A Review on the Progress of Purification Techniques for High Precision Determination of Cr Isotopes in Geological Samples
-
摘要: 随着多接收器热电离质谱仪（MC-TIMS）和多接收器电感耦合等离子体质谱仪（MC-ICP-MS）的发展，高精度铬（Cr）同位素测试已成为可能。铬同位素在地球、环境、农业生态和宇宙化学等科学领域中已显示出良好的应用潜力。然而，样品的纯化分离、干扰和仪器质量分馏的校正，依然是制约铬同位素高精度测试的重要因素。本文在近年来铬同位素分析技术最新进展的基础上，结合本课题组已有的研究，对陨石、地质和环境等各类样品中铬同位素的分离纯化方法、MC-ICP-MS测试中干扰与质量歧视校正等进行了详细综述。本文认为，阴阳离子树脂交换联用与过硫酸钾等强氧化剂的结合，可以进行低铬高基质样品的有效纯化，是一种较为普适性的纯化方法。使用铬同位素双稀释剂校正质量歧视效应，在MC-ICP-MS的中高分辨与静态测量模式下，不仅可以有效分开多原子离子的干扰，而且也可以进行高精度铬同位素分析，其δ53/52Cr的分析精度与TIMS相当，可以达到0.04‰（2SD），且最低测试浓度可低至10ng，能够实现超微量铬的同位素分析。
-
关键词:
- 铬同位素 /
- 分离纯化 /
- 低铬含量样品 /
- 多接收器热电离质谱 /
- 多接收器电感耦合等离子体质谱
要点(1) 总结了当前铬同位素分析技术的最新进展。
(2) 比较了各种铬纯化方案的优缺点。
(3) 提出了灵活和普适性铬纯化方案研发的途径。
HIGHLIGHTS(1) The recent advances in Cr isotope analytical techniques were summarized.
(2) The advantages and disadvantages of different Cr purification methods were compared.
(3) A solution for developing a flexible and universal purification method for Cr isotopes was proposed.
Abstract:BACKGROUNDWith the development of Multi-collector Thermal Ionization Mass Spectrometry (MC-TIMS) and Multi-collector Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry (MC-ICP-MS), Cr isotopes had been successfully measured at a high resolution. Chromium isotopes have shown good application potential in the fields of environmental geochemistry, agroecology and cosmochemistry. However, sample purification and interference correction are still the main factors that suppress the high-resolution measurement of Cr isotopes. The development of a high-recovery, universal and efficient separation and purification method is an urgent problem to be solved.OBJECTIVESTo discuss the purification of Cr isotopes in geological and environmental samples, interference and mass discrimination correction during measurement of MC-ICP-MS.METHODSThis study compared and analyzed the current chemical separation and purification methods and main instrumental analysis techniques commonly used for chromium isotopes (e.g. MC-ICP-MS), and discussed the current mainstream quality discrimination correction methods. The combination of anion and cation exchange resin with strong oxidants such as K2S2O8 can effectively separate Cr from low Cr samples with high matrix contents, which is a more universal purification method. Medium-high resolution and static measurement mode was used during MC-ICP-MS analysis and Cr isotopes double spike method to correct mass discrimination effect.RESULTSThe analytical precision of δ53/52Cr was 0.04‰ (2SD), similar to that of TIMS. Moreover, the minimum analytical sample was 10ng, thus isotope analysis of ultra-micro chromium can be achieved.CONCLUSIONSThe proposed method cannot only separate the polyatomic ion interference, but can also perform high-precision Cr isotope analysis. It is necessary to reduce the process blank, remove the interfering elements and completely separate the different forms of chromium.
-
致密砂岩气作为三大非常规油气资源之一，是常规油气资源的主要接替者，该类储层中20～500nm是油气聚集的主要场所，而黏土矿物涵盖了所有小于2μm的铝硅酸岩矿物，常见的有绿泥石、伊利石、蒙脱石及混层黏土等，是致密砂岩储层主要的组成矿物之一，该类矿物表面发育大量的纳米孔隙，对其形貌特征进行精细刻画，不仅可建立不同成岩阶段与黏土矿物形貌特征的对应关系，还可追踪晶体生长过程中温度、杂质及原子行为对晶体微形貌特征产生的影响［1-3］，为成岩环境、储层评价的研究提供依据，具有重要的研究意义。
目前用于表征矿物表面纳米形貌特征研究的核心方法主要有电子显微术、超分辨光学显微术与扫描探针显微术［4-6］。电子显微术作为一种主要的微区形貌观测手段，可对微米/纳米尺度的结构进行定性表征，运用该方法可观察到高岭石、伊利石等黏土矿物的形态特征［7］，在成岩历史恢复［8］、热液蚀变研究、结晶习性［9-10］、油气生成［11］、运移及聚集等的研究中起着关键性作用然而该方法主要是在二维平面对矿物形貌进行定性表征，无法对显微结构进行定量分析。此外，该方法受样品导电性的制约，无法直接观察黏土矿物的形貌特征，更无法真实地呈现黏土矿物表面纳米/亚纳米尺度的结构特征。超分辨光学显微术主要通过可见光振幅的变化或偏振光的干涉对矿物表面的微形貌进行观察，前人利用该方法观察到绿柱石、金刚石、磁铁矿、黄铁矿、闪锌矿、沸石等矿物表面的螺旋位错结构，揭示了矿物形貌与生长机理间的相关关系，推动了矿物生长理论的发展。但是该方法观察对象局限在解理面这类平坦表面，无法对粗糙、凹凸不平的表面进行观察［6-14］。所以电子显微术与超分辨光学显微术在黏土矿物形貌精细表征与定量分析研究中存在一定的缺陷。原子力显微镜(AFM)作为第三代扫描探针显微镜，在纵、横向具有超高分辨率，不仅可同时观察矿物在二维平面与三维空间的形貌特征，还可对矿物形貌特征进行定量分析，是一种强有力的表面形貌观察手段。近年Gratz等［13］利用AFM对石英表面的蚀像进行了精细表征，观察到纳米级的突缘与位错沟，证实了硅酸盐溶解和生长的突缘运动模型。Hochella等［15］利用AFM观察到赤铁矿表面的波状起伏现象，揭示了矿物表面的断口效应。Friedbacher等［16］和Jr Eggleston等［17］和Johnson等［18］分别利用AFM观察到Stultorum贝壳和钠长石表面形貌特征，揭示了晶体生长机制。上述研究成果促进了矿物表面纳米/亚纳米尺度形貌特征的研究，使矿物表面生长形貌特征的研究日趋精细化。而且，AFM方法克服了黏土矿物在层间交换性阳离子及离子力的作用下形成团聚体及单晶难以剥离的影响，可直接观察黏土矿物表面微形貌特征，从而揭示晶体表面纳米/亚纳米形貌及孔隙结构特征，因此，该方法近年被逐渐应用于非常规油气储层评价工作中［19］。
川西须家河致密砂岩储层蕴藏了丰富的天然气资源，黏土矿物是该储层主要的组成矿物之一，随着勘探开发的深入，亟需对黏土矿物形貌进行精细表征。因此，本文以川西须家河组晚成岩阶段致密砂岩为研究对象，利用AFM分析技术研究黏土矿物中伊蒙混层、绿泥石与伊利石的形貌特征，揭示晶体表面微形貌的指示意义、黏土矿物形貌特征与成岩作用间的空间耦合关系，以及纳米孔隙的结构特征，从而为致密砂岩储层的评价提供科学依据。
1. 实验部分
1.1 实验样品
实验样品为川西须家河致密砂岩，石英和长石含量较高，填隙物含量低，主要为胶结物，杂基含量少［20］，通过X射线衍射(XRD)分析，样品中黏土矿物主要为伊蒙混层黏土(占黏土总量的相对含量为76.2%)、绿泥石(占黏土总量的相对含量为21.2%)及少量伊利石(占黏土总量的相对含量为2.6%)。
1.2 样品制备
将致密砂岩粉碎至200目，按照《沉积岩中黏土矿物和常见非黏土矿物X射线衍射分析方法》(SY/T 5163—2018)进行黏土提取，将提取的黏土矿物配制成浓度为5%的溶液，滴于干净的载玻片，待自然风干后用于测试。
1.3 实验方法
实验采用Park NX10原子力显微镜，横向分辨率0.05nm，纵向分辨率0.015nm，扫描频率0.15～0.4Hz，阈值(Setpoint)为20nm，XY扫描范围100μm×100μm，Z扫描范围15μm。在原子力显微镜扫描过程中，由于黏土矿物局部仍然存在团聚现象，形成表面的异常凸起，因此参数的选择兼顾不同扫描区域下仪器的分辨率与黏土矿物团聚体的大小，避免扫描过程中污染纳米探针，从而影响图像质量。
2. 结果与讨论
2.1 伊蒙混层黏土矿物的形貌特征
伊蒙混层黏土是川西须家河组主要的黏土矿物之一，是伊利石与蒙脱石两个端员矿物之间的过渡矿物，亦是成岩阶段划分的重要标志［21］。本文利用原子力显微镜观察伊蒙混层黏土矿物晶体表面形貌特征(图1中a，b，c)，根据晶体结晶位向差可知［22］，在1μm×1μm扫描区域存在两个晶界，将扫描区域分为三个晶粒(图1a)，分别为图1a中的A、B、C，粒径在100～300nm之间，晶粒均由水平生长层在三维空间堆垛而层，晶棱间距整体上呈上疏下密的规律。而且从图1a-A中可明显观察到伊利石生长层在空间堆垛形成独特的“宝塔”形，伊利石与蒙脱石的晶棱局部呈溶蚀港湾状，而不是理想的面平棱直的晶体生长终态。此外，通过定量分析，晶粒上部阶梯间距集中分布在±0.6nm、晶粒下部阶梯间距集中分布在0.3～0.8nm(表1)。
![]()
图 1 伊蒙混层黏土矿物形貌特征Figure 1. Morphological characteristics of illite-smectite mixed-layer clay minerals: (a) Three-dimensional stacking of the growth layer; (b) Transverse morphology characteristics of the growth layer; (c) Longitudinal morphology characteristics of the growth layer.表 1 伊蒙混层黏土矿物阶梯高度Table 1. Ladder height of illite-smectite mixed-layer clay minerals.伊蒙混层作为一常规与非常规油气储层中常见的混层黏土矿物，观察其形貌特征对于储层物理特性研究具有重要意义。前人利用电子显微术、超分辨光学显微术观察到伊蒙混层黏土矿物主要呈棉絮状包膜、薄膜状、栉壳状等形态特征，进而阐述了其晶面条纹的成因、晶体生长机制［4，7，23］。本次研究利用原子力显微镜观察到晶体亚纳米生长层在二维平面的展布特征与三维空间的堆垛规律［21］。根据伊蒙混层黏土形貌特征，结合晶体周期性键链(PBC)理论，在图1a-C中的晶面为伊蒙混层黏土矿物晶体生长层在三维空间堆垛形成的阶梯面(S面)，该晶面与平坦面(F面)相邻，属于亚稳定状态的晶面，表明川西须家河组晚成岩阶段的伊蒙混层黏土矿物中伊利石与蒙脱石虽然是两种独立物相在二维平面紧密共生，但处于一个不稳定状态，再结合伊利石、蒙脱石晶体内部空间格子构造及晚成岩阶段伊利石、蒙脱石外部稳定赋存环境，可知该成岩阶段中伊蒙混层黏土中的两种黏土矿物处于一个动态转化过程，该晶面在伊蒙混层黏土中较发育，形成了大量的纳米孔隙，是致密砂岩中主要的纳米级储集空间。在伊利石生长过程中，由于晶面生长向外平行推移，在图1a中A、B形成了砂钟状构造，结合科赛尔-斯特兰斯基层生长理论，说明伊利石生长过程中物质浓度过饱和［22-24］。但是，不论是伊利石晶体还是蒙脱石晶体，其晶棱局部均呈溶蚀港湾状，而不是理想的面平棱直的晶体生长终态，表明晶体在生长过程中物质浓度发生了轻微的变化，导致晶棱出现不同程度的溶蚀，使得局部呈溶蚀港湾状。此外，伊蒙混层黏土矿物阶梯间距与单原子分子层厚度相当，表明伊蒙混层黏土矿物的基本结构单元为单原子层所组成，其生长机理是结晶微粒以晶核为中心二维附着生长并延展［22］。
2.2 绿泥石矿物的形貌特征
绿泥石作为川西须家河组致密砂岩中一种主要的黏土矿物，通过原子力显微镜观察到绿泥石生长层主要有两种形态特征：一种是呈面平棱直的近正六边形理想晶体生长终态，且生长层在纵向上呈有规律的无隙叠置(图2中a，b，c)；另一种呈不规则纺锤状，与近正六边形晶体生长层在纵向交互出现(图2a)。通过原子力显微镜的精细刻画，揭示了处于生长状态的绿泥石生长层由小到大向外平行推移生长，晶棱平直且互相平行。此外，通过定量分析，绿泥石晶体生长层单层厚度在5nm左右。
![]()
图 2 绿泥石形貌特征Figure 2. Morphologic characteristics of chlorite: (a) Chlorite longitudinal no-gap superposition; (b) Plane morphology of chlorite growth layer; (c) Near-regular polygon of chlorite绿泥石为2∶1型的层状硅酸盐，它与伊蒙不同的是，其间是八面体氢氧化物片层［20，25］。本次研究观察到的近正六边形绿泥石晶体生长层相较于扫描电镜下观察到的叶片状和玫瑰花状，该生长层在纵向上无隙叠置，结合黏土矿物层间电荷的相关特性，表明绿泥石层间域含一定的层间阳离子，具有较强的吸附性，导致其纵向上层间缝隙不发育［22-24］。根据绿泥石生长层形态特征，结合科赛尔-斯特兰斯基层生长理论，表明川西须家河晚成岩阶段绿泥石晶体生长处于过饱和且浓度稳定的生长环境。此外，通过定量分析绿泥石生长层厚度为单原子分子层厚度的5倍，结合晶体生长理论，表明川西须家河组晚成岩阶段绿泥石晶体处于过饱和的生长环境，但是由于生长过程中杂质原子被阶梯吸附，导致部分绿泥石生长层停止生长或生长速度减缓，形成生长层的重叠，从而使得绿泥石晶体的生长层变厚。
2.3 伊利石矿物的形貌特征
伊利石是一种富钾元素的二八面体黏土矿物，其晶体结构由2个四面体片夹一个八面体片构成，利用原子力显微镜在不同尺度分别对伊利石集合体与晶体生长层形貌特征进行观察。在10μm×10μm大视域形貌图中，伊利石集合体形态不规则，边界局部被溶蚀呈港湾状，由于溶蚀作用在伊利石集合体边界处发育阶梯面(S)，集合体晶面局部可见伊利石鳞片状雏晶堆积(图3中a，b，c)。在1μm×1μm精细扫描图中，伊利石晶体生长层主要呈无定形态、表面平坦、平直晶棱与溶蚀港湾状晶棱间隔出现(图4中a，b，c)。此外，通过定量分析，伊利石生长层厚度在4～7nm。
![]()
图 3 在10μm×10μm大视域形貌图中伊利石矿物形貌特征Figure 3. Mineral morphologies of illite in 10μm×10μm large field of view: (a) Morphology characteristics of illite microcrystalline aggregate; (b) Morphology of scaly illite; (c) Morphological characteristics of illite aggregate.![]()
图 4 在1μm×1μm精细扫描图中伊利石矿物形貌特征Figure 4. Mineral morphologies of illite in 1μm×1μm fine scanning images: (a) Morphology of illite growth layer; (b) Morphology of illite regular growth layer; (c) Illite growth layer space stacking.伊利石作为川西须家河组致密砂岩晚成岩阶段一种主要的自生矿物，本次研究所观察到的伊利石晶体生长层的形态特征与扫描电镜下所观察到的刀片状、卷刃刀片状、薄膜状、丝缕状及蜂窝状有较大的差异［26-33］。根据伊利石集合体表面的形貌特征，结合晶体层生长理论与晶体周期性键链(PBC)理论，表明该阶段伊利石处于亚稳定状态，但是该晶面发育的大量平行阶梯条纹或波纹状阶梯可为非常规储层提供大量的纳米孔隙。通过精细扫描揭示伊利石晶体生长层并不是“面平棱直”的生长终态，结合晶体层生长理论，表明伊利石晶体生长层处于不稳定的生长状态［22-24］。此外，通过定量分析伊利石生长层厚度为单原子分子层厚度的5倍，结合晶体生长理论，表明川西须家河组晚成岩阶段伊利石晶体生长层生长过程中杂质原子被阶梯吸附，致使部分伊利石生长层停止生长或生长速度减缓，形成生长层的重叠，从而使得伊利石晶体生长层变厚。
3. 结论
利用原子力显微镜揭示了川西须家河组致密砂岩储层中黏土矿物的纳米/亚纳米形貌特征，利用原子力显微镜超高空间分辨率优势观察到伊蒙混层黏土矿物主要发育平行阶梯条纹，其表面发育的阶梯面(S面)；伊利石作为主要的黏土矿物之一，晶面平坦光滑，纵向上发育生长层平行阶梯条纹及波纹状阶梯，是纳米孔隙发育的主要载体矿物；绿泥石形态规则，在纵向上无隙叠置。通过定量分析，伊利石与伊蒙混层生长层是单原子层构成，绿泥石生长层为多原子分子层所构成，揭示了同一成岩阶段不同黏土矿物生长层厚的差异，从而为非常规油气储层与黏土矿物形貌特征与成岩作用之间的耦合关系的研究提供微观依据。
利用原子力显微镜观察黏土矿物表面微形貌特征，解决了电子显微术前处理过程中金属离子对纳米形貌特征的“二次改造”，真实地呈现了黏土矿物生长层二维/三维空间形貌特征；同时亦克服了黏土矿物层间阳离子静电吸附的影响，精细表征了生长层纵横向的展布特点。为了更加系统地研究矿物亚纳米-纳米结构特征，该方法需与其他微区分析方法相结合，从而更加有力地支撑亚纳米-纳米矿物学的发展。
-
![]()
![]()
图 2 加入了不同的量Fe、Ti的NIST 979溶液的分析结果
方块表示加入不同量Ti的分析结果，圆圈表示加入不同量Fe的分析结果(Zhu et al., 2018[35])。
Figure 2. Analytical results of NIST 979 solution that different quantities of added Fe and Ti. The squares represent the analytical results of adding different quantities of Ti, and the circles represent the analytical results of adding different quantities of Fe (Zhu et al., 2018[35])
表 1 铬的分离纯化方法对比
Table 1 Comparison of the chemical methods for separating Cr
参考文献 发表时间 树脂柱 过柱次数 洗脱剂 样品类型 样品浓度
(μg/g)铬回收率
(%)总空白
(ng)Lugmair等[5] 1998 Mitsubishi
AG-X8 (200~400目)2 1mol/L盐酸
1.8mol/L盐酸陨石 20.8 ≈70 几个ng Ball等[18] 2000 AG1-X8
AG50W-X82 2mol/L硝酸
5mol/L硝酸自然水 / / / Ellis等[1] 2002 AG1-X8
AG1-X82 0.1mol/L盐酸
0.1mol/L盐酸地下水 0.13 / / Frei等[19] 2005 AG1-X8
AG1-X8
AG50W-X8
AG1-X84 6mol/L盐酸
4mol/L硝酸
5mol/L硝酸
0.1mol/L盐酸BIF铁矿石 / 95~99 0.7~2.3 Trinquier等[22] 2008 AG50W-X8 (200~400目)
AG50W-X8 (200~400目)2 1mol/L盐酸
2mol/L盐酸玄武岩、铅锌矿和白云岩等 18 >80 4 Schoenberg等[23] 2008 AG1-X8 (200~400目) 1 2mol/L硝酸 玄武岩、页岩和超基性岩 52.96 80~90 < 20 Yamakawa等[24] 2009 AG1-X8 (200~400目)
AG50W-X8 (200~400目)
AG50W-X8 (200~400目)3 6mol/L盐酸
1mol/L盐酸
1.8mol/L盐酸玄武岩 439 86~90 1 Qin等[25] 2010 AG50W-X8 (200~400目)
AG1-X8 (100-200目)
AG50W-X8 (200~400目)3 4mol/L硝酸
6mol/L盐酸
2mol/L盐酸陨石 27 80 < 100 Døssing等[26] 2011 AG1-X8 (100-200目)
AG1-X8 (100-200目)2 6mol/L盐酸
6mol/L盐酸河水 0.08 >95 5~10 Moynier等[6] 2011 AG50W-X8 (200~400目)
AG50W-X8 (200~400目)
AG50W-X8 (200~400目)3 1mol/L盐酸
1mol/L盐酸
硝酸/氢氟酸/盐酸陨石 / >90 < 1 Bonnand等[27] 2011 AG50W-X8 (200~400目) 1 0.5mol/L盐酸 碳酸盐岩 0.82 / 0.12~0.2 Jamieson-Hanes等[28] 2012 AG1-X8 1 2mol/L硝酸 地下水 / / / Kitchen等[29] 2012 AG1-X8
AG1-X82 稀盐酸
稀盐酸溶液 / / < 8 Bonnand等[12] 2013 AG1-X8 (200~400目)
AG50W-X8 (200~400目)2 7mol/L盐酸
0.5mol/L盐酸海水 / 第一步>95 ≈0.5 Farkas等[20] 2013 AG1-X8 (100~200目) 1 6mol/L盐酸 硅酸盐 122900 90~95 15~20 Schiller等[30] 2014 AG1-X4 (200~400目)
AG50W-X8 (200~400目)
TODGA
TODGA
AG1-X4 (200~400目)5 6mol/L盐酸
0.5mol/L硝酸
6mol/L盐酸
14mol/L硝酸
8mol/L盐酸
6mol/L盐酸纯橄榄岩 1.55 / 几个ng Rodler等[31] 2015 AG1-X8
AG1-X82 0.5mol/L盐酸
0.5mol/L盐酸溶液 7.64 >70 4.07±0.63 Wang等[32] 2015 AG1-X8
AG1-X82 2mol/L硝酸+
0.6%过氧化氢碳酸盐岩 4 / < 0.1 注：表中的“/”表示文献中未明确说明。 
下载: 导出CSV
表 2 TIMS和MC-ICP-MS测定铬同位素组成精度对比
Table 2 Comparison of the precition of TIMS and MC-ICP-MS instrument
仪器名称 仪器型号 作者 研究日期 样品类型 精度(‰) 校正方法 VG336 Ball等[18] 2000 地下水 ±0.13 双稀释剂法 VG354 Ellis等[38] 2004 溶液 ±0.2 双稀释剂法 TIMS Finnigan MAT 261 Sikora等[41] 2008 溶液 ±0.2 双稀释剂法 IsotopX/GV IsoProbe T Frei等[2] 2009 BIF ±0.08 双稀释剂法 Triton TIMS Qin等[25] 2010 陨石 ±0.1 双稀释剂法 IsotopX/GV IsoProbe T Rodler等[31] 2015 溶液 ±0.08 双稀释剂法 ThermoFinnigan SIS Schoenberg等[23] 2008 硅酸盐 ±0.1 双稀释剂法 Thermo Scientific Neptune Jamieson-Hanes等[28] 2012 地下水 ±0.1 双稀释剂法 GV IsoProbe-P Farkas等[20] 2013 硅酸盐 ±0.066 双稀释剂法 ThermoFisher Scientific Neptune Bonnand等[12] 2013 海水 ±0.047 双稀释剂法 MC-ICP-MS ThermoFisher Neptune Plus Schiller等[30] 2014 硅酸盐 ±0.05 双稀释剂法 Nu Plasma Wang等[32] 2015 溶液 ±0.08 双稀释剂法 ThermoFisher Scientific NeptunePlus Schoenberg等[42] 2016 陨石 ±0.044 双稀释剂法 ThermoFisher Neptune Bonnand等[43] 2016 月球玄武岩 ±0.025 双稀释剂法
下载: 导出CSV
表 3 铬同位素的同质异位素及多原子离子干扰
Table 3 Isobaric and polyatomic interference for Cr isotope
同位素 49Ti 50Cr 51V 52Cr 53Cr 54Cr 56Fe 同质异位素 - 50Ti+, 50V+ - - - 54Fe+ - 双电荷离子 98Mo++
98Ru++100Mo++
100Ru++102Pd++
102Ru++104Pd++
104Ru++106Pd++
106Cd++108Pd++
108Cd++112Sn++
112Cd++多原子团离子 36Ar13C+
14N35Cl+
15N34S+
16O33S+
17O32S+
12C37Cl+
13C36S+36Ar14N+
38Ar12C+
14N36S+
15N35Cl+
16O34S+
17O33S+
18O32S+
13C37Cl+36Ar15N+
38Ar13C+
14N37Cl+
15N36S+
16O35Cl+
17O34S+
18O33S+
38Ar13C +36Ar16O+
38Ar14N+
40Ar12C+
15N37Cl+
16O36S+
17O35Cl+
18O34S+36Ar17O+
38Ar15N+
40Ar13C+
16O37Cl+
17O36S+
18O35Cl+36Ar18O+
38Ar16O+
40Ar14N+
17O37Cl+
18O36S+36Ar20Ne+
38Ar18O+
40Ar16O+
下载: 导出CSV
-
Ellis A S, Johnson T M, Bullen T D.Chromium isotopes and the fate of hexavalent chromium in the environment[J].Science, 2002, 295(5562):2060-2062. doi: 10.1126/science.1068368
Frei R, Gaucher C, Poulton S W, et al.Fluctuations in Precambrian atmospheric oxygenation recorded by chromium isotopes[J].Nature, 2009, 461(7261):250-253. doi: 10.1038/nature08266
Unceta N, Séby F, Malherbe J, et al.Chromium speciation in solid matrices and regulation:A review[J].Analytical & Bioanalytical Chemistry, 2010, 397(3):1097-1111. doi: 10.1007/s00216-009-3417-1
Birck J L, Allègre C J.Manganese-chromium isotope systematics and the development of the early Solar system[J].Nature, 1988, 331(6157):579-584. doi: 10.1038/331579a0
Lugmair G W, Shukolyukov A.Early Solar system timescales according to 53Mn-53Cr systematics[J].Geochimica et Cosmochimica Acta, 1998, 62(16):2863-2886. doi: 10.1016/S0016-7037(98)00189-6
Moynier F, Yin Q Z, Schauble E.Isotopic evidence of Cr partitioning into Earth's core[J].Science, 2011, 331(6023):1417-1420. doi: 10.1126/science.1199597
Bonnand P, Williams H M, Parkinson I J, et al.Stable chromium isotopic composition of meteorites and metal-silicate experiments:Implications for fractionation during core formation[J].Earth & Planetary Science Letters, 2016, 435(1):14-21. https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0012821X1500730X
Berry A J, O'Neill H S C, Scott D R, et al.The effect of composition on Cr2+/Cr3+ in silicate melts[J].American Mineralogist, 2006, 91(11-12):1901-1908. doi: 10.2138/am.2006.2097
Larsen K K, Wielandt D, Schiller M, et al.Chromatographic speciation of Cr(Ⅲ)-species, inter-species equilibrium isotope fractionation and improved chemical purification strategies for high-precision isotope analysis[J].Journal of Chromatography A, 2016, 1443:162-174. doi: 10.1016/j.chroma.2016.03.040
Schauble E, Rossman G R, Jr H P T.Theoretical estimates of equilibrium chromium-isotope fractionations[J].Chemical Geology, 2004, 205(1-2):99-114. doi: 10.1016/j.chemgeo.2003.12.015
Kotaś J, Stasicka Z.Chromium occurrence in the envir-onment and methods of its speciation[J].Environmental Pollution, 2000, 107(3):263-283. doi: 10.1016/S0269-7491(99)00168-2
Bonnand P, James R H, Parkinson I J, et al.The chromium isotopic composition of seawater and marine carbonates[J].Earth & Planetary Science Letters, 2013, 382(6):10-20. https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0012821X13004974
Berger A, Frei R.The fate of chromium during tropical weathering:A laterite profile from Central Madagascar[J].Geoderma, 2014, 213(1):521-532. https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0016706113003327
Saad E M, Wang X L, lanavsky N J, et al.Redox-independent chromium isotope fractionation induced by ligand-promoted dissolution[J].Nature Communications, 2017.DOI: 10.1038/s41467-017-01694-y.
赵堃, 柴立元, 王云燕, 等.水环境中铬的存在形态及迁移转化规律[J].工业安全与环保, 2006, 32(8):1-3. doi: 10.3969/j.issn.1001-425X.2006.08.001 Zhao K, Chai L Y, Wang Y Y, et al.The existing form, migration and transformation laws of Cr in water environment[J].Industrial Safety and Environmental Protection, 2006, 32(8):1-3. doi: 10.3969/j.issn.1001-425X.2006.08.001
Zink S, Schoenberg R, Staubwasser M.Isotopic fractionation and reaction kinetics between Cr(Ⅲ) and Cr(Ⅵ) in aqueous media[J].Geochimica et Cosmochimica Acta, 2010, 74(20):5729-5745. doi: 10.1016/j.gca.2010.07.015
Rossman K J R, Taylor P D P.Isotopic composition of the elements 1997[J].Pure and Applied Chemistry, 1998, 70:217-236. doi: 10.1351/pac199870010217
Ball J W, Bassett R L.Ion exchange separation of chromium from natural water matrix for stable isotope mass spectrometric analysis[J].Chemical Geology, 2000, 168(1-2):123-134. doi: 10.1016/S0009-2541(00)00189-3
Frei R, Rosing M T.Search for traces of the late heavy bombardment on Earth-Results from high precision chromium isotopes[J].Earth & Planetary Science Letters, 2005, 236(1):28-40. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=e0788a724fb8292b21e3897fa2c6b18b
Farkas J, Chrastny V, Novak M, et al.Chromium isotope variations (delta Cr-53/52) in mantle-derived sources and their weathering products:Implications for environmental studies and the evolution of delta Cr-53/52 in the Earth's mantle over geologic time[J].Geochimica et Cosmochimica Acta, 2013, 123:74-92. doi: 10.1016/j.gca.2013.08.016
Economou-Eliopoulos M, Frei R, Atsarou C.Application of chromium stable isotopes to the evaluation of Cr(Ⅵ) contamination in groundwater and rock leachates from central Euboea and the Assopos basin (Greece)[J].Catena, 2014, 122(10):216-228. https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0341816214001830
Trinquier A, Birck J L, Allègre C J.High-precision analysis of chromium isotopes in terrestrial and meteorite samples by thermal ionization mass spectrometry[J].Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 2008, 23(12):1565-1574. doi: 10.1039/b809755k
Schoenberg R, Zink S, Staubwasser M, et al.The stable Cr isotope inventory of solid Earth reservoirs determined by double spike MC-ICP-MS[J].Chemical Geology, 2008, 249(3-4):294-306. doi: 10.1016/j.chemgeo.2008.01.009
Yamakawa A, Yamashita K, Makishima A, et al.Chemical separation and mass spectrometry of Cr, Fe, Ni, Zn, and Cu in terrestrial and extraterrestrial materials using thermal ionization mass spectrometry[J].Analytical Chemistry, 2009, 81(23):9787-9794. doi: 10.1021/ac901762a
Qin L, Alexander C M O, Carlson R W, et al.Contributors to chromium isotope variation of meteorites[J].Geochimica et Cosmochimica Acta, 2010, 74(3):1122-1145. doi: 10.1016/j.gca.2009.11.005
Døssing L N, Dideriksen K, Stipp S L S, et al.Reduction of hexavalent chromium by ferrous iron:A process of chromium isotope fractionation and its relevance to natural environments[J].Chemical Geology, 2011, 285(1-4):157-166. doi: 10.1016/j.chemgeo.2011.04.005
Bonnand P, Parkinson I J, James R H, et al.Accurate and precise determination of stable Cr isotope compositions in carbonates by double spike MC-ICP-MS[J].Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 2011, 26(3):528-535. doi: 10.1039/c0ja00167h
Jamieson-Hanes J H, Gibson B D, Lindsay M B, et al.Chromium isotope fractionation during reduction of Cr(Ⅵ) under saturated flow conditions[J].Environmental Science & Technology, 2012, 46(12):6783-6789. https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/22676583
Kitchen J W, Johnson T M, Bullen T D, et al.Chromium isotope fractionation factors for reduction of Cr(Ⅵ) by aqueous Fe(Ⅱ) and organic molecules[J].Geochimica et Cosmochimica Acta, 2012, 89(4):190-201. https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0016703712002542
Schiller M, Kooten E V, Holst J C, et al.Precise mea-surement of chromium isotopes by MC-ICPMS[J].Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 2014, 29(8):1406-1416. doi: 10.1039/C4JA00018H
Rodler A, Sánchez-Pastor N, Fernández-Díaz L, et al.Fractionation behavior of chromium isotopes during coprecipitation with calcium carbonate:Implications for their use as paleoclimatic proxy[J].Geochimica et Cosmochimica Acta, 2015, 164(4):221-235. https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0016703715003166
Wang X L, Johnson T M, Ellis A S.Equilibrium isotopic fractionation and isotopic exchange kinetics between Cr(Ⅲ) and Cr(Ⅵ)[J].Geochimica et Cosmochimica Acta, 2015, 153:72-90. doi: 10.1016/j.gca.2015.01.003
Davies C M.Determination of Distribution Coefficients for Cation Exchange Resin and Optimisation of Ion Exchange Chromatography for Chromium Separation for Geological Materials[D].Manchester: University of Manchester, 2012: 102.
Li C F, Feng L J, Wang X C, et al.Precise measurement of Cr isotope ratios using a highly sensitive Nb2O5 emitter by thermal ionization mass spectrometry and an improved procedure for separating Cr from geological materials[J].Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 2016, 31(12):2375-2383. doi: 10.1039/C6JA00265J
Zhu J M, Wu G, Wang X, et al.An improved method of Cr purification for high precision measurement of Cr isotopes by double spike MC-ICP-MS[J].Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 2018, 33:809-821. doi: 10.1039/C8JA00033F
Shields W R, Murphy T J, Catanzaro E J, et al.Absolute isotopic abundance ratios and atomic weight of a reference sample of chromium[J].Journal of Research of the National Bureau, 1966, 70:193-197.
Lee T, Tera F.The meteoritic chromium isotopic compo-sition and limits for radioactive 53Mn in the early Solar system[J].Geochimica et Cosmochimica Acta, 1986, 50(2):199-206. doi: 10.1016/0016-7037(86)90169-9
Ellis A S, Johnson T M, Bullen T D.Using chromium stable isotope ratios to quantify Cr(Ⅵ) reduction:Lack of sorption effects[J].Environmental Science & Technology, 2004, 38(13):3604-3607. https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/15296311
Fantle M S, Bullen T D.Essentials of iron, chromium, and calcium isotope analysis of natural materials by thermal ionization mass spectrometry[J].Chemical Geology, 2009, 258(1):50-64. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=1abd2df46aa744ac4d464ac434a324bb
秦礼萍.铬同位素分析技术与应用[C]//全国同位素地质新技术新方法与应用学术讨论会.北京: 中国地质学会同位素地质专业委员会, 2012. Qin L P.Analysis Technology and Application of Chromium Isotope[C]//National Symposium on New Technologies and Methods for Isotope Geology.Beijing: Isotope Geology Committee, Geological Society of China, 2012.
Sikora E R, Johnson T M, Bullen T D.Microbial mass-dependent fractionation of chromium isotopes[J].Geochimica et Cosmochimica Acta, 2008, 72(15):3631-3641. doi: 10.1016/j.gca.2008.05.051
Schoenberg R, Merdian A, Holmden C, et al.The stable Cr isotopic compositions of chondrites and silicate planetary reservoirs[J].Geochimica et Cosmochimica Acta, 2016, 183:14-30. doi: 10.1016/j.gca.2016.03.013
Bonnand P, Parkinson I J, Anand M.Mass dependent fractionation of stable chromium isotopes in mare basalts:Implications for the formation and the differentiation of the Moon[J].Geochimica et Cosmochimica Acta, 2016, 175(20):208-221. https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0016703715007036
Wang X L, Planavsky N J, Hull P M, et al.Chromium isotopic composition of core-top planktonic foraminifera[J].Geobiology, 2016:1-14. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=3d1b7d68011c3b02d85a26604e776f68
Woodhead J D, Hergt J M.Application of the 'double spike' technique to Pb-isotope geochronology[J].Chemical Geology, 1997, 138(3-4):311-321. doi: 10.1016/S0009-2541(97)00013-2
Habfast K.Fractionation correction and multiple collectors in thermal ionization isotope ratio mass spectrometry[J].International Journal of Mass Spectrometry, 1998, 176(1):133-148. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=b1ba8ef9228a0b7c857a57a32e22d1e5
袁永海, 杨锋, 余红霞, 等.微波消解-多接收电感耦合等离子体质谱高精度测定锶钕同位素组成[J].岩矿测试, 2018, 37(4):356-363. doi: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.201707290122 Yuan Y H, Yang F, Yu H X, et al.High-precision measurement of strontium and neodymium isotopic composition by multi-collector inductively coupled plasma-mass spectrometry with microwave digestion[J].Rock and Mineral Analysis, 2018, 37(4):356-363. doi: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.201707290122
Albarede F, Beard B.Analytical methods for nontraditional isotopes[J].Reviews in Mineralogy & Geochemistry, 2004, 55(1):113-152.
Zhu X K, Guo Y, Williams R J P, et al.Mass fractionation processes of transition metal isotopes[J].Earth & Planetary Science Letters, 2002, 200(1-2):47-62. https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0012821X02006155
Halicz L, Yang L, Teplyakov N, et al.High precision determination of chromium isotope ratios in geological samples by MC-ICP-MS[J].Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 2008, 23(12):1622-1627. doi: 10.1039/b808351g
Maréchal C N, Télouk P, Albarède F.Precise analysis of copper and zinc isotopic compositions by plasma-source mass spectrometry[J].Chemical Geology, 1999, 156(1-4):251-273. doi: 10.1016/S0009-2541(98)00191-0
唐索寒, 朱祥坤, 李津, 等.用于多接收器等离子体质谱测定的铁铜锌同位素标准溶液研制[J].岩矿测试, 2016, 35(2):127-133. doi: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.2016.02.003 Tang S H, Zhu X K, Li J, et al.New standard solutions for measurement of iron, copper and zinc isotopic compositions by multi-collector inductively coupled plasma-mass spectrometry[J].Rock and Mineral Analysis, 2016, 35(2):127-133. doi: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.2016.02.003
唐索寒, 闫斌, 朱祥坤, 等.玄武岩标准样品铁铜锌同位素组成[J].岩矿测试, 2012, 31(2):218-224. doi: 10.3969/j.issn.0254-5357.2012.02.004 Tang S H, Yan B, Zhu X K, et al.Iron, copper and zinc isotopic compositions of basaltic standard reference materials[J].Rock and Mineral Analysis, 2012, 31(2):218-224. doi: 10.3969/j.issn.0254-5357.2012.02.004
White W M, Albarède F, Télouk P.High-precision analysis of Pb isotope ratios by multi-collector ICP-MS[J].Chemical Geology, 2000, 167(3):257-270. https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0009254199001825
孟郁苗, 胡瑞忠, 高剑峰, 等.锑的地球化学行为以及锑同位素研究进展[J].岩矿测试, 2016, 35(4):339-348. doi: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.2016.04.002 Meng Y M, Hu R Z, Gao J F, et al.Research progress on Sb geochemistry and Sb isotopes[J].Rock and Mineral Analysis, 2016, 35(4):339-348. doi: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.2016.04.002
Woodland S, Rehkämper M, Lee D C, et al.High Pre-cision MC-ICPMS Measurement of Silver Isotopic Compositions[M]//Holland J G, Tanner S D.Plasma Source Mass Spectrometry: Applications and Emerging Technologies.Cambridge: Royal Society of Chemistry, 2003.
Siebert C, Nägler T F, Kramers J D.Determination of molybdenum isotope fractionation by double-spike multicollector inductively coupled plasma mass spectrometry[J].Geochemistry, Geophysics, Geosystems, 2001, 2(7):2000GC100124. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=9c7328b2a3d23bea758b5c2914cfea27
Rudge J F, Reynolds B C, Bourdon B.The double spike toolbox[J].Chemical Geology, 2009, 265(3-4):420-431. doi: 10.1016/j.chemgeo.2009.05.010
李津, 朱祥坤, 唐索寒.双稀释剂法在非传统稳定同位素测定中的应用——以钼同位素为例[J].岩矿测试, 2011, 30(2):138-143. doi: 10.3969/j.issn.0254-5357.2011.02.003 LI J, Zhu X K, Tang S H.The application of double spike in non-traditional stable isotopes-A case study on Mo isotopes[J].Rock and Mineral Analysis, 2011, 30(2):138-143. doi: 10.3969/j.issn.0254-5357.2011.02.003
Ball J W, Izbicki J A.Occurrence of hexavalent chromium in ground water in the Western Mojave Desert, California[J].Applied Geochemistry, 2004, 19:1123-1135. doi: 10.1016/j.apgeochem.2004.01.011
朱建明, 谭德灿, 王静.同位素双稀释剂技术的数值模拟与应用[J].岩石学报, 2017, 34(2):503-512. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/ysxb98201802022 Zhu J M, Tan D C, Wang J.The numerical optimization of isotope double spike and its applications[J].Acta Petrologica Sinica, 2017, 34(2):503-512. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/ysxb98201802022
Pérez-Fodich A, Reich M, Álvarez F, et al.Climate change and tectonic uplift triggered the formation of the Atacama Desert's giant nitrate deposits[J].Geology, 2014, 42(3):251-254. doi: 10.1130/G34969.1
-
期刊类型引用(1)
1. 孟欣，袁珍，杨琛皓. 某区块砂岩储层沉积相及储层物性研究. 石化技术. 2025(03): 263-265 . 
百度学术
其他类型引用(0)
计量
- 文章访问数: 2359
- HTML全文浏览量: 595
- PDF下载量: 82
- 被引次数: 1
京公网安备 11010202008159号