Application of High Pressure Closed Digestion in Pretreatment of Effective Soil Samples
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摘要: 土壤样品经有机酸浸提后，浸提出的溶液中存在大量有机酸及有机质，如未进行破坏处理，进入电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-OES）进样系统后容易堵塞雾化器、中心管、矩管等，或有颗粒黏附于中心管壁和矩管壁上，造成测定结果精密度和准确度差、空白高等问题，进而影响土壤有效态的综合评价。本文将土壤样品用有机酸（DTPA、草酸-草酸铵、柠檬酸等）浸提后，过滤或离心，吸取上清液加入高压密闭消解罐中，经电热板上处理，再加2mL浓硝酸，于180℃烘箱中保温至少3h，采用ICP-OES测定有效态元素铜锌铁锰镉铅镍铬钼硅的含量。本方法采用高压密闭消解技术处理土壤样品，各元素测定结果的相对标准偏差（RSD）为2.5%~5.9%，相对误差为-2.1%~5.2%，回收率为90.1%~103.2%，方法检出限为0.32μg/kg~0.038mg/kg；而采用以往高温炉中灼烧法、硝酸-高氯酸（硫酸）敞开消解法等技术手段，回收率为89.2%~100.5%，方法检出限为0.50μg/kg~0.050mg/kg，两者相比，本方法的测定结果稳定、空白低，分析周期短，适合批量样品的连续分析。要点
(1) 应用高压密闭消解技术破坏土壤有效态样品中的有机酸及有机质。
(2) 确定了高压密闭消解条件为消解温度180℃，消解时间3h，浓硝酸用量2mL。
(3) 本法的测定结果稳定，空白低，分析周期短，适合批量样品分析。
HIGHLIGHTS(1) The organic acids and organic matter in available soil samples were destroyed by high-pressure sealed digestion technology.
(2) The conditions of high-pressure closed digestion were determined.
(3) The method is suitable for batch sample analysis.
Abstract:BACKGROUNDAfter the soil sample is extracted by organic acid, there are a lot of organic acids and organic matter in the solution. If these remaining materials are not destroyed, the central tube and rectangular tube of the atomizer are easily plugged after they have entered the inductively coupled plasma-optical emission spectrometry (ICP-OES) sampling system. Particles absorbed in the central tube wall and rectangular tube wall will result in poor analytical precision and accuracy, and further affect comprehensive evaluation of soil availability.OBJECTIVESTo make the determination of available state in soil sample more stable and accurate, reduce the detection limit of the method, and prevent the sample from contamination and volatilization loss in the pretreatment.METHODSSoil samples were extracted with organic acids (DTPA, oxalic acid-ammonium oxalate, citric acid, etc.), filtered or centrifuged, and the supernatant was absorbed into a high-pressure sealed digestion tank. The supernatant was treated by an electric heating plate and then added with 2mL concentrated nitric acid. The soil samples were heated for at least 3 hours in an oven at 180℃. The effective element contents of copper, zinc, iron, manganese, cadmium, lead, nickel, chromium, molybdenum and silicon were determined by ICP-OES.RESULTSThe relative standard deviations in this method were 2.5%-9.8%, the relative errors were -2.1%-5.2%, the recoveries were 90.1%-103.2%, and the detection limits were 0.32μg/kg-0.038mg/kg. Using the method of burning in the high temperature furnace and the open digestion by nitric acid-perchloric acid (sulfuric acid), the recoveries were 89.2%-100.5%, and the detection limits were 0.50μg/kg-0.050mg/kg.CONCLUSIONSThe method has stable measurement results, low blank and a short analysis period, and is especially suitable for continuous analysis of batch samples.
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随着经济和社会的发展, 土壤重金属污染对粮食安全及人类的身体健康构成了巨大威胁，土壤中的重金属元素能否被植物所吸收，主要取决于该元素矿物的有效态。采用单一浸提剂对土壤有效态进行浸提，所浸提的重金属等元素含量与植物的相关性较好, 常被应用于土壤中重金属等元素有效态的测定。为了更好地了解土壤重金属的污染情况及其生物毒性, 准确检测土壤重金属的赋存形态及有效态含量具有重要意义[1-5]。
样品测定结果的准确性和精密度，不仅取决于所采用的分析测试技术，更取决于样品前处理技术。样品前处理技术是一个十分重要的步骤，实验分析误差可能不是来自仪器本身，而是产生于样品的前处理。土壤样品经有机酸(DTPA[1, 6-18]、草酸-草酸铵[1, 6-10, 19-22]、柠檬酸[1, 6-8, 23]等)浸提，过滤或离心后直接用ICP-OES上机测定，待测样品中大量的有机酸及有机质没有被破坏，进入ICP-OES进样系统后容易堵塞雾化器、中心管、矩管等，或有颗粒黏附于中心管壁、矩管壁上，造成测定结果的精密度和准确度差，空白高；再者影响仪器使用寿命。因此在上机之前，破坏有机酸及有机质是十分必要的。目前样品处理技术手段主要有高温炉灼烧法、硝酸-高氯酸(硫酸)敞开消解法等。李锡坤等[6]和孙朝阳等[19]报道的高温炉灼烧法，在450~550℃温度下虽然有机酸及有机质得到了充分破坏，但样品在处理过程中容易受到污染，存在挥发损失现象；经典的土壤有效态分析方法NY/T 1121/890以及陈志慧等[7, 20-21]报道的利用硝酸-高氯酸(硫酸)敞开消解法，主要是用酸量大，赶酸时间长，样品空白值高，再者高氯酸容易爆炸，价格昂贵。
应用高压密闭消解技术[24-32]破坏有机酸及有机质，消解过程中都是在半密封和密封状态，安全可靠，能有效防止样品污染和挥发损失。本文对土壤样品用有机酸(DTPA、草酸-草酸铵、柠檬酸等)浸提后，取上清液在高压密闭消解罐中采用高压密闭消解技术破坏样品中的有机酸及有机质，再在电热板上加浓硝酸处理，烘箱保温，用ICP-OES测定土壤样品中的有效态元素铜锌铁锰镉铅镍铬钼硅。实验中对高压密闭消解的温度、时间和酸用量进行了优化，建立了测定土壤有效态元素的分析方法。
1. 实验部分
1.1 仪器及工作条件
iCAP-7400型电感耦合等离子体发射光谱仪(美国ThermoFisher公司)，仪器工作参数为：射频功率1150W；冷却气(Ar)流量14.6L/min；辅助气(Ar)流量1.0L/min；雾化气(Ar)流量0.8~1.0L/min；进样泵速50r/min；进样冲洗时间30s；进样提取时间15s；氩气压力0.75MPa。
15mL高压密闭消解罐：青岛济科实验仪器有限公司。AB54-S分析天平：梅特勒-托利多仪器(上海)有限公司。
1.2 标准溶液和主要试剂
铜锌铁锰镉铅镍铬钼硅标准储备溶液(国家有色金属及电子材料分析测试中心)，用去离子水稀释各元素标准储备溶液配制曲线点。
DTPA浸提剂：称取1.967g二乙基胺五乙酸(分析纯)，溶于14.92g三乙醇胺(分析纯)和少量水中；再将1.47g氯化钙(分析纯)溶于水中，一并转入1000mL容量瓶中，加水至约950mL，在酸度计上用50%的盐酸调节pH至7.30，加水稀释至刻度，摇匀。
草酸-草酸铵浸提剂：称取24.9g草酸铵(分析纯)和12.6g草酸(分析纯)溶于1000mL水中，酸度为pH=3.3。
柠檬酸浸提剂：称取5.25g柠檬酸(分析纯)溶于1000mL水中。
硝酸：优级纯。
1.3 样品前处理
1.3.1 样品前期浸提处理
采用经典的NY/T 1121/890土壤有效态测定方法，分别处理相对应的有效态项目。具体方法如下。
有效铜锌铁锰镉铅镍铬参照NY/T 890—2004：称取10.00g试样，置于干燥的150mL具塞三角瓶或塑料瓶中，于25±2℃温度下，加入DTPA浸提剂20mL, 将瓶塞盖紧，以180±20r/min的振荡频率振荡2h后，吸取上清液备用；有效钼参照NY/T 1121.9—2006：称取5.00g试样于200mL塑料瓶中，加50mL草酸-草酸铵浸提剂，盖紧瓶塞，振荡0.5h后放置过夜，吸取上清液备用；有效硅参照NY/T 1121.15—2006：称取10.00g试样于250mL塑料瓶中，加0.025mol/L柠檬酸浸提剂100mL, 塞好瓶塞，摇匀，于30℃恒温箱中保温5h, 每隔1h摇动一次，取出后，干过滤，取上清液备用。
1.3.2 样品后期高压密闭消解处理
吸取上清液10.0mL于高压密闭消解罐中，放在电热板上，调节电热板温度为150℃，蒸干，加入2mL浓硝酸，加上盖半密封消解1h，打开盖子蒸干后，重复上述操作一次，再加2mL浓硝酸，加盖装入钢套中，拧紧钢套盖，于180℃烘箱中保温至少3h, 取出，冷却后开盖，转移至干净的塑料比色管中，定容至刻度。
1.4 样品处理后分析测定
经高压密闭消解处理后的样品，转移至干净的塑料比色管中，定容至刻度。采用ICP-OES法测定，各元素选择的分析波长分别为：Cu 324.7nm，Zn 213.8nm，Fe 259.9nm，Mn 257.6nm，Cd 214.4nm，Pb 220.3nm，Ni 231.6nm，Cr 267.7nm，Mo 202.0nm，Si 288.1nm。试剂要注意检验和纯化，防止试剂空白过高而影响测定结果准确性。
2. 结果与讨论
2.1 高压密闭消解条件的选择
采取肉眼观察法的直观经验，结合ICP-OES测定结果的偏离情况，来估算矩管壁及中心管壁颗粒黏附密度。取未经高压密闭消解处理的上清液直接上机测定，将其矩管壁及中心管壁颗粒黏附密度定义为100%，其他根据此为标准作估算评价。黏附密度>70%为黏附密度大，影响测量值；黏附密度在40%~70%，黏附密度中等，影响测量值；黏附密度在5%~40%，黏附密度小，影响测量值；黏附密度在5%以下，黏附密度极小，不影响测量值。该法的局限性是不能深入研究矩管壁及中心管壁颗粒黏附密度，只能结合ICP-OES的测定结果作出综合评价。
2.1.1 消解温度对破坏有机酸及有机质的影响
试验了不同消解温度对破坏有机酸及有机质的影响。由图 1a分析结果可知，随着消解温度的不断升高，黏附密度在不断降低；消解温度在180℃或以上时，矩管壁和中心管壁无明显颗粒黏附，趋于稳定，表明已经充分破坏了有机酸及有机质；再者考虑到高压密闭消解罐的安全性能，温度越低越稳定，因此本法选择180℃为最佳消解温度。
2.1.2 消解时间对破坏有机酸及有机质的影响
试验了不同消解时间对破坏有机酸及有机质的影响。由图 1b分析结果可知，消解时间在1~3h之间，黏附密度降低幅度较大；消解时间在3h或以上时，矩管壁和中心管壁无明显颗粒黏附，表明已经充分破坏了有机酸及有机质。因此本法选择消解至少3h为最佳消解时间。
2.1.3 浓硝酸用量对破坏有机酸及有机质的影响
试验了不同浓硝酸用量对破坏有机酸及有机质的影响。由图 1c分析结果可知，浓硝酸用量在0.5~2mL之间，黏附密度降低幅度较大；浓硝酸用量在2mL或以上时，矩管壁和中心管壁无明显颗粒黏附，表明已经充分破坏了有机酸及有机质。考虑到样品空白和酸的成本，本法选择浓硝酸用量2mL为最佳用量。
2.2 方法精密度、准确度和加标回收率
选定具有代表性的5个国家一级标准物质，准确称取样品，按照NY/T 1121/890方法和本法1.3节进行样品前期处理，采用ICP-OES测定有效态含量，计算其相对标准偏差(RSD)。由表 1分析结果可知，本法的RSD在2.5%~5.9%，而NY/T 1121/890方法的RSD在4.2%~10.1%，本法的数据稳定性明显优于NY/T 1121/890，比孙朝阳等[19]、陈志慧等[20]报道的结果一致性有进一步提高，更加稳定。
表 1 NY/T 1121/890与本法测定有效态精密度、准确度及加标回收率比对Table 1. Precision, accuracy and recovery of the effective state treated with NY/T 1121/890 and this method分析项目 RSD(%) 相对误差(%) 加标回收率(%) NY/T 1121/890 本法 NY/T 1121/890 本法 NY/T 1121/890 本法 有效铜锌铁
锰镉铅镍铬5.8%~9.2% 3.2%~5.5% -2.3%~5.2% -1.3%~4.1% 92.2%~100.5% 92.3%~103.2% 有效钼 6.1%~10.1% 4.6%~5.8% -3.2%~7.5% -2.1%~5.2% 89.2%~98.3% 90.1%~100.1% 有效硅 4.2%~7.9% 2.5%~5.9% -2.5%~4.8% -1.4%~2.5% 90.2%~99.1% 91.2%~99.3% 选定具有代表性的5个国家一级标准物质，准确称取样品，按照NY/T 1121/890方法和本文1.3节进行样品前期处理，采用ICP-OES测定有效态含量，计算其相对误差。由表 1分析结果可知，本法的相对误差在-1.3%~5.2%，而NY/T 1121/890方法的相对误差在-3.2%~7.5%，本法的准确度高于NY/T 1121/890，比李锡坤等[6]、孙朝阳等[19]报道的准确度有大幅度提高，说明了本方法可靠，适用于土壤样品中有效态的分析检测。
根据以上数据结果对比来看，本法基本解决了采用高温炉灼烧法[6, 19]在样品处理过程中容易受污染、存在挥发损失现象、数据偏高或偏低的问题。
按照NY/T 1121/890方法和本法，选定具有代表性的5个国家一级标准物质验证进行标准样品加入回收实验。由表 1分析结果可知，本法加标回收率在90.1%~103.2%之间，采用NY/T 1121/890方法测定的加标回收率在89.2%~100.5%之间，两种方法的加标回收率都满足质量规范要求(加标回收率一般要求90%~105%)，表明本法采用的高压密闭消解技术处理样品效果满意，有效态元素提取完全。
2.3 方法检出限
方法所带来的误差与样品性质、预处理过程和仪器都有关。本研究中，空白实验时选取20份样品空白溶液，用ICP-OES测定，采用GB/T 27415—2013方法计算有效态成分的方法检出限见表 2。本方法的检出限大部分比相关文献和李锡坤等[6]报道的检出限低，同时也解决了采用硝酸-高氯酸(硫酸)敞开消解法[7, 20-21]用酸量大、样品空白值高的问题，可满足微量和痕量元素的测定要求。
表 2 方法检出限Table 2. Detection limit of the method分析项目 方法检出限 《岩石矿物分析》(第四版) 本方法 有效铜锌铅 0.02mg/kg 0.015mg/kg 有效铁锰 0.02mg/kg 0.02mg/kg 有效镉 0.50μg/kg 0.32μg/kg 有效镍 0.05mg/kg 0.038mg/kg 有效铬 0.001mg/kg 0.001mg/kg 有效钼 0.05mg/kg 0.03mg/kg 有效硅 0.05mg/kg 0.03mg/kg 3. 结论
土壤样品用有机酸(DTPA、草酸-草酸铵、柠檬酸等)浸提后，过滤或离心，吸取上清液，采用高压密闭消解技术破坏有机酸及有机质，经ICP-OES测定有效态的结果与NY/T 1121/890等方法相比，数据更加稳定、准确、空白低，通过对土壤有效态的综合评价可提供更可靠的数据依据。
以往采用高温炉灼烧法破坏有机酸及有机质，样品在处理过程中容易受到污染，存在挥发损失现象，造成测定数据偏高或偏低；采用硝酸-高氯酸(硫酸)敞开消解法，用酸量大，赶酸时间长，样品空白值高。本方法采用高压密闭消解技术对土壤样品进行前处理，特别适合样品中有效态的批量连续分析，具有一定的推广应用价值。
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表 1 NY/T 1121/890与本法测定有效态精密度、准确度及加标回收率比对
Table 1 Precision, accuracy and recovery of the effective state treated with NY/T 1121/890 and this method
分析项目 RSD(%) 相对误差(%) 加标回收率(%) NY/T 1121/890 本法 NY/T 1121/890 本法 NY/T 1121/890 本法 有效铜锌铁
锰镉铅镍铬5.8%~9.2% 3.2%~5.5% -2.3%~5.2% -1.3%~4.1% 92.2%~100.5% 92.3%~103.2% 有效钼 6.1%~10.1% 4.6%~5.8% -3.2%~7.5% -2.1%~5.2% 89.2%~98.3% 90.1%~100.1% 有效硅 4.2%~7.9% 2.5%~5.9% -2.5%~4.8% -1.4%~2.5% 90.2%~99.1% 91.2%~99.3% 
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表 2 方法检出限
Table 2 Detection limit of the method
分析项目 方法检出限 《岩石矿物分析》(第四版) 本方法 有效铜锌铅 0.02mg/kg 0.015mg/kg 有效铁锰 0.02mg/kg 0.02mg/kg 有效镉 0.50μg/kg 0.32μg/kg 有效镍 0.05mg/kg 0.038mg/kg 有效铬 0.001mg/kg 0.001mg/kg 有效钼 0.05mg/kg 0.03mg/kg 有效硅 0.05mg/kg 0.03mg/kg
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鲍士旦.土壤农化分析[M].北京:中国农业出版社, 2000. Bao S D.Soil Agricultural Chemistry Analysis[M].Beijing:China Agricultural Publishing House, 2000.
周卫红, 张静静, 邹萌萌, 等.土壤重金属有效态含量检测与监测现状、问题及展望[J].中国生态农业学报, 2017, 25(4):605-615. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/stnyyj201704014 Zhou W H, Zhang J J, Zou M M, et al.The detection and monitoring of available heavy metal content in soil:A review[J].Chinese Journal of Eco-Agriculture, 2017, 25(4):605-615. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/stnyyj201704014
Khan A, Khan S, Khan M A, et al.The uptake and bio-accumulation of heavy metals by food plants, their effects on plants nutrients, and associated health risk:A review[J].Environmental Science and Pollution Research, 2015, 22(18):13772-13799. doi: 10.1007/s11356-015-4881-0
Stasinos S, Zabetakis I.The uptake of nickel and chro-mium from irrigation water by potatoes, carrots and onions[J].Ecotoxicology and Environmental Safety, 2013, 91:122-128. doi: 10.1016/j.ecoenv.2013.01.023
李锡坤, 李鉴伦, 洪翊, 等.土壤中元素有效态分析质量管理实践[J].岩矿测试, 2001, 20(4):294-296. doi: 10.3969/j.issn.0254-5357.2001.04.012 Li X K, Li J L, Hong Y, et al.Quality management practice of effective state analysis of elements in soil[J].Rock and Mineral Analysis, 2001, 20(4):294-296. doi: 10.3969/j.issn.0254-5357.2001.04.012
李锡坤, 李鉴伦, 洪翊, 等.酸性土壤中20种元素有效态浸提体系浅析[J].岩矿测试, 2001, 20(3):167-173. doi: 10.3969/j.issn.0254-5357.2001.03.002 Li X K, Li J L, Hong Y, et al.Preliminary analysis of 20 elements available extraction systems in acid soils[J].Rock and Mineral Analysis, 2001, 20(3):167-173. doi: 10.3969/j.issn.0254-5357.2001.03.002
《岩石矿物分析》编委会.岩石矿物分析(第四版第四分册)[M].北京:地质出版社, 2011:891-892. The Editorial Committee of Rock and Mineral Analysis.Rock and Mineral Analysis (The Fourth Edition:Vol.Ⅳ)[M].Beijing:Geological Publishing House, 2011:891-892.
刘妹, 顾铁新, 程志中, 等.10个土壤有效态成分分析标准物质研制[J].岩矿测试, 2011, 30(5):536-544. doi: 10.3969/j.issn.0254-5357.2011.05.004 Liu M, Gu T X, Cheng Z Z, et al.Ten reference materials for available nutrients of agricultural soils[J].Rock and Mineral Analysis, 2011, 30(5):536-544. doi: 10.3969/j.issn.0254-5357.2011.05.004
季海冰, 潘荷芳, 李震宇, 等.电感耦合等离子体质谱法测定土壤中重金属有效态浓度[J].环境污染与防治, 2008, 30(12):60-62. doi: 10.3969/j.issn.1001-3865.2008.12.015 Ji H B, Pan H F, Li Z Y, et al.Determination of available concentrations of heavy metals in soil by inductively coupled plasma mass spectrometry[J].Environmental Pollution and Prevention, 2008, 30(12):60-62. doi: 10.3969/j.issn.1001-3865.2008.12.015
刘永林, 邱祖民, 周萍, 等.电感耦合等离子体质谱法测定土壤中有效态微量元素[J].分析科学学报, 2012, 28(6):862-864. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/fxkxxb201206029 Liu Y L, Qiu Z M, Zhou P, et al.Determination of available trace elements in soil by inductively coupled plasma mass spectrometry[J].Journal of Analytical Sciences, 2012, 28(6):862-864. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/fxkxxb201206029
郭继斌, 王莉, 韩娇, 等.联合浸提法测定土壤有效态镉[J].江苏农业科学, 2016, 44(3):369-372. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/jsnykx201603104 Guo J B, Wang L, Han J, et al.Combined extraction method for the determination of available cadmium in soil[J].Jiangsu Agricultural Science, 2016, 44(3):369-372. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/jsnykx201603104
杨俐苹, 金继运, 梁鸣早, 等.ASI法测定土壤有效P、K、Zn、Cu、Mn与我国常规化学方法的相关性研究[J].土壤通报, 2000, 31(6):277-279. doi: 10.3321/j.issn:0564-3945.2000.06.010 Yang L P, Jin J Y, Liang M Z, et al.Study on the correlation between ASI determination of available P, K, Zn, Cu, Mn in soil and conventional chemical methods in China[J].Chinese Journal of Soil Science, 2000, 31(6):277-279. doi: 10.3321/j.issn:0564-3945.2000.06.010
仝淑慧, 王莉, 赵娟, 等.M3法与DTPA法测定我国北方土壤微量元素的相关性及其浸提特征的研究[J].土壤通报, 2016, 44(2):420-424. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/trtb201302028 Tong S H, Wang L, Zhao J, et al.Study on the correlation and extraction characteristics of trace elements in soil of Northern China by M3 and DTPA method[J].Chinese Journal of Soil Science, 2016, 44(2):420-424. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/trtb201302028
韩张雄, 熊英, 王龙山, 等.DTPA浸提-电感耦合等离子体质谱法测定石灰性土壤中的有效态钴和有效态铅[J].岩矿测试, 2012, 31(6):950-953. doi: 10.3969/j.issn.0254-5357.2012.06.006 Han Z X, Xiong Y, Wang L S, et al.Rapid determination of available cobalt & lead in calcareous soils by inductively coupled plasma-mass spectrometry with DTPA extraction[J].Rock and Mineral Analysis, 2012, 31(6):950-953. doi: 10.3969/j.issn.0254-5357.2012.06.006
盖荣银, 孙友宝, 马晓玲, 等.二乙烯三胺五乙酸提取结合火焰原子吸收光谱法测定土壤中的有效态元素[J].环境化学, 2016, 35(5):1096-1097. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/hjhx201605034 Gai R Y, Sun Y B, Ma X L, et al.Diethylenetriamine pentaacetic acid and determination of available elements in soil by flame atomic absorption spectrometry[J].Environmental Chemistry, 2016, 35(5):1096-1097. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/hjhx201605034
Li J, He P, Yu C.DPTA-catalyzed one-pot regioselective synthesis of polysubstituted pyridines and 1, 4-dihydropyridines[J].Tetrahedron, 2012, 68(22):4138-4144. doi: 10.1016/j.tet.2012.03.104
胡德新, 武素茹, 刘跃勇, 等.改进BCR法-电感耦合等离子体发射光谱法测定矿产品堆场土壤中镉砷铅的化学形态[J].岩矿测试, 2014, 33(3):374-378. doi: 10.3969/j.issn.0254-5357.2014.03.016 Hu D X, Wu S R, Liu Y Y, et al.Determination of chemical species of cadmium, arsenic and lead in mineral yard soil by modified BCR and ICP-AES method[J].Rock and Mineral Analysis, 2014, 33(3):374-378. doi: 10.3969/j.issn.0254-5357.2014.03.016
孙媛媛, 孙友宝, 盖荣银, 等.二乙烯三胺五乙酸(DTPA)提取ICP-AES法测定土壤中有效态元素[J].环境化学, 2015, 34(8):1578-1579. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/hjhx201508028 Sun Y Y, Sun Y B, Gai R Y, et al.Extraction of diethylenetriamine pentaacetic acid (DTPA) and determination of available elements in soil by ICP-AES[J].Environmental Chemistry, 2015, 34(8):1578-1579. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/hjhx201508028
孙朝阳, 贺颖婷, 王雯妮.端视电感耦合等离子体发射光谱法测定土壤中有效钼[J].岩矿测试, 2010, 29(3):267-270. doi: 10.3969/j.issn.0254-5357.2010.03.015 Sun C Y, He Y T, Wang W N.End-view ICP-OES determination of available molybdenum in soil[J].Rock and Mineral Analysis, 2010, 29(3):267-270. doi: 10.3969/j.issn.0254-5357.2010.03.015
陈志慧, 孙洛新, 钟莅湘, 等.快速催化极谱法测定土壤中的有效态钼[J].岩矿测试, 2014, 33(4):584-588. doi: 10.3969/j.issn.0254-5357.2014.04.021 Chen Z H, Sun L X, Zhong L X, et al.Rapid catalytic polarographic determination of available molybdenum in soil[J].Rock and Mineral Analysis, 2014, 33(4):584-588. doi: 10.3969/j.issn.0254-5357.2014.04.021
杨雪兰, 樊亚东, 苏云松.土壤中有效钼测定方法的研究进展[J].理化检验(化学分册), 2010, 46(12):1485-1487. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=QK201003119468 Yang X L, Fan Y D, Su Y S.Progress in the determination of available molybdenum in soil[J].Physical Testing and Chemical Analysis (Part B:Chemical Analysis), 2010, 46(12):1485-1487. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=QK201003119468
孙鸣镝, 方海兰, 郝冠军, 等.AB-DTPA, CaCl2-DTPA两种方法分析土壤8种元素的有效态含量[J].土壤与作物, 2014, 3(2):50-55. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/tryzw201402002 Sun M D, Fang H L, Hao G J, et al.Analysing the available content of eight elements in soil from Shanghai by AB-DTPA and CaCl2-DTPA method[J].Soil and Crop, 2014, 3(2):50-55. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/tryzw201402002
周春燕, 张玉龙, 石岩, 等.不同浸提剂对保护地土壤有效硅测定结果的影响[J].中国农学通报, 2006, 22(2):226-230. doi: 10.3969/j.issn.1000-6850.2006.02.062 Zhou C Y, Zhang Y L, Shi Y, et al.Effects of different extractants on the determination results of available silicon in protected soil[J].China Agricultural Bulletin, 2006, 22(2):226-230. doi: 10.3969/j.issn.1000-6850.2006.02.062
吴磊, 刘义博, 王家松, 等.高压密闭消解-电感耦合等离子体质谱法测定锰矿石中的稀土元素前处理方法研究[J].岩矿测试, 2018, 37(6):637-643. doi: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.201712060189 Wu L, Liu Y B, Wang J S, et al.Study on the pretreatment method for determination of rare earth elements in manganese ores by high pressure sealed digestion-inductively coupled plasma-mass spectrometry[J].Rock and Mineral Analysis, 2018, 37(6):637-643. doi: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.201712060189
鲁照玲, 胡红云, 姚洪.土壤中重金属元素电感耦合等离子体质谱定量分析方法的研究[J].岩矿测试, 2012, 31(2):241-246. doi: 10.3969/j.issn.0254-5357.2012.02.008 Lu Z L, Hu H Y, Yao H.Quantitative analysis of heavy metal elements in soil by inductively coupled plasma mass spectrometry[J].Rock and Mineral Analysis, 2012, 31(2):241-246. doi: 10.3969/j.issn.0254-5357.2012.02.008
冯婧.重金属元素分析消解技术在镉、砷检测中的应用比较[J].食品研究与开发, 2017, 38(16):153-158. doi: 10.3969/j.issn.1005-6521.2017.16.034 Feng J.Comparison of the application of heavy metal element analysis and digestion technology in the detection of cadmium and arsenic[J].Food Research and Development, 2017, 38(16):153-158. doi: 10.3969/j.issn.1005-6521.2017.16.034
贾双琳, 赵平, 杨刚, 等.混合酸敞开或高压密闭溶样-ICP-MS测定地质样品中稀土元素[J].岩矿测试, 2014, 33(2):186-191. doi: 10.3969/j.issn.0254-5357.2014.02.005 Jia S L, Zhao P, Yang G, et al.Determination of rare earth elements in geological samples by ICP-MS with mixed acid open or high pressure closed solution samples[J].Rock and Mineral Analysis, 2014, 33(2):186-191. doi: 10.3969/j.issn.0254-5357.2014.02.005
田娟娟, 杜慧娟, 潘秋红, 等.电热板消解与密闭罐消解对土壤中49种矿质元素ICP-MS法检测的影响[J].分析测试学报, 2009, 28(3):319-325. doi: 10.3969/j.issn.1004-4957.2009.03.014 Tian J J, Du H J, Pan Q H, et al.Effects of electrothermal plate digestion and closed tank digestion on the determination of 49 mineral elements in soil by ICP-MS[J].Journal of Instrumental Analysis, 2009, 28(3):319-325. doi: 10.3969/j.issn.1004-4957.2009.03.014
褚卓栋, 肖亚兵, 刘文菊, 等.高压密闭消解土壤砷、汞、铅、镉酸体系比较[J].中国环境监测, 2009, 25(5):57-61. doi: 10.3969/j.issn.1002-6002.2009.05.018 Zhu Z D, Xiao Y B, Liu W J, et al.Comparisons of soil arsenic, mercury, lead and cadmium digestion systems by high pressure closed digestion[J].China Environmental Monitoring, 2009, 25(5):57-61. doi: 10.3969/j.issn.1002-6002.2009.05.018
任冬, 刘彤彤, 刘安安, 等.高压密闭消解处理草酸-草酸铵浸提剂方法的改进[J].中国土壤与肥料, 2019(3):198-201. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/trfl201903030 Ren D, Liu T T, Liu A A, et al.Improvement of high pressure sealed digestion method for treating oxalic acid-ammonium oxalate extractant[J].Soil and Fertilizer Sciences in China, 2019(3):198-201. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/trfl201903030
EN 13656: 2002.Characterization of Waste-Microwave Assisted Digestion with Hydrofluoric (HF), Nitric (HNO3), and Hydrochloric (HCl) Acid Mixture for Subsequent Determination of Elements[S].
Link D D, Kingston H M S, Harrilla G J, et al. Development of microwave-assisted drying methods for sample preparation for dried spot micro-X-ray fluorescence analysis[J].Analytical Chemistry, 2002, 74(5):1165-1170. doi: 10.1021/ac010726t
-
期刊类型引用(7)
1. 李志雄，刘振超，陆迁树，和成忠，张松，杨金江，张连凯. 氢氧化物系离子液体在碱性土壤有效磷含量测定中的应用. 岩矿测试. 2024(05): 802-811 . 
本站查看
2. 于汀汀，朱云，郭琳. 溴酚蓝作酸碱指示剂分光光度法测定土壤中有效磷. 岩矿测试. 2023(01): 213-219 . 本站查看
3. 朱志刚，李美丽，井永军，阿拉木斯，董天姿. 单提取法-动能甄别型碰撞模式-电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定土壤中8种有效态元素的含量. 中国无机分析化学. 2023(06): 590-597 . 百度学术
4. 杨友亮. 环境温度对土壤中有效磷前处理效果的影响分析. 皮革制作与环保科技. 2023(23): 113-115 . 百度学术
5. 贾双琳，李长安. 土壤中重金属有效态分析技术研究进展. 贵州地质. 2021(01): 79-84 . 百度学术
6. 程祎，王琳，张芳，刘军，陈浩凤，张帆. 高压密闭消解-电感耦合等离子体质谱法测定钛铁矿中39种主次元素. 冶金分析. 2021(09): 24-33 . 百度学术
7. 郑伟. 土壤中重金属铅的检测技术研究进展. 辽宁化工. 2021(10): 1598-1600 . 百度学术
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