Preparation of Seven Certified Reference Materials for Floodplain Sediments
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摘要: 泛滥平原沉积物能代表流域内元素的平均分布规律并具有普遍的适用性，是地球化学填图工作的重要介质。目前国际上尚无泛滥平原沉积物标准物质，国外相似标准物质的研制注重于环境方面，定值成分较少；我国同类的土壤和水系沉积物标准物质受限于不同工作需要，研制目的各不相同，且多数标准物质不足。为满足需求，本文研制了长江流域、赣江流域、汉水流域、淮河流域、黄河流域、海河流域、黑龙江流域共7个泛滥平原沉积物国家一级标准物质（编号为GBW07385~GBW07391）。此系列标准物质采用X射线荧光光谱压片法测试了26种成分，主量成分的RSD小于1%，微量元素的RSD约为2%，所有成分的RSD均小于7%，方差检验的F值均小于临界值F0.05（24，25）=1.96，表明样品的均匀性良好。在23个月的考察期内，检验的24种成分未发现统计学意义的明显变化，证明样品的稳定性良好。由全国13家实验室采用不同原理的、可靠的多种分析方法共同完成了73种元素和化合物共511个特性成分的定值测试，除GBW07386和GBW07388的CO2未能赋值外，其余494个特性成分给出了认定值与不确定度，15个特性成分给出了参考值，是我国同类标准物质定值最为齐全的一个系列。该系列标准物质代表了各自流域元素的背景含量，适用于多目标地球化学调查、土地质量地球化学调查等样品的分析质量监控，亦可用作环境、农业等领域相关样品测试的量值和质量监控标准。要点
(1) 研制了7种泛滥平原沉积物成分分析标准物质。
(2) 泛滥平原沉积物标准物质定值成分达73种。
(3) 认证值的不确定度由均匀性、稳定性和定值三部分引起的不确定度合成。
(4) 泛滥平原沉积物分别代表了长江流域、赣江流域、汉水流域、淮河流域、黄河流域、海河流域、黑龙江流域元素的背景含量。
HIGHLIGHTS(1) Preparation of certified reference materials for seven floodplain sediments.
(2) Seventy-three elements or compounds in the seven floodplain sediments were characterized as certified values.
(3) The uncertainty of a certificated value is synthesized by the uncertainties caused by homogeneity, stability and values.
(4) Floodplain sediments represent the background contents of elements in the Yangtze River, Lancangjiang River, Hanshui River, Huaihe River, Yellow River, Haihe River and Heilongjiang River, respectively.
Abstract:BACKGROUNDFloodplain sediment, which is an important sampling media for geochemical mapping, can represent the average distribution of elements in the basins and has universal applicability. At present, there is no floodplain sediment reference material in the world. The development of similar standards in foreign countries focuses on the environment, and there are fewer fixed components. The same standards for soil and river sediments in China are limited by different work needs, and the development aims are different. Most of the standard substances are insufficient.To develop 7 national first-level reference materials for floodplain sediments in the Yangtze River, Gan River, Han River, Huaihe River, Yellow River, Haihe River and Heilongjiang River (GBW07385-GBW07391). CANDIDATES CHARACTERISTICS:Sample GSS-29 is the floodplain sediment of the Yangtze River. It is grayish yellow and contains high contents of silty. GSS-30 is the floodplain sediment of the Gan River, which is sub clay with relatively fine particle size. GSS-31 is the floodplain sediment of the Han River, which is gray-black, fine-grained and contains relatively high contents of organic matter. GSS-32 is the floodplain sediment of the Huaihe River, which is grey-black, fine-grained and clay-like. GSS-33 is the floodplain sediment of the Yellow River, which is black clay with relatively fine grain size and relatively high contents of organic matter. GSS-34 is the floodplain sediment of the Haihe River, which is sub clay with a relatively fine grain size and high content of clay formed in block. GSS-35 is the floodplain sediment of the Heilongjiang River, which is black and loose, with a relatively fine grain size and high content of clay where some are formed in block.METHODSA series of reference materials was tested using X-ray Fluorescence Spectrometry to measure 26 components. The RSD of the main components was less than 1%, the RSD of minor elements was 2% and the RSD of trace components was less than 7%. The F value of the variance test was less than the list threshold F0.05(24,25)=1.96, indicating that all seven materials were homogeneous. No significant statistical changes were found in the 24 elements and compounds tested within 23 months, indicating that the stability of these materials were stable. Thirteen laboratories have participated in this inter-laboratory program, and have adopted various reliable analytical methods based on different principles to set the values.RESULTSA total of 511 characteristic components, including 73 elements and compounds, have been tested. In addition to the CO2 values of GBW07386 and GBW07388 that cannot be assigned, the remaining 494 characteristic components are given the certified value and uncertainty, and 15 characteristic components are given information value. The trace elements in GSS-29 have the mostly high background contents. The trace elements in GSS-30 have medium background values, and the contents of W, Sn and Mo are relatively high. The contents of Cd and Mo in GSS-31 are relatively high. The trace elements in GSS-32 have low background contents, and the contents of Cd, Hg, Mo, N, S and P are lower than the background level. The content of Hg in GSS-33 is very low. The trace elements in GSS-34 have the mostly medium and high background levels, and the contents of F, Cl and Br are relatively high. The organic matter content of GSS-35 is relatively high.CONCLUSIONSThe seven reference materials for floodplain sediments have been certified by the General Administration of Quality Supervision, Inspection and Quarantine of the People's Republic of China (AQSIQ) in 2017. This series of floodplain sediment certified reference materials (GBW07385-GBW07391) represents the background values of the elements of each corresponding drainage area. It can be used for monitoring the quality of geochemical sample analysis or the quality of sample analysis in other fields, such as environment and agriculture.
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Keywords:
- reference material /
- floodplain sediment /
- quality monitoring
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电气石是一类化学成分、晶体结构复杂的，以含硼为特征的铝、钠、铁、锂环状结构的硅酸盐矿物的总称，主要有镁电气石、黑电气石和锂电气石等三种端员矿种。电气石具有热电性、压电性、表面活性和吸附性等性质，作为一种新型工业矿物广泛应用于环境保护、电子电器、化工建材等领域[1]。此外，电气石矿物能记录其形成时岩石与矿床的化学组成与结构特征，对成岩成矿过程的研究具有重要的示踪意义，可用来指导重要经济矿床的勘探工作[2-3]。因此，快速、准确地测定电气石的化学组成对其质量评价、资源利用、矿床勘探等方面的研究具有重要意义。
与一般硅酸盐矿物相比，电气石的化学性质稳定，不易分解，B2O3含量一般在10%以上，这使其主次量成分的测定有一定困难。例如，采用动物胶凝聚重量法测定电气石中SiO2时，在硅酸凝聚过程中硼被硅酸吸附，与SiO2同时产生沉淀，使测定结果偏高，因此需要反复多次用甲醇以硼甲基醚的形式蒸发除去硼[4]。采用中子活化分析法(INAA)测定电气石中的主次量元素时[5-7]，由于10B的中子俘获截面积大，会降低待测元素的放射性活度，需要采用挥发除硼[5]或绘制干扰曲线[6]等方法消除或减弱硼的干扰，实验操作繁琐，且仪器设备昂贵，需要特殊的辐射防护措施，限制了其推广应用。采用电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)测定时，由于电气石化学性质稳定，敞开酸溶法难以完全分解样品，需要用高压密闭酸溶法[8]或碳酸钠-氧化锌熔融法[9]等进行样品分解。高压密闭酸溶法耗时很长，由于使用氢氟酸，一般不能准确测定样品中的SiO2；碱熔法的试液盐分高，测定时易堵塞雾化器，空白值较高。由于硼属于超轻元素，X射线荧光产额很低，荧光强度弱，如果使用X射线荧光光谱法(XRF)可以有效避免硼的干扰，也能克服样品不易湿法分解的问题。但也存在一些不足，如Tamer等[10]、Gullu等[11]采用XRF法测定电气石中SiO2、Al2O3、Fe2O3、MgO等主次微量元素，由于采用粉末压片法制样，在缺乏电气石标准物质的情况下，难以消除粒度效应和矿物效应，对测定结果的精密度和准确度会造成一定影响。
本文采用熔融玻璃片法制备电气石样品，对熔剂和稀释比的选择进行了考察，选择适当氧化剂及脱模剂制备玻璃熔片，消除了粒度效应和矿物效应，在缺少电气石标准物质的情况下，选择常用的土壤、水系沉积物及多种类型的岩石等标准物质建立校准曲线，扩大校准曲线的线性范围，建立了熔融制样-XRF法同时测定电气石中Na2O、MgO、Al2O3、SiO2、P2O5、K2O、CaO、TiO2、V2O5、Cr2O3、MnO、TFe2O3等主次量元素的分析方法。
1. 实验部分
1.1 仪器和工作条件
ZSX PrimusⅡ型X射线荧光光谱仪(日本理学公司)，功率4 kW，端窗铑靶X光管，最大工作电压60 kV，最大工作电流130 mA，真空光路(真空度小于10 Pa)，视野光栏Φ30 mm。分析元素的测量条件见表 1。Lifumat-2.0-Ox型高频熔样机(德国利恒热工有限公司)。
表 1 XRF仪器分析条件Table 1. Working conditions of the XRF instrument元素 分析线 分析晶体 准直器 探测器 电压(kV) 电流(mA) 2θ (°) 背景(°) PHA LL UL Na Kα RX25 S4 PC 55 60 47.492 48.900 100 350 Mg Kα RX25 S4 PC 55 60 39.060 40.500 100 350 Al Kα PET S4 PC 55 60 144.730 147.000 100 330 Si Kα PET S4 PC 55 60 109.042 111.000 100 320 P Kα Ge S4 PC 55 60 141.042 143.300 80 300 K Kα LiF1 S4 PC 55 60 136.588 139.500 100 300 Ca Kα LiF1 S4 PC 55 60 113.062 115.000 100 300 Ti Kα LiF1 S4 PC 55 60 86.106 88.500 100 320 V Kα LiF1 S4 PC 55 60 77.002 74.000 100 320 Cr Kα LiF1 S4 PC 55 60 69.306 74.000 130 320 Mn Kα LiF1 S4 SC 55 60 62.944 63.700 100 350 Fe Kα LiF1 S2 SC 55 60 57.476 58.800 80 350 Br Kα1 LiF1 S2 SC 55 60 29.928 31.000 100 300 Rh Rh-Kα1 LiF1 S2 SC 55 60 17.518 - 100 300 Rh Rh-KαC LiF1 S2 SC 55 60 18.442 - 100 300 注：均未使用滤光片, 衰减器均为1/1；Br用于校正Al的谱线重叠干扰；Rh为内标元素。 1.2 标准物质
XRF定量分析时，需要一组与待测样品化学组成类似、各元素具有足够宽含量范围及适当的含量梯度的标准物质来建立校准曲线。
在缺乏电气石标准物质的情况下，为满足样品测试的需要，本实验选择了土壤(GBW07401~GBW07408，GBW07423~GBW07430)，水系沉积物(GBW07301~GBW07312)，岩石(GBW 07101~GBW07114，GBW07120~GBW07125)；硅质砂岩(GBW03112~GBW03114)，软质黏土(GBW03115)，钾长石(GBW03116)，钠钙硅玻璃(GBW03117)，高岭土(GBW03121~GBW03122)，硅灰石(GBW03123)，霞石正长岩(GBW03124~GBW03125)，叶腊石(GBW03126~GBW03127)，水镁石(GBW03128~GBW03129)，滑石(GBW03130)，硼硅酸盐玻璃(GBW03132)等国家一级标准物质，使各元素形成既有一定含量范围又有适当梯度的标准系列。各标准物质含量范围见表 2。
表 2 标准物质各元素含量范围Table 2. Content range of elements in the certified reference materials元素 含量范围(%) Na2O 0.0066~13.77 MgO 0.041~61.43 Al2O3 0.053~38.62 SiO2 0.62~98.51 P2O5 0.0030~0.92 K2O 0.0041~9.6 CaO 0.052~40.39 TiO2 0.0040~7.69 V2O5 0.0004~0.14 Cr2O3 0.0004~1.57 MnO 0.0015~0.32 TFe2O3 0.093~24.75 1.3 主要试剂
四硼酸锂+偏硼酸锂+氟化锂混合熔剂(质量比为4.5:1:0.4)：优级纯，使用前经700℃灼烧2 h后备用。
溴化锂、硝酸锂：优级纯。
1.4 实验方法
称取样品0.7000 g(预先经105℃干燥2 h)和7.0000 g四硼酸锂-偏硼酸锂-氟化锂混合熔剂于瓷坩埚中，搅拌均匀，全部转入铂黄合金坩埚(95%铂+5%金)中，加入1 mL饱和硝酸锂溶液和1滴溴化锂溶液(1 g/mL)，将坩埚置于熔样机上，在800℃预氧化2 min，升温至1050℃保持9 min(熔样同时充分摇动坩埚、赶尽气泡)，再将熔融物倒入铸模中成型并与铸模脱离。放入干燥器中密闭保存，待测。
2. 结果与讨论
2.1 熔剂的选择
XRF分析中熔剂的选择要遵循酸碱平衡的原则，适宜的熔剂可使样品熔融后具有较好的流动性，并形成均匀、透明的样片[12]。硼酸盐类熔剂在XRF熔融制样中应用最广泛，常用的熔剂有四硼酸锂、偏硼酸锂及二者的混合物等[13]。本实验选择电气石实际样品，对几种常用熔剂进行熔片试验。结果表明，使用偏硼酸锂或四硼酸锂-偏硼酸锂(质量比为12:22)熔剂时，玻璃熔片在冷却过程中出现结晶、炸裂现象；使用四硼酸锂或四硼酸锂-偏硼酸锂(质量比为67:33)熔剂时，能制成透明的玻璃熔片，但熔体的流动性较差，不易混匀；使用四硼酸锂-偏硼酸锂-氟化锂(质量比为4.5:1:0.4)熔剂时，能制成均匀、透明的玻璃熔片，没有出现含不溶物、结晶或炸裂等现象。因此，本文选择四硼酸锂-偏硼酸锂-氟化锂(质量比为4.5:1:0.4)熔剂进行电气石样品熔融片的制备。
2.2 样品与熔剂的稀释比例
选择电气石实际样品，分别按稀释比1:2、1:3、1:5、1:10、1:15称取样品与熔剂混匀，进行熔片试验，比较不同稀释比对于熔片效果的影响。实验结果表明，稀释比为1:2、1:3时，熔体流动性不佳，所得玻璃熔片中有絮状物；稀释比为1:5、1:10、1:15时，熔体流动性较好，可以制备均匀、透明的玻璃熔片。考虑到电气石的种类较多、化学组成复杂、含量范围较广，采用低稀释比可能会降低方法的适应性。而稀释比过大又会使得元素分析强度下降，对Na、K等轻元素和V、Cr等低含量元素测定有影响，因此最终选择样品与熔剂的稀释比为1:10。
2.3 校准曲线方程和基体校正
采用玻璃熔片法制备样品，由于样品完全熔解，可以有效地消除粉末压片所具有的粒度效应和矿物效应，也降低了基体效应。本文用经验系数法进行基体校正和谱线重叠校正，各组分的校准曲线、相关系数及基体校正与重叠校正项见表 3。各组分的线性相关系数均为0.99以上，能够满足分析的要求。
表 3 各组分校准曲线及基体校正Table 3. Calibration curves of the components and matrix effect correction元素 校准曲线方程 相关系数 基体校正项 重叠校正项 Na2O y=2.64274x-0.114574 0.9999 - - MgO y=0.930348x+0.0357911 0.9998 - - Al2O3 y=0.420649x-0.0226954 0.9999 Fe Br SiO2 y=0.423045x-2.27949 0.9992 Na, Mg, Ca - P2O5 y=0.144936x-0.000210712 0.9987 - - K2O y=0.0585628x-0.0343324 0.9997 - - CaO y=0.0650356x-0.001972964 0.9999 Mg Ti TiO2 y=0.0757955x-0.00999133 0.9997 Al - V2O5 y=0.0567832x+0.0102023 0.9976 - Ti Cr2O3 y=0.0296265x-0.0221646 0.9999 - V MnO y=0.0234417x-0.0037977 0.9966 Mg - TFe2O3 y=22.2998x-0.0147243 (0%~0.5%) 0.9908 Si, Al - y=20.5091x+0.128553 (0.5%~30%) 0.9997 Si, Al - 注：y为组分含量(%)，x为经校正后的计数率(kcps)或内标比；TFe2O3校准曲线是以Rh-KαC作内标，依据不同含量范围分段绘制校准曲线；“-”表示未作校正。 2.4 方法检出限
根据表 1的测量条件，首先按照文献[14]中的公式计算各元素的检出限，计算结果见表 4(计算值)。由于熔片制样本身存在的稀释效应及样品基体的影响，有研究者认为用上述理论公式计算出来的检出限通常偏低，无法反映出方法的真实检出限[14-15]。因此在确定本法检出限时，本文采取文献[14]的方法，选择4个标准物质GBW07106(石英砂岩)、GBW07109(霓霞正长岩)、GBW07114(白云岩)和GBW07127(碳酸盐岩石)各制备一个样片，按照表 1中的仪器工作条件重复测定12次，依据测定结果计算出每个标准物质中含量最低的元素对应的标准偏差σ，然后将3倍标准偏差(3σ)作为本方法的检出限，获得的检出限(测定值)见表 4。可见采用此法得出的检出限与实际能报出的结果基本相同。除Na2O外，本方法的检出限均低于或接近于文献[14]类似研究中报道的数据。
表 4 方法检出限Table 4. Detection limits of the method元素 方法检出限(μg/g) 计算值 测定值 Na2O 102 426 MgO 66 192 Al2O3 103 156 SiO2 21 180 P2O5 16 25 K2O 10 21 CaO 13 21 TiO2 9 27 V2O5 5 23 Cr2O3 3 15 MnO 5 17 TFe2O3 8 21 2.5 方法精密度和准确度
取1个电气石实际样品按1.4节实验方法制成11个样片，在选定的实验条件下进行测定，评价方法精密度。各元素测定结果的相对标准偏差(RSD)分别为Na2O(0.63%)、MgO(0.28%)、Al2O3(0.12%)、SiO2(0.19%)、P2O5(0.68%)、K2O(1.93%)、CaO(3.69%)、TiO2(0.24%)、V2O5(2.85%)、Cr2O3(4.18%)、MnO(3.39%)和TFe2O3(0.52%)。与文献[16]报道的采用四硼酸锂熔片-XRF测定电气石中的主次量元素得出的RSD数据相比，本文测量Na2O、MgO、Al2O3、SiO2和P2O5的RSD低于文献数据，TFe2O3的RSD与文献数据相当，K2O、CaO、TiO2和MnO的RSD比文献数据略差，但也能够满足《地质矿产实验室测试质量管理规范》(DZ/T 0130—2006)的要求。
由于目前缺少电气石国家标准物质，本实验选择了Si、Al等元素含量与电气石类似的GBW07180(铝土矿标准物质)、GBW07177(铝土矿标准物质)与GBW07103(岩石标准物质)，按质量比5:9混合(校准样品1)及按质量比3:4混合(校准样品2)，进行方法准确度验证。由表 5可见，测定结果与校准样品的理论值基本相符，表明本方法的准确度较好。
表 5 方法准确度Table 5. Accuracy tests of the method元素 GBW07180 校准样品1 校准样品2 本法(%) 推荐值(%) 本法(%) 推荐值(%) 本法(%) 推荐值(%) Na2O 0.034 0.040 2.03 2.03 1.83 1.81 MgO 0.36 0.31 0.34 0.32 0.31 0.30 Al2O3 43.37 42.97 33.91 33.99 38.02 38.11 SiO2 38.89 39.03 49.86 49.61 45.19 44.96 P2O5 0.14 0.14 0.15 0.15 0.16 0.16 K2O 0.22 0.19 3.28 3.29 2.95 2.95 CaO 0.096 0.12 1.15 1.14 1.07 1.06 TiO2 1.83 2.06 1.17 1.29 1.32 1.49 V2O5 0.011 0.013 - - - - Cr2O3 0.012 0.011 - - - - MnO 0.0016 0.0020 0.046 0.048 0.043 0.045 TFe2O3 0.35 0.41 1.80 2.03 1.75 2.00 注：“-”表示标准物质中该元素缺乏定值，未检测。 2.6 本法(熔融制样-XRF)与其他方法的比较
2.6.1 与粉末压片制样-XRF法的比较
选取电气石实际样品DQS-1(花岗伟晶岩型镁电气石，产自新疆阿尔泰矿区)，分别采用本法和粉末压片-XRF法进行主次量元素的测定，并与样品推荐值进行比较(推荐值为多家不同实验室测定结果的平均值)，粉末压片法的样品制备和测定方法参照文献[17]进行。实验结果(表 6)表明，本方法由于采用熔融法制样，消除了样品的粒度效应和矿物效应，与粉末压片法制样相比，相对误差较小，测量准确度更高。对于粉末压片法，由于其制样更加快速、简便，绿色环保，还可同时测定多种微量元素，对测定结果要求不高时可采用。
表 6 XRF分析不同制样方法的分析结果比对Table 6. A comparison of analytical results of tourmaline samples measured by fusion and powder pellet preparation in XRF method元素 推荐值(%) 粉末压片法 本法(熔融法) 测定值(%) 相对误差(%) 测定值(%) 相对误差(%) Na2O 2.43 2.22 -8.5 2.27 -6.6 MgO 8.40 8.34 -0.8 8.49 1.1 Al2O3 32.60 31.84 -2.3 32.76 0.5 SiO2 36.24 35.36 -2.4 36.07 -0.5 P2O5 0.14 0.19 35.7 0.15 7.1 K2O 0.11 0.13 18.2 0.12 9.1 CaO 0.55 0.72 30.2 0.59 7.3 TiO2 0.62 0.59 -4.8 0.61 -1.6 V2O5 0.027 0.036 32.0 0.026 -3.7 Cr2O3 0.012 0.014 16.7 0.014 16.7 MnO 0.024 0.030 20.8 0.025 4.2 TFe2O3 5.07 5.32 4.9 5.16 1.8 2.6.2 与化学法的比较
选取三种不同类型和产地的电气石实际样品DQS-2(岩浆热型铁镁电气石，产自山东邹城矿区)、DQS-3(岩浆热型铁电气石，产自广西恭城矿区)和DQS-4(花岗伟晶岩型锂电气石，产自河南卢氏矿区)，采用本方法进行主次量元素的测定，并与化学法测定结果进行比对。化学法中，SiO2采用重量法测定，MgO、Al2O3、CaO采用容量法测定，TFe2O3、TiO2采用分光光度法测定，Na2O、K2O、MnO、V2O5、Cr2O3和P2O5采用高压密闭酸溶-电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)测定。实验结果(表 7)表明本法的测定值与化学法基本吻合，适用于测定不同类型电气石中的主次量元素。
表 7 本法与化学法的分析结果比对Table 7. A comparison of analytical results of tourmaline samples measured by this method with chemical method元素 DQS-2 DQS-3 DQS-4 本法(%) 化学法(%) 本法(%) 化学法(%) 本法(%) 化学法(%) Na2O 1.61 1.59 2.03 2.04 1.71 1.73 MgO 5.65 5.58 0.60 0.52 0.078 0.070* Al2O3 19.63 19.48 27.89 27.99 29.92 29.77 SiO2 40.79 40.65 39.57 39.69 52.99 52.74 P2O5 0.21 0.19 0.009 0.011 0.13 0.12 K2O 0.18 0.17 0.064 0.050 0.54 0.57 CaO 7.47 7.38 0.57 0.49 1.19 1.10 TiO2 0.47 0.45 0.18 0.18 0.010 0. 013* V2O5 0.033 0.034 - - - - Cr2O3 0.023 0.024 - - - - MnO 0.13 0.13 0.26 0.24 0.035 0.031 TFe2O3 8.77 8.64 17.71 17.52 0.10 0.10 注：标注“*”的数据表示该数据为高压密闭酸溶，ICP-OES法测定值；“-”表示低于检出限，没有提供测定值。 3. 结论
本文以四硼酸锂-偏硼酸锂-氟化锂混合熔剂(质量比为4.5:1:0.4)作为熔剂，采用熔融片法进行样品制备，建立了应用XRF法同时测定电气石中Na2O、MgO、Al2O3、SiO2、P2O5、K2O、CaO、TiO2、V2O5、Cr2O3、MnO、TFe2O3等12种主次量元素的分析方法。本法解决了电气石不易湿法分解和硼的干扰问题，克服了粉末压片制样无法消除的粒度效应和矿物效应，提高了测量准确度，精密度和检出限与前人方法相比也有一定改进；与高压密闭酸溶法相比，简化了样品前处理步骤，缩短了前处理时间，具有简便、快速的优势，适用于多种不同类型电气石样品的测定，有一定的推广应用价值。
本法由于使用硼酸盐作为熔剂，不能完成电气石重要组分B2O3的检测。选择适宜的非硼酸盐熔剂进行样品制备，实现XRF法测定电气石中的B2O3，还需进一步研究。
致谢: 对参加本系列标准物质定值测试的单位及分析人员表示衷心的感谢！ -
表 1 国内外同类沉积物标准物质的研制情况
Table 1 Development of similar sediment reference materials in the world
标准物质编号
CRM No.名称
Matrix定值(参考值)指标
Component产地
Country研制年份
YearSRM1646a 河口沉积物
Estuarine sedimentAl、Ca、Fe、Mg、P、As、Cd、Co、Pb、Mn、Hg、V、Zn、K、Si、Na、S、Ti、Sb、Be、Ce、Cr、
Cu、Ga、Li、Mo、Rb、Sc、Se、Sn、Tl、Th、Ba、La、Nd、Ni、Sr、U(共38项)美国
America1995 BCR-667 河口沉积物
Estuarine sedimentCe、Dy、Er、Eu、Gd、Ho、La、Lu、Nd、Pr、Sc、Sm、Tb、Tm、Yb、Th、U、Br、Cd、Co、Cr、
Cs、Cu、Fe、Mn、Ni、Pb、Sb、Se、Ta、Zn(共31项)比利时
Belgium1999 BCR-277R 河口沉积物
Estuarine sedimentAs、Cd、Co、Cr、Cu、Hg、Ni、Zn、Se、Sn(共10项) 比利时
Belgium2006 LGC6187 河流沉积物
River sedimentAs、Cd、Cr、Cu、Fe、Pb、Mn、Hg、Ni、Se、Sn、V、Zn(共13项) 英国
England2000 LGC6189 河流沉积物
River sedimentAs、Cd、Cr、Cu、Mn、Mo、Ni、Pb、Zn、Ba、Se(共11项) 英国
England2005 ERM-CC020 河流沉积物
River sedimentAs、Cd、Cr、Co、Cu、Pb、Hg、Ni、V、Zn、Si、Al、Ca、Fe、K、Mg(共16项) 德国
Germany2012 
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表 2 均匀性检验结果
Table 2 Homogeneity test results of candidates
样品编号Sample 参数Parameter As Ba Cr Cu Ga Mn Nb Ni P Pb Rb S Sr Th Ti V Y Zn Zr SiO2 Al2O3 TFe2O3 MgO CaO Na2O K2O GSS-29 X 9.6 493 79.9 36.0 19.1 747 19.5 38.7 1074 34.2 104 255 132 13.7 5280 103.1 28.9 99.2 235 62.32 12.86 5.46 2.11 2.97 1.19 2.23 RSD(%) 3.68 1.78 1.20 2.63 2.39 0.51 2.24 1.96 0.89 2.79 1.24 1.22 1.69 4.03 0.46 1.53 1.97 0.94 1.48 0.24 0.70 0.24 0.47 0.50 0.66 0.54 F 0.70 1.23 0.68 1.67 1.10 1.84 0.81 1.28 1.59 1.47 1.86 1.47 1.79 1.74 1.21 1.86 1.55 1.62 1.64 1.34 1.93 1.61 1.74 1.57 1.21 1.31 ubb 0.14 2.9 0.39 0.48 0.10 2.1 0.17 0.27 4.6 0.42 0.71 1.4 1.2 0.29 7.4 0.87 0.26 0.46 1.72 0.058 0.051 0.006 0.005 0.007 0.002 0.004 GSS-30 X 10.3 460 49.6 26.3 22.7 331 12.6 20.3 1087 46.6 190 238 54.0 22.9 3853 66.8 35.9 95.8 291 68.70 15.32 3.78 0.63 0.32 0.41 2.96 RSD(%) 3.98 1.43 1.78 2.49 1.77 0.56 3.73 2.55 0.48 2.07 0.62 0.59 2.59 2.32 0.52 2.17 1.15 0.72 1.23 0.24 0.42 0.18 0.77 0.62 0.74 0.34 F 1.54 0.66 0.70 1.67 1.35 1.19 0.56 1.61 1.95 1.11 0.60 1.18 1.21 1.27 0.69 1.59 1.10 1.32 0.55 1.56 1.79 1.82 1.36 0.96 0.83 1.52 ubb 0.19 2.7 0.36 0.33 0.16 0.6 0.20 0.25 3.0 0.22 0.5 0.4 0.44 0.18 8.1 0.69 0.09 0.26 1.5 0.077 0.034 0.004 0.0019 0.001 0.001 0.005 GSS-31 X 14.3 703 69.7 36.1 20.3 792 17.5 39.5 985 30.4 115 182 138 13.3 4468 117 31.3 104.5 245 60.76 14.57 5.48 2.04 1.83 1.21 2.33 RSD(%) 4.32 1.61 2.08 3.36 2.42 0.89 2.32 2.39 0.67 3.88 1.46 1.69 1.43 5.02 0.8 1.86 2.02 1.63 1.51 0.65 0.29 0.81 0.42 0.57 0.55 0.5 F 1.47 0.94 0.79 0.97 1.28 0.83 0.82 0.80 1.02 1.79 0.64 0.72 0.78 1.01 0.75 1.10 1.01 0.89 0.65 0.77 1.50 0.82 1.16 0.64 1.04 0.64 ubb 0.27 4.3 0.58 0.46 0.17 2.8 0.16 0.37 0.67 0.63 0.70 1.2 0.78 0.03 14.4 0.5 0.05 0.66 1.53 0.157 0.019 0.018 0.002 0.004 0.001 0.005 GSS-32 X 14.3 562 78.6 26.8 20.0 815 17.1 37.3 285 27.5 107 59.6 115 13.8 4526 95.6 29.0 63.3 270 66.31 14.32 5.47 1.30 1.00 1.04 1.99 RSD(%) 3.06 1.31 1.43 2.29 2.13 0.48 2.8 2.02 1.94 3.13 0.87 1.77 0.93 3.32 0.47 1.74 1.39 1.15 1.18 0.43 0.42 0.26 0.75 0.57 0.59 0.48 F 1.39 0.80 1.48 1.58 1.02 0.88 0.78 1.15 1.72 1.01 1.92 1.25 1.61 0.72 1.41 1.34 1.26 1.00 1.68 1.44 1.49 1.34 1.81 0.89 1.64 1.61 ubb 0.18 2.9 0.49 0.29 0.05 1.5 0.19 0.20 2.8 0.06 0.5 0.35 0.5 0.18 8.8 0.63 0.14 0.27 1.61 0.122 0.027 0.005 0.005 0.002 0.003 0.005 GSS-33 X 13.5 486 66.0 25.5 17.4 644 14.4 32.5 644 23.8 97.9 275 200 12.6 3625 81.4 27.3 70.5 219.5 56.70 12.34 4.61 2.40 6.49 1.42 2.31 RSD(%) 3.17 1.33 2.11 2.57 2.96 0.51 2.74 2.22 0.55 3.82 0.81 0.85 0.81 4.15 0.54 1.7 1.39 0.92 0.92 0.27 0.35 0.35 0.6 0.59 0.44 0.41 F 0.68 1.08 0.30 1.86 1.36 1.21 0.62 0.97 1.76 1.19 1.39 1.77 1.86 0.85 1.85 1.63 1.26 1.75 1.27 1.80 1.60 1.21 1.90 1.53 1.77 1.63 ubb 0.18 1.2 0.64 0.36 0.20 1.0 0.16 0.27 1.9 0.27 0.32 1.2 0.9 0.20 10.8 0.68 0.13 0.34 0.699 0.082 0.021 0.005 0.008 0.018 0.003 0.005 GSS-34 X 13.7 538 75.7 32.7 20.9 769 14.9 39.0 608 27.9 110 464 200 11.6 3878 94.9 27.2 88.8 176 55.56 13.90 5.96 2.78 5.63 1.36 2.60 RSD(%) 3.73 1.67 2.05 1.92 2.37 0.69 1.89 2.06 0.64 3.19 0.60 0.71 0.56 4.93 0.63 1.55 1.33 0.88 1.42 0.47 0.49 0.33 0.39 0.61 0.57 0.49 F 0.78 1.65 0.85 1.23 1.54 1.12 0.57 1.51 0.84 1.27 0.73 1.78 0.68 1.19 1.74 0.79 1.39 0.70 1.06 1.88 1.39 1.12 1.12 1.32 1.81 1.40 ubb 0.20 4.4 0.61 0.20 0.23 1.3 0.12 0.36 1.5 0.31 0.27 1.75 0.46 0.17 12.8 0.58 0.15 0.32 0.4 0.144 0.028 0.005 0.003 0.013 0.004 0.005 GSS-35 X 11.7 499 47.5 20.3 17.3 607 14.1 27.7 687 25.4 98.7 254 255 11.5 3691 71.1 27.3 59.9 384 52.89 12.91 3.64 1.61 5.35 1.67 2.05 RSD(%) 4.05 2.05 4.24 4.31 3.08 0.95 3.07 3.0 1.18 3.65 1.38 2.06 1.47 6.93 1.02 3.53 2.84 1.93 1.92 0.78 0.47 0.98 0.80 0.63 0.86 0.48 F 0.98 0.98 1.74 0.83 0.83 0.86 1.52 0.62 1.25 1.62 1.33 1.21 1.42 0.82 0.98 1.42 1.03 1.77 1.65 0.98 1.27 0.87 1.75 1.57 1.38 1.64 ubb 0.18 3.9 1.05 0.34 0.21 2.2 0.20 0.35 2.7 0.45 0.51 1.6 1.6 0.31 14.2 1.05 0.09 0.61 3.7 0.16 0.021 0.014 0.007 0.016 0.006 0.005 注：As、Ba、Cr、Cu、Ga、Mn、Nb、Ni、P、Pb、Rb、S、Sr、Th、Ti、V、Y、Zn、Zr的质量分数为10-6; SiO2、Al2O3、TFe2O3、MgO、CaO、Na2O、K2O的质量分数为10-2。
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表 4 定值测试协作单位
Table 4 Collaboration laboratories of certified analysis
序号 单位名称 1 吉林省地质科学研究所 2 中国原子能科学研究院 3 陕西省地质矿产实验研究所 4 辽宁省地质矿产研究院 5 湖北省地质实验研究所 6 国家地质实验测试中心 7 福建省地质测试研究中心 8 安徽省地质实验研究所 9 四川省地质矿产勘查开发局
成都综合岩矿测试中心10 河南省岩石矿物测试中心 11 山西省岩矿测试应用研究所 12 中国科学院上海硅酸盐研究所 13 中国地质科学院地球物理地球化学勘查研究所
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表 5 GSS-29~GSS-35中元素定值采用的样品分解方法和分析测试方法
Table 5 Sample decomposition methods and analytical methods used for the certification from GSS-29 to GSS-35
成分
Component样品分解方法
Decomposition method分析测试方法
Analytical methodAg DP, DA, DF AES, ICP-MS, AAS As DA, DP, DFC AFS, ICP-MS, XRF, INAA B DP, DFC AES, ICP-OES Ba DF, DP, DFC ICP-MS, XRF, INAA Be DF, DFC ICP-OES, ICP-MS Bi DA, DF, DFC ICP-MS, AFS Br DP, FUP, FU XRF, ICP-MS, IC Cd DF, DA ICP-MS, GFAAS Ce DF, DFC, FU, DP ICP-MS, ICP-OES, XRF Cl DP, FU XRF, IC Co DF, DP, DFC ICP-MS, ICP-OES, XRF Cr DF, DP, DFC XRF, ICP-MS, ICP-OES Cs DF ICP-MS Cu DF, DP, DFC ICP-OES, ICP-MS, XRF Dy DF, DFC, FU DP ICP-MS, INAA Er DF, DFC, FU ICP-MS Eu DF, DFC, FU ICP-MS F FU ISE Ga DF, DP, DFC ICP-MS, XRF, INAA, ICP-OES Gd DF, DFC, FU ICP-MS Ge DF, DFC AFS, ICP-MS Hf DF, DFC, DP ICP-MS, XRF Hg DA AFS Ho DF, DFC, FU ICP-MS I FU, DP, FUP COL, ICP-MS, INAA In DF, DFC ICP-MS La DF, DP, FU, DFC ICP-MS, ICP-OES, XRF Li DF, DFC ICP-OES, ICP-MS Lu DF, DFC, FU ICP-MS Mn DF, DP, DFC ICP-OES, XRF, ICP-MS, AAS Mo DF, FU, DFC ICP-MS, POL N DA, DH VOL Nb DF, DP, DFC ICP-MS, XRF, ICP-OES Nd DF, DFC, FU ICP-MS Ni DF, DP, DFC ICP-OES, ICP-MS, XRF P FU, DF, DP FUS COL, ICP-MS, ICP-OES, XRF Pb DF, DP, DFC ICP-MS, ICP-OES, XRF Pr DF, DFC, FU ICP-MS, ICP-OES Rb DP, DF, DFC XRF, ICP-MS S COB, DP VOL, IR Sb DA, DF, DFC AFS, ICP-MS Sc DF, DP, DFC ICP-MS, ICP-OES, XRF Se DF, DMA, FU AFS Sm DF, DFC, FU, DP DP ICP-MS, INAA Sn DP, DFC AES, ICP-MS Sr DF, DP, DFC ICP-OES, XRF, INAA Ta DF, DFC, FU ICP-MS Tb DF, DFC, FU ICP-MS Te DF, DMA ICP-MS, AFS Th DF, DP, DFC ICP-MS, XRF Ti DF, DP, FU, DFC ICP-OES, XRF, COL, INAA Tl DF, DFC ICP-MS, GFAAS Tm DF, DFC, FU ICP-MS U DF, DFC ICP-MS, INAA, LF V DF, DP, DFC ICP-OES, XRF, ICP-MS, INAA W DF, FU, DFC ICP-MS, POL Y DP, DF, FU, DFC ICP-MS, ICP-OES, XRF Yb DF, DFC, FU ICP-MS Zn DF, DP ICP-OES, XRF, ICP-MS Zr DP, DF, DFC, XRF, ICP-MS SiO2 FU, FUS GR, VOL, XRF Al2O3 FU, DF, FUS, DP VOL, ICP-OES, XRF, INAA TFe2O3 FU, DF, FUS, DP ICP-OES, COL, XRF, VOL FeO DF VOL MgO DF, FU, FUS, DP ICP-OES, VOL, XRF, AAS CaO DF, FU, FUS, DP ICP-OES, VOL, XRF, AAS Na2O DF, FU, FUS, DP ICP-OES, AAS, XRF K2O DF, FU, FUS, DP ICP-OES, AAS, XRF H2O+ DH GR CO2 DA, DH VOL, POT Corg DMA, DH VOL, POT TC DH, DP, COB, VOL, IR, GC, POT LOI COB GR 注：样品分解方法依次为：DP—粉末法；DA—王水分解；DF—含氢氟酸的混合酸分解；DFC—混合酸加氢氟酸密闭分解；FUP—氨水溶解；FU—熔融；DH—热解法；COB—燃烧法；DMA—混合酸分解；FUS—熔片法。
测试方法依次为：AES—发射光谱法；ICP-MS—电感耦合等离子体质谱法；AAS—原子吸收光谱法；AFS—原子荧光光谱法；XRF—X射线荧光光谱法；INAA—中子活化法；ICP-OES—电感耦合等离子体发射光谱法；IC—离子色谱法；GFAAS—石墨炉原子吸收光谱法；ISE—离子选择电极法；COL—分光光度法；POL—催化波极谱法；VOL—容量法；IR—高频红外光谱法；LF—激光荧光光谱法；GR—重量法；POT—电位法。
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表 6 泛滥平原沉积物标准物质的认定值与扩展不确定度
Table 6 Certified values and expanded uncertainty of floodplain sediments reference materials
定值
指标
Component定值
单位
Unit认定值与扩展不确定度Certified value and expanded uncertainty GBW07385
(GSS-29)GBW07386
(GSS-30)GBW07387
(GSS-31)GBW07388
(GSS-32)GBW07389
(GSS-33)GBW07390
(GSS-34)GBW07391
(GSS-35)Ag μg/g 0.109±0.005 0.103±0.006 0.105±0.004 0.074±0.004 0.067±0.005 0.087±0.004 0.082±0.004 As μg/g 9.3±0.8 10.0±0.8 13.0±1.2 12.7±0.7 13.7±1.1 13.7±1.2 9.2±0.6 B μg/g 68±3 62±3 58±2 55±4 50±2 49±3 36±3 Ba μg/g 506±10 471±12 800±18 574±10 511±8 558±11 585±13 Be μg/g 2.3±0.3 4.0±0.3 2.5±0.2 2.4±0.2 2.1±0.2 2.4±0.3 2.3±0.2 Bi μg/g 0.37±0.04 1.2±0.1 0.67±0.04 0.34±0.05 0.34±0.03 0.38▲
0.38~0.400.30±0.04 Br μg/g 7.1±0.8 (1.43) 2.9±0.5 2.6±0.4 2.3±0.5 11.6±1.5 12.5±1.3 Cd μg/g 0.28±0.02 0.26±0.02 0.34±0.02 0.066±0.007 0.14±0.01 0.16±0.01 0.11±0.01 Ce μg/g 78±2 98±3 81±2 82±2 70±2 74±3 68±2 Cl μg/g 106±6 63±10 65±5 34±4 284±11 906±33 52±7 Co μg/g 16.0±0.6 9.6±1.5 16.9±0.7 16.9±0.4 13.0±0.7 15.6±0.6 12.2±0.4 Cr μg/g 80±5 51±4 82±3 79±3 68±3 76±4 56±5 Cs μg/g 7.7±0.4 14.7±0.7 8.2±0.3 8.9±0.2 7.9±0.4 8.6±0.4 6.6±0.3 Cu μg/g 35±2 26±2 37±2 26±2 25±2 32±2 21±2 Dy μg/g 5.3±0.3 6.6±0.3 5.8±0.2 5.4±0.2 5.0±0.3 5.0±0.4 4.9±0.3 Er μg/g 3.0±0.3 3.8±0.3 3.2±0.2 3.1±0.2 2.8±0.2 2.8±0.2 2.8±0.3 Eu μg/g 1.4±0.1 1.3±0.1 1.6±0.2 1.4±0.1 1.3±0.2 1.4±0.1 1.3±0.1 F μg/g 695±11 645±9 695±11 548±16 610±6 710±18 438±15 Ga μg/g 18.0±0.5 21.0±0.6 19.8±0.5 18.9±0.4 16.3±0.5 19.2±0.7 16.6±0.6 Gd μg/g 5.8±0.3 7.3±0.3 6.3±0.2 6.0±0.3 5.3±0.3 5.5±0.3 5.4±0.3 Ge μg/g 1.46±0.10 1.63±0.10 1.52±0.07 1.49±0.09 1.31±0.11 1.34±0.10 1.25±0.09 Hf μg/g 6.5±0.3 8.5±0.5 6.6±0.2 7.4±0.3 6.4±0.5 5.0±0.3 10.0±0.6 Hg μg/g 0.15±0.02 0.091±0.007 0.081±0.009 0.026±0.003 0.019±0.003 0.053±0.006 0.042▲
0.039~0.054Ho μg/g 1.07±0.08 1.34±0.08 1.15±0.05 1.10±0.05 1.00±0.11 1.00±0.09 0.99±0.04 I μg/g 2.4±0.2 0.87±0.05 1.6±0.2 3.8±0.4 1.02±0.14 2.3±0.2 5.6±0.5 In μg/g 0.069±0.003 0.086±0.004 0.072±0.004 0.063±0.002 0.058±0.003 0.065±0.002 0.054±0.002 La μg/g 41±1 56±2 43±1 40±1 38±1 40▲
39~4237±1 Li μg/g 42±1 59±2 44±1 40±1 39±2 45±2 32±1 Lu μg/g 0.46±0.02 0.61±0.04 0.50±0.01 0.48±0.02 0.44±0.03 0.43±0.03 0.47±0.02 Mn μg/g 760±16 351±15 907±15 841±15 664±16 773±17 706±21 Mo μg/g 0.68±0.06 0.94±0.08 1.13±0.09 0.39±0.04 0.72±0.06 0.98±0.08 0.52±0.05 N μg/g 0.138±0.007* 980±28 1123±23 418±24 464±14 850±19 0.189±0.011* Nb μg/g 18.2±0.5 23.8±0.7 18.4±0.7 16.7±0.5 14.0±0.5 14.3±0.4 15.4±0.7 Nd μg/g 36±2 45±2 38±1 36±1 33±1 35±1 33±2 Ni μg/g 38±2 20±2 41±3 37±2 32±1 38±2 27±2 P μg/g 0.108±0.005* 0.108±0.007* 952±41 287±32 657±26 622±19 633±53 Pb μg/g 32±3 43±4 28±3 26±2 22±2 26±2 22±2 Pr μg/g 9.1±0.4 12.0±0.4 9.7±0.2 9.2±0.2 8.4±0.4 9.0±0.4 8.2±0.3 Rb μg/g 105±3 184±3 114±3 108±3 100±2 111±2 99±3 S μg/g 266±13 244±12 180±8 77±9 268±19 431±22 344±22 Sb μg/g 1.16±0.08 0.82±0.04 1.27±0.06 1.08±0.06 1.14±0.12 1.08±0.09 (0.8) Sc μg/g 12.8±0.4 10.4±0.3 14.6±0.4 13.3±0.4 12.5±0.6 14.0±0.7 10.3±0.4 Se μg/g 0.26±0.02 0.30±0.01 0.36±0.02 0.11▲
0.10~0.110.19±0.02 0.21±0.02 0.25±0.02 Sm μg/g 6.7±0.3 8.4±0.3 7.1±0.2 6.8±0.2 6.2±0.3 6.5±0.3 6.2±0.3 Sn μg/g 7.2±0.4 8.7±0.6 3.6±0.4 3.6±0.2 2.9±0.4 3.2±0.2 2.9±0.4 Sr μg/g 132±5 53±5 136±5 115±4 201±9 202±9 258±11 Ta μg/g 1.4±0.2 2.7±0.3 1.4±0.1 1.2±0.2 1.0±0.2 1.0±0.2 1.2±0.2 Tb μg/g 0.96±0.05 1.19±0.08 1.02±0.05 0.98±0.04 0.89±0.04 0.91±0.05 0.88±0.04 Te μg/g (0.048) (0.043) (0.054) 0.046±0.005 (0.043) 0.051±0.003 0.046±0.004 Th μg/g 12.9±0.8 21.6±1.3 13.4±0.4 13.6±0.5 12.5±0.6 12.8±0.5 11.4±0.8 Ti % 0.533±0.009 0.404±0.007 0.488±0.010 0.463±0.007 0.374±0.006 0.394±0.008 0.418±0.012 Tl μg/g 0.64±0.03 1.10±0.09 0.70±0.03 0.68±0.03 0.68±0.04 0.68±0.03 0.64±0.04 Tm μg/g 0.47±0.02 0.61±0.04 0.50±0.01 0.49±0.02 0.45±0.02 0.44±0.03 0.46±0.03 U μg/g 2.6±0.1 5.7±0.3 2.6±0.2 2.3±0.1 2.4±0.2 2.3±0.2 2.2±0.1 V μg/g 105±3 67±3 125±3 97±3 83±2 96±2 76±4 W μg/g 2.0±0.1 5.8±0.3 2.1±0.1 2.0±0.1 1.8±0.2 2.0±0.2 1.8±0.1 Y μg/g 28±1 36±1 30±1 29±1 26±1 26±2 27±1 Yb μg/g 3.0±0.2 4.0±0.3 3.2±0.2 3.2±0.2 2.9±0.2 2.8±0.2 3.0±0.3 Zn μg/g 96±4 92±3 104±3 64±5 69±4 86±4 59▲
58~61Zr μg/g 235±11 288±6 238±10 270±10 220±9 180±7 383±13 SiO2 % 63.16±0.41 69.13±0.63 62.79±0.57 67.33±0.96 59.68▲
59.61~59.7756.47±0.48 59.48±0.75 Al2O3 % 13.24±0.26 14.98±0.35 14.85±0.45 14.49±0.17 12.62±0.30 14.45±0.33 12.99±0.31 TFe2O3 % 5.44±0.15 3.81±0.16 5.92±0.11 5.52±0.07 4.73±0.03 5.76±0.18 4.09±0.15 FeO % (1.61) (0.97) 1.47±0.07 (0.36) 1.20±0.03 1.34±0.09 (1.45) MgO % 2.17±0.09 0.72±0.04 2.16±0.08 1.34±0.11 2.24±0.11 2.66±0.08 1.47▲
1.45~1.52CaO % 3.13±0.12 0.34±0.03 2.10±0.12 1.09±0.05 6.91±0.22 5.65±0.38 5.74±0.21 Na2O % 1.32±0.09 0.41▲
0.39~0.441.44±0.10 1.26±0.07 1.62±0.12 1.55±0.08 1.84±0.13 K2O % 2.31±0.09 3.03±0.09 2.65±0.13 2.07±0.08 2.40±0.12 2.68±0.20 2.41±0.10 H2O+ % 4.20±0.17 4.68±0.16 4.28±0.19 (5.2) 3.73±0.20 (4.7) (4.5) CO2 % 2.05±0.06 - 0.83±0.04 - 4.77±0.14 4.00±0.11 3.33±0.16 Corg % 1.12±0.09 1.02±0.07 1.02±0.05 (0.3) (0.4) 0.79±0.09 2.00±0.17 TC % 1.68±0.04 1.06±0.03 1.28±0.02 0.31±0.02 1.72±0.04 1.87±0.07 3.03±0.14 LOI % 7.62±0.16 6.29±0.10 6.57±0.14 (5.6) 8.65±0.07 9.62±0.14 10.64±0.34 注：“±”之前的数值为认定值，“±”之后的数值为不确定度；带括号的数值为参考值，带▲号的认定值为中位值，其下为置信限；带*号的数值含量单位为%。
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