣREE 155 145 140 146 27.5 26.0 25.3 24.3 139 129 129 180 26.1 26.2 26.3 24.9 LREE 133 125 121 127 24.4 22.8 22.0 20.9 123 114 114 156 22.6 22.8 23.0 21.8 HREE 21.6 20.5 18.9 19.2 3.09 3.22 3.31 3.36 15.8 15.5 14.7 23.7 3.51 3.37 3.36 3.14 LREE/HREE 6.17 6.08 6.42 6.60 7.91 7.07 6.65 6.23 7.75 7.34 7.79 6.58 6.44 6.77 6.85 6.93 LaN/YbN 1.70 1.63 1.75 1.86 1.88 1.52 1.30 1.23 2.12 2.08 2.07 2.33 1.67 1.32 1.57 1.61 注：LREE/HREE、LaN/YbN无单位。
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-
Elliott H A L, Wall F, Chakhmouradian A R, et al.Fenites associated with carbonatite complexes:A review[J].Ore Geology Reviews, 2018, 93:38-59. http://smartsearch.nstl.gov.cn/paper_detail.html?id=e946dc5699f4a59c04c70b325720d4fe
王凯怡.与碳酸岩共生的霓长岩[J].地质科学, 2015, 50(1):203-212. http://qikan.cqvip.com/Qikan/Article/Detail?id=663646768 Wang K Y.Fenites associated with carbonatites[J].Chinese Journal of Geology, 2015, 50(1):203-212. http://qikan.cqvip.com/Qikan/Article/Detail?id=663646768
舒小超, 刘琰, 李德亮.川西冕宁-德昌稀土矿带霓长岩的地球化学特征及地质意义[J].岩石学报, 2019, 35(5):1372-1388. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/ysxb98201905005 Shu X C, Liu Y, Li D L.Geochemical characteristics and geological significance of fenites in the Mianning-Dechang REE belt, western Sichuan Province[J].Acta Petrologica Sinica, 2019, 35(5):1372-1388. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/ysxb98201905005
Cooper A F, Palin J M, Collins A K.Fenitization of metabasic rocks by ferrocarbonatites at Haast River, New Zealand[J].Lithos, 2016, 244:109-121. http://smartsearch.nstl.gov.cn/paper_detail.html?id=2c4a372e05699bd6857c20a50270d956
le Bas M J.Fenites associated with carbonatites[J].Canadian Mineralogist, 2008, 46:915-932.
Woolley A R.A discussion of carbonatite evolution and nomenclature, and the generation of sodic and potassic fenites[J].Mineralogical Magazine, 1982, 46:13-17. http://adsabs.harvard.edu/abs/1982MinM...46...13W
王凯怡, 张继恩, 方爱民, 等.白云鄂博矿床成因——矿体内霓长岩化成矿作用与赋矿白云岩的联系[J].岩石学报, 2018, 34(3):785-798. http://cpfd.cnki.com.cn/Article/CPFDTOTAL-ZGKD201704001603.htm Wang K Y, Zhang J E, Fang A M, et al.Genesis of the Bayan Obo deposit, Inner Mongolia:The finitized mineralization in the ore bodies and its relation to the ore bearing dolomite[J].Acta Petrologica Sinica, 2018, 34(3):785-798. http://cpfd.cnki.com.cn/Article/CPFDTOTAL-ZGKD201704001603.htm
Rubie D C, Günter W D.The role of speciation in alkaline igneous fluids during fenite metasomatism[J].Contributions to Mineralogy and Petrology, 1983, 82:165-175. doi: 10.1007/BF01166611
Liu S, Fan H R, Yang K F, et al.Fenitization in the giant Bayan Obo REE-Nb-Fe deposit:Implication for REE mineralization[J].Ore Geology Reviews, 2018, 94:290-309. http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0169136817301877
杨学明, 杨晓勇, 范宏瑞, 等.霓长岩岩石学特征及其地质意义评述[J].地质论评, 2000, 46(5):481-490. http://www.cqvip.com/Main/Detail.aspx?id=4673171 Yang X M, Yang X Y, Fan H R, et al.Petrological characteristics of fenites and their geological significance[J].Geological Review, 2000, 46(5):481-490. http://www.cqvip.com/Main/Detail.aspx?id=4673171
Wang K Y, Zhang J, Yu L J, et al.Fenitized wall rock geochemistry of the first carbonatite dyke at Bayan Obo, Inner Mongolia, China[J].Acta Geologica Sinica (English Edition), 2018, 92(2):600-603. doi: 10.1111/1755-6724.13545
Hou Z Q, Liu Y, Tian S H, et al.Formation of carbonatite related giant rare-earth-element deposits by the recycling of marine sediments[J].Scientific Reports, 2015, 5:10231. http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/26035414
Xu C, Zhang H, Liu C, et al.Genesis of the carbonatite-syenite complex and REE deposit at Maoniuping, Sichuan Province, China:Evidence from Pb isotope geochemistry[J].Geochemical Journal, 2004, 38:67-76. http://ci.nii.ac.jp/naid/10012847977
Xu C, Campbell I H, Kynicky J, et al.Comparison of the Daluxiang and Maoniuping carbonatitic REE deposits with Bayan Obo REE deposits, China[J].Lithos, 2008, 106(1-2):12-24. http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0024493708001175
Hou Z Q, Tian S H, Yuan Z X, et al.The Himalayan collision zone carbonatites in western Sichuan, SW China:Petrogenesis, mantle source and tectonic implication[J].Earth and Planetary Science Letters, 2006, 244:234-250. http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0012821X0600104X
Xie Y L, Hou Z Q, Yin S P, et al.Continuous carbonatitic melt-fluid evolution of a REE mineralization system:Evidence from inclusions in the Maoniuping REE deposit, western Sichuan, China[J].Ore Geology Reviews, 2009, 36:90-105. http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0169136808000978
Xie Y L, Li Y X, Hou Z Q, et al.A model for carbonatite hosted REE mineralisation-The Mianning-Dechang REE belt, western Sichuan Province, China[J].Ore Geology Reviews, 2015, 70:595-612. http://search.ebscohost.com/login.aspx?direct=true&db=aph&AN=103157890&site=ehost-live
Liu Y, Chakhmouradian A R, Hou Z Q, et al.Deve-lopment of REE mineralization in the giant Maoniuping deposit (Sichuan, China):Insights from mineralogy, fluid inclusions, and trace-element geochemistry[J].Mineralium Deposita, 2019, 54(5):701-718. doi: 10.1007/s00126-018-0836-y
Zheng X, Liu Y.Mechanisms of element precipitation in carbonatite-related rare-earth element deposits:Evidence from fluid inclusions in the Maoniuping deposit, Sichuan Province, southwestern China[J].Ore Geology Reviews, 2019, 107:218-238. http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0169136818307042
Shu X C, Liu Y.Fluid inclusion constraints on the hydro-thermal evolution of the Dalucao carbonatite-related REE deposit, Sichuan Province, China[J].Ore Geology Reviews, 2019, 107:41-57. http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0169136818301999
Shu X C, Liu Y, Li D L.Fluid inclusions as an indicator for REE mineralization in the Lizhuang deposit, Sichuan Province, southwest China[J].Journal of Geochemical Exploration, 2020, 213:1-15. http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0375674219302468
Yang Y H, Wu F Y, Li Y, et al.In situ U-Pb dating of bastnaesite by LA-ICP-MS[J].Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 2014, 29(6):1017-1023. http://www.researchgate.net/publication/267633897_In_situ_U-Pb_dating_of_bastnaesite_by_LA-ICP-MS
Liu Y, Hou Z Q, Tian S H, et al.Zircon U-Pb ages of the Mianning-Dechang syenites, Sichuan Province, southwestern China:Constraints on the giant REE mineralization belt and its regional geological setting[J].Ore Geology Reviews, 2015, 64:554-568. http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0169136814000821
Ling X X, Li Q L, Liu Y, et al.In situ SIMS Th-Pb dating of Bastnäsite:Constraint on the mineralization time of the Himalayan Mianning-Dechang rare earth element deposits[J].Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 2016, 31:1680-1687. http://smartsearch.nstl.gov.cn/paper_detail.html?id=a236458297585fd3c93a75b95dd11a4b
袁忠信, 施泽民, 白鸽, 等.川西冕宁牦牛坪轻稀土矿床[M].北京:地震出版社, 1995:1-150. Yuan Z X, Shi Z M, Bai G, et al.The Maoniuping rare earth ore deposit, Mianning County, Sichuan Province[M].Beijing:Seismological Publishing House, 1995:1-150.
郭东旭, 刘琰, 陈超, 等.川西冕宁-德昌稀土矿带正长岩-碳酸岩杂岩体中锆石矿物学特征与矿化过程[J].岩石矿物学杂志, 2017, 36(3):343-359. http://www.zhangqiaokeyan.com/academic-journal-cn_acta-petrologica-mineralogica_thesis/0201254447838.html Guo D X, Liu Y, Chen C, et al.Mineral characteristics of zircons in the syenite-carbonatite complex in the Mianning-Dechang REE ore belt, Sichuan Province, SW China:Indicative of REE mineralization[J].Acta Petrologica et Mineralogica, 2017, 36(3):343-359. http://www.zhangqiaokeyan.com/academic-journal-cn_acta-petrologica-mineralogica_thesis/0201254447838.html
Liu Y, Chen Z Y, Yang Z S, et al.Mineralogical and geochemical studies of brecciated ores in the Dalucao REE deposit, Sichuan Province, southwestern China[J].Ore Geology Reviews, 2015, 70:613-636. http://search.ebscohost.com/login.aspx?direct=true&db=aph&AN=103157916&site=ehost-live
Liu Y, Zhu Z M, Chen C, et al.Geochemical and minera-logical characteristics of weathered ore in the Dalucao REE deposit, Mianning-Dechang REE Belt, western Sichuan Province, southwestern China[J].Ore Geology Reviews, 2015, 71:437-456. http://smartsearch.nstl.gov.cn/paper_detail.html?id=cbd8c4e257bfd55209c97b49dd295b7c
Liu Y, Hou Z Q, Zhang R Q, et al.Zircon alteration as a proxy for REE mineralization processes in carbonatite-nordmarkite complexes of the Mianning-Dechang REE belt, China[J].Economic Geology, 2019, doi: 10.5382/econgeo.0000.
Liu Y, Hou Z Q.A synthesis of mineralization styles with an integrated genetic model of carbonatite-syenite-hosted REE deposits in the Cenozoic Mianning-Dechang REE metallogenic belt, the eastern Tibetan Plateau, southwestern China[J].Journal of Asian Earth Sciences, 2017, 137(15):35-79. http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1367912017300081
刘琰, 陈超, 舒小超, 等.青藏高原东部碳酸岩-正长岩杂岩体型REE矿床成矿模式——以大陆槽REE矿床为例[J].岩石学报, 2017, 33(7):1978-2000. http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical/ysxb98201707002 Liu Y, Chen C, Shu X C, et al.The formation model of the carbonatite-syenite complex REE deposits in the east of Tibetan Plateau:A case study of Dalucao REE deposit[J].Acta Petrologica Sinica, 2017, 33(7):1978-2000. http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical/ysxb98201707002
侯增谦, 田世洪, 谢玉玲, 等.川西冕宁-德昌喜马拉雅期稀土元素成矿带:矿床地质特征与区域成矿模型[J].矿床地质, 2008, 27(2):145-176. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=kcdz200802002 Hou Z Q, Tian S H, Xie Y L, et al.Mianning-Dechang Himalayan REE belt associated with carbonatite-alkalic complex in eastern Indo-Asian collision zone, southwest China:Geological characteristics of REE deposits and a possible metallogenic model[J].Mineral Deposits, 2008, 27(2):145-176. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=kcdz200802002
Hou Z Q, Tian S H, Xie Y L, et al.The Himalayan Mianning-Dechang REE belt associated with carbonatite-alkaline complexes, eastern Indo-Asian collision zone, SW China[J].Ore Geology Reviews, 2009, 36:65-89. http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0169136809000237
Guo D X, Liu Y.Occurrence and geochemistry of bastnä-site in carbonatite-related REE deposits, Mianning-Dechang REE belt, Sichuan Province, SW China[J].Ore Geology Reviews, 2019, 107:266-282. http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0169136818303123
李小渝.四川德昌大陆槽稀土矿床地质特征[J].矿床地质, 2005, 24(2):151-160. http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical/kcdz200502007 Li X Y.Geological characteristics of Dalucao REE deposit in Dechang County, Sichuan Province[J].Mineral Deposits, 2005, 24(2):151-160. http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical/kcdz200502007
Liu Y S, Hu Z C, Gao S, et al.In situ analysis of major and trace elements of anhydrous minerals by LA-ICP-MS without applying an internal standard[J].Chemical Geology, 2008, 257(1-2):34-43. http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0009254108003501
Hu M Y, Fan X T, Stoll B, et al.Preliminary chara-cterisation of new reference materials for microanalysis:Chinese geological standard glasses CGSG-1, CGSG-2, CGSG-4 and CGSG-5[J].Geostandards and Geoanalytical Research, 2011, 35(1-2):235-251.
Sun S S, McDonough W F.Chemical and isotopic systematics of oceanic basalts:Implications for mantle composition and processes[M]//Saunders A D, Norry M J.Magmatism in the ocean basins.Geological Society of London Special Publication, 1989:313-345.]
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期刊类型引用(3)
1. 韩萧萧，梁涛，王思雨，熊竹楠，王凌青. 电感耦合等离子体质谱联用技术在稀土元素物源指示研究中的应用进展. 岩矿测试. 2023(01): 1-15 . 
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2. 胡靓，张德贤，娄威，胡子奇，刘金波. 含膏盐建造铁矿床中磁铁矿LA-ICP-MS微量元素测定与地球化学特征研究. 岩矿测试. 2022(04): 564-574 . 本站查看
3. 何伟，吴亮，魏向成，陶瑞，宋扬. 宁东煤田中侏罗统延安组稀有稀散稀土元素地球化学特征及其对沉积环境的指示意义. 岩矿测试. 2022(06): 962-977 . 本站查看
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