Application of SEM and EDS to Analyze the Occurrence of Platinum Group Elements and Characteristics of Platinum Group Minerals in the Pt-Pd Deposit from Huili, Sichuan Province, China
-
摘要: 四川会理铂钯矿床是独立的铂族元素矿床，局部地段的铂钯含量已达工业品位，当前迫切需要详细掌握铂族矿物和铂族元素赋存状态。由于原矿铂族元素品位总体较低，采用化学分析方法分析测试只能间接研究铂族元素的赋存状态，所得结论并不全面。本文结合化学分析方法的测试结果，利用扫描电镜及能谱获得了会理铂钯矿床铂族矿物的精细特征。结果表明：该矿床中铂族元素主要是铂和钯；铑、铱、钌、锇含量很低，且未发现这四种元素的独立矿物。铂和钯有单质和与砷、碲、锑、铋形成的化合物；独立铂族矿物有17种，主要是自然铂、砷铂矿、砷钯铂矿或砷铂钯矿、钯铂铜矿或铂钯铜矿，其次可见少量承铂矿及其他铂族矿物。铂族矿物嵌布状态有两种——被包裹和粒间，被包裹占52.39%，粒间占47.62%。绝大多数铂族矿物呈他形粒状，只有少量砷铂矿晶形较好。铂族矿物粒径范围为1.36~32.7 μm，大小差异大。有的铂族矿物表面具微孔结构，有的呈葡萄状，有的可见环边现象。接触方式以曲线接触为主，直线接触次之。这些信息为该矿床矿石选冶和铂族资源评价提供了科学依据。要点
(1) 利用扫描电镜及能谱研究铂族矿物的微观结构及元素含量特征。
(2) 根据能谱分析结果确定了铂族元素矿物成分。
(3) 归纳和研究了铂族矿物的化学组成、晶系、晶形、粒径、嵌布状态以及接触方式。
HIGHLIGHTS(1) The microtextures and element characteristics of platinum group minerals were studied by SEM and EDS.
(2) The composition of platinum group minerals was determined by energy spectrum analysis.
(3) The chemical composition, crystal system, crystal form, particle size, distribution and contact style of platinum group minerals were summarized and studied.
Abstract: The Huili Pt-Pd deposit in Sichuan Province is an independent platinum element ore deposit. In some ore sections, the contents of Pt and Pd have reached industrial grade. It is necessary to understand the occurrence of platinum group elements and characteristics of platinum group minerals. However, due to the low-grade platinum group elements (PGEs) in raw ore, chemical analysis is an indirect research method for the occurrence of platinum group elements, and the conclusion is thus not complete. Scanning Electron Microscope (SEM) and Energy Dispersive Spectrometer (EDS) were used to observe the inbuilt state, particle size, morphology characteristics, and the occurrence of the platinum group minerals. Results show that the PGEs in the deposit are mainly composed of pure Pt and Pd. The contents of Rh, Ir, Ru, and Os are very low, and the independent minerals composed of these four elements are undetected. Pt and Pd can exist in the form of simple substance elements and compounds with As, Te, Sb, Bi. There were 17 kinds of platinum group minerals, including Pt, As-Pt, As-Pd-Pt/As-Pt-Pd, and Pd-Pt-Cu/Pt-Pd-Cu. The pure Pt and the remaining Pt group minerals are found locally. The platinum group minerals have two kinds of inbuilt states, wrapped (52.39%) and intergranular (47.62%). Crystals of platinum group minerals are mainly xenomorphic granular, 1.36-32.7 μm, with a large range of particle sizes. The micropore structure, grapy structure and girdle zone can be found in some mineral crystals. The contact mode is mainly curve contact, followed by linear contact. These results provide a scientific basis for the platinum group minerals in beneficiation-metallurgy and resource evaluation. -
铂族金属是我国紧缺资源[1]，深入研究铂族矿物特征和铂族元素赋存状态，为矿床评价、矿床成因、成矿环境、成矿作用及矿石的选冶提供科学依据。由于铂族元素的丰度值很低，在地壳中的含量约0.4 ng/g，铂族矿物颗粒又极其细小[2]，采用传统光学显微镜方法无法弄清楚铂族元素赋存状态。于是已有学者提出利用化学分析方法对铂族元素赋存状态进行研究，如物相分析[3-4]、相态分析[5-6]、形态分析[7]等。连文莉等[5]将黑色岩中Pt、Pd、Au的赋存状态划分为四个相态：可交换相、有机结合相、硫化物结合相和残渣相，通过应用硫氰酸钾+氰化钠作为解吸剂，有效抑制了黑色岩中有机碳对各相态中Pt、Pd、Au的吸附，采用分离富集ICP-MS法测定了Pt、Pd、Au在各相态中的分布规律。曾明果[7]对遵义黄家湾下寒武统底部Mo-Ni-PGE矿中铂族元素赋存形态进行了研究，采用6级不同化学物相形态系统：可交换态、有机结合态、黄铁矿态、硫化镍态、硫化钼态、残渣态，用化学试剂选择性提取和对比提取相结合的方法，研究了铂族元素及Au的物相分布特点。韩涛等[8]对贵州遵义黑色岩系多金属层中铂族元素的赋存状态进行了研究，运用逐级化学提取和重液分离，结合电感耦合等离子体质谱分析，认为样品中的铂族元素可能呈可交换结合态、有机结合态、碳酸盐结合态、硫化物结合态、残渣结合态5种形式存在，同时研究了铂族元素的沉淀富集规律。这些化学方法都是间接研究铂族元素的赋存状态，由于原矿铂族元素品位很低，又都划分4至6种形态，有些形态中的铂族元素非常痕量，其测量值甚至比空白值还低，低于最精密仪器的检出限，因此有些数据可靠性不高，其结论并不准确，只能作为铂族矿床开发利用间接性的参考证据。
准确研究铂族矿物特征及铂族元素赋存状态需要借助新技术、新方法。目前常采用扫描电镜[9]、X射线能谱仪[10]、电子探针[11]和X射线衍射等技术手段。Jannessary等[12]运用扫描电子显微镜背散射电子信号观察伊朗东部地表露头含硫化物的铬铁岩及硅酸盐中自形、半自形的硫钌、硫锇矿及其共生硫化物等矿物，进而为铂族矿物的研究提供依据。Fleet等[13]运用扫描电子显微镜背散射电子信号及二次电子信号观察邦苏塞苏沉积层中铂族矿物的形貌特征，指出该层中Pt-Pd合金等铂族矿物具有葡萄状结晶习性。王坤阳等[14]运用扫描电镜-X射线能谱仪研究了丹巴地区铂族矿物物相特征。戴婕等[15]利用扫描电镜-电子探针研究四川杨柳坪镍铜硫化物矿床铂钯的赋存状态及沉淀机制。可见，前人利用新技术直接研究铂族矿物和铂族元素赋存状态已取得重大突破。四川会理铂钯矿床是独立铂族元素矿床[16-19]，局部地段Pt+Pd含量已达工业品位，迫切需要详细研究铂族矿物和铂族元素赋存状态，本文运用扫描电镜和X射线能谱仪(EDS)组合，系统对该矿床铂族矿物的赋存状态、形貌特征、矿物种类进行了详细研究。
1. 矿床地质特征
四川会理铂钯矿的大地构造位置为康滇地轴中段攀西裂谷带，亦即扬子地台西缘龙门山一锦屏山陆内造山带的锦屏山前缘基底隆起带南段；归属于德昌—会理铜镍成矿带。矿区的含矿岩系，主要为震旦系灯影组上段下部中厚-厚层硅质条带白云岩，岩层间断层发育，岩石破碎。矿床主要产于超基性岩内、外接触带中，受构造破碎带控制。矿化主要产于灯影组上段上部条带状白云岩、砖红色白云岩、黄褐色白云岩的蚀变破碎带中，Pt+Pd含量平均为5×10-6左右，已形成工业矿体；次要产于蚀变破碎辉石岩中，现尚未发现工业矿体。矿区内已圈出四个矿体，自东向西分别为Ⅳ、Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ号，其中Ⅳ号矿体产于残坡积层中，Ⅰ~Ⅲ号矿体均产于白云岩中。矿石结构有半自形-他形粒状结构、碎裂变余粒状变晶结构。矿石构造有浸染状、细脉浸染状构造、角砾状构造、块状构造。矿石矿物主要为孔雀石、蓝铜矿、辉铜矿、黄铁矿；次要矿物为自然铜、黄铜矿、磁铁矿、褐铁矿、斑铜矿、铜蓝、蓝辉铜矿、自然银、铂钯矿等。脉石矿物有白云石、方解石、石英、辉石、绿泥石、滑石、透闪石、绢云母等。矿石以氧化矿为主，局部见块状硫化物矿石(如荒碴中)。矿石类型按结构构造可分为碎裂-角砾岩型矿石、星散-细脉浸染型矿石；按岩性可分为含铜镍蚀变白云岩矿石、含铜镍蚀变辉石岩矿石。矿石的成矿元素主要为Pt、Pd、Cu、Ni，伴生有Au、Ag、Os、Rh等，其中以Pt、Pd含量最高，并且Pt>Pd。
2. 实验部分
2.1 样品来源和主要特征
由于矿化主要产于白云岩的蚀变破碎带中，次要矿化产于蚀变破碎辉石岩中，因此本次采样位置就选这两部位，各采20 kg大样，主要特征如下。
1号样蚀变破碎白云岩：包括条带状白云岩、砖红色白云岩、黄褐色白云岩，岩石破碎，有的已变为初糜棱岩、碎裂岩；蚀变强烈，具硅化、碳酸盐化(铁白云石、方解石化)和黄铁矿(褐铁矿)化。矿石矿物主要有孔雀石、蓝铜矿、褐铁矿及黄铁矿、黄铜矿、斑铜矿、自然铜、辉铜矿，次为蓝辉铜矿、自然银、铂钯矿等，呈星散和细脉浸染状分布。脉石矿物主要有白云石、方解石、石英、铁白云石等。
2号样蚀变破碎辉石岩：金属矿物成分有黄铜矿、辉铜矿、孔雀石、蓝铜矿、黄铁矿、白铁矿、磁黄铁矿、铂钯矿，非金属矿物成分有辉石、滑石、蛇纹石、透闪石、阳起石、方解石等。金属矿物呈星散浸染状分布。
2.2 样品分析测试方法
2.2.1 化学分析
仪器型号：X SeriesⅡ电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS，美国ThermoFisher公司)。仪器工作参数为：功率1300 W，冷却气(Ar)流量13.5 L/min，辅助气(Ar)流量0.8 L/min，载气流速(Ar)流量0.85 L/min，数据采集方式为跳峰，扫描次数50次，积分时间20 s。所测同位素为195Pt、105Pd、197Au，内标采用Lu标准溶液。氩气为高级纯(氩质量分数大于99.99%)。
THZ-82水浴恒温振荡器(浙江金坛市华龙实验仪器厂)。TDL-5台式离心机(上海安亭飞鸽公司)。抽滤箱：20孔。吸附柱：内径Φ为32 mm。
2.2.2 扫描电镜分析
仪器型号：Hitachi S-4800型场发射扫描电镜(日本日立公司)。仪器工作条件为：加速电压20 kV，提取电压4.9 kV，发射电流10 μA，工作距离15 mm，放大模式：高倍模式，信号接收器：背散射电子接收探头，聚光镜电流5 μA，物镜光栏100 μm。
2.2.3 X射线能谱分析
仪器型号：Oxford EDS牛津X射线能谱仪(英国牛津仪器公司)。仪器工作条件为：X射线激发电压20 kV，处理时间：死时间35%~40%，采集时间100 s(点分析)，1800 s(线扫描)、3600 s(面扫描)，数据处理原则：3倍标准偏差原则，能量范围0~20 keV。
3. 结果与讨论
3.1 化学分析结果
样品化学分析结果由河南省岩石矿物测试中心完成。主次量元素含量见表 1，贵金属含量见表 2。为进一步研究铂族元素赋存状态，将样品大致划分三个相态：硫化物相、类质同象相、独立矿物相。分析步骤：称样品20 g，加入醋酸、双氧水和EDTA，在40℃水浴中振荡3 h，离心上清液，ICP-MS测定硫化矿赋存相中Pt、Pd；残渣中加入硫酸和氢氟酸，在70℃水浴振荡2 h，离心上清液，ICP-MS测定类质同象相中Pt、Pd；残渣用锡试金-ICP-MS测定独立矿物相中Pt、Pd，分析结果见表 3。
表 1 样品中主次量元素分析Table 1. Analytical results of major and minor elements in sample元素 样品1测定值(×10-2) 样品2测定值(×10-2) SiO2 70.33 47.84 Al2O3 0.90 8.33 Fe2O3 9.25 10.02 MgO 2.68 9.16 CaO 6.51 6.32 Na2O 0.0031 0.093 K2O 0.032 0.52 MnO 0.023 0.085 TiO2 0.037 1.40 P2O5 0.080 0.10 S 6.82 4.52 Cr 0.0037 3.69 Ni 0.065 0.098 Co 0.0026 0.0067 Cu 1.17 0.86 Pb 0.10 0.026 Zn 0.12 0.046 注：样品1为蚀变破碎白云岩，样品2为蚀变破碎辉石岩。 表 2 贵金属化学分析结果Table 2. Analytical results of precious metals in sample样品编号 测定值(×10-9) Pt Pd Rh Ir Au 样品1 4847 1281 6.24 4.57 758 样品2 1558 439 11.5 32.6 261 注：样品1为蚀变破碎白云岩，样品2为蚀变破碎辉石岩，分析方法是锍镍试金-ICP-MS。 表 3 样品相态分析结果Table 3. Analytical results of phase states in sample样品编号 元素 测定值(×10-9) 硫化物相 类质同象相 独立矿物相 总和 Pt 1049(22.10%) 734(15.47%) 2963(62.43%) 4746 Pd 219(18.00%) 114(9.37%) 884(72.64%) 1217 样品1 Rh 2.86(33.69%) 3.98(46.88%) 1.65(19.43%) 8.49 Ir 1.97(39.01%) 1.24(24.55%) 1.84(36.44%) 5.05 Au 83.2(11.65%) 383(53.63%) 248(34.72%) 714.2 Pt 147(10.20%) 70.9(4.92%) 1223(84.87%) 1441 Pd 40.5(8.72%) 196(42.20%) 228(49.09%) 464.5 样品2 Rh 3.84(32.05%) 4.52(37.73%) 3.62(30.22%) 11.98 Ir 11.1(31.28%) 7.68(21.65%) 16.7(47.07%) 35.48 Au 57.4(23.64%) 142(58.48%) 43.4(17.87%) 242.8 注：样品1为蚀变破碎白云岩，样品2为蚀变破碎辉石岩，括号内数据是各相态占总和百分含量。 由表 2可以看出、白云岩和辉石岩中Pt、Pd两元素含量均较高。由表 3可以看出，两个样独立矿物相所占比例都比较高，因此本项目组磨制了大量光片进行扫描电镜和能谱分析，结果发现了大量Pt、Pd独立矿物。
3.2 铂族元素的矿物组成特征
3.2.1 扫描电镜中铂族矿物形貌观察
四川会理铂钯矿床中各种铂族矿物粒径较小，通过光学显微镜无法观察到铂族矿物表面的形貌特征，而扫描电镜通过采集矿物表面激发出的二次电子，再配合调节合适的亮度、恰当的对比度、适中的放大倍数及正确的消象散位置等实验条件，能清晰观察铂族矿物表面微观形貌特征。研究发现了自然铂、砷铂矿、砷钯铂矿或砷铂钯矿、钯铂铜矿或铂钯铜矿、铂铁矿表面有微孔结构；钯铂铜矿呈葡萄状；砷铂钯矿有砷铂矿环边等现象。绝大多数铂族矿物呈他形粒状，只有少量砷铂矿晶形较好，呈自形-半自形。多数曲线接触，少数直线接触。本研究一共发现了63粒铂族矿物，部分二次电子照片如图 1所示。
3.2.2 X射线能谱分析结果
X射线能谱点分析不仅能对铂族矿物进行定性及定量分析，还能对铂族矿物中类质同象元素的含量进行分析，63粒铂族矿物点分析结果见表 4。根据主要元素含量及原子数比例综合判断出17种铂族矿物，分别是：自然铂(14粒占22.22%)、砷铂矿(15粒占23.81%)、砷钯铂矿或砷铂钯矿(9粒占14.29%)、钯铂铜矿或铂钯铜矿(9粒占14.29%)、铜钯铂矿(1粒占1.59%)、承铂矿(2粒占3.17%)、黄铋碲钯矿(1粒占1.59%)、铋碲铂矿(2粒占3.17%)、砷碲铜铂矿(1粒占1.59%)、铋碲钯铂矿(2粒占3.17%)、锑钯矿(1粒占1.59%)、铜锑钯矿(1粒占1.59%)、碲铂钯矿(1粒占1.59%)、铂铁矿(1粒占1.59%)、铜铁钯铂矿(1粒占1.59%)、红石矿(1粒占1.59%)、铜铅铂矿(1粒占1.59%)。可以看出铂族矿物中铂族元素主要是铂和钯，其他4种元素低于能谱检出限未被检出，与化学分析结果一致。
表 4 铂族矿物能谱点分析结果和矿物定名Table 4. Analytical results of platinum group elements measured by EDS point analysis and mineral naming序号 S Fe Ni Cu Cd Pb Bi Sb Te As Pt Pd 矿物名称 1 - 3.70 0.54 2.83 - - - 3.66 2.37 3.99 80.52 2.40 自然铂 2 - 0.77 - 2.48 - - - - - 2.01 94.74 - 自然铂 3 - - - 14.82 - - - - - 4.23 71.47 9.48 自然铂 4 - - - - - - - - - - 100.00 - 自然铂 5 - - - 2.20 - - - - - - 97.80 - 自然铂 6 - - - - - - - - - - 100.00 - 自然铂 7 - 4.69 - 9.18 - - - 1.75 - 12.29 72.09 - 自然铂 8 - - - - - - - - - - 100.00 - 自然铂 9 4.01 0.77 - 13.94 - - - - - - 69.09 7.74 自然铂 10 - - - 5.88 - - - - - - 94.12 - 自然铂 11 - 1.32 - 4.37 - - - - - - 94.30 - 自然铂 12 - 1.10 - - - - - - - - 98.90 - 自然铂 13 - 3.03 - 2.51 - - - - - 2.04 92.42 - 自然铂 14 - 3.89 - 16.47 - - - - - - 70.74 8.89 自然铂 15 1.74 3.13 2.25 11.43 - - - - - 22.35 50.29 8.80 砷铂矿 16 2.07 1.63 4.17 4.47 - - - 2.97 3.73 37.74 33.72 9.50 砷铂矿 17 4.57 4.26 7.56 3.86 - - - 3.73 3.43 38.92 31.88 1.78 砷铂矿 18 0.69 0.58 - 3.89 - - - - - 41.89 52.95 - 砷铂矿 19 1.00 - - 0.86 - - - - - 41.67 56.47 - 砷铂矿 20 1.44 0.74 - 1.14 - - - - - 41.26 55.42 - 砷铂矿 21 - 0.66 - 2.81 - - - - - 41.87 54.67 - 砷铂矿 22 1.03 - - - - - - - - 42.10 56.87 - 砷铂矿 23 - - - 3.84 - - - - - 41.81 54.36 - 砷铂矿 24 2.18 2.90 4.19 6.78 - - - 2.27 2.69 36.13 33.11 9.76 砷铂矿 25 0.75 - - 1.77 - - - - - 42.21 55.27 - 砷铂矿 26 - - - 1.26 - - - - - 41.36 57.39 - 砷铂矿 27 - 2.20 - 1.19 - - - - - 41.39 55.21 - 砷铂矿 28 - - 4.12 - - - - 3.33 3.64 41.48 41.43 6.00 砷铂矿 29 0.91 - - - - - - - - 42.41 56.68 - 砷铂矿 30 0.51 - 2.67 3.58 - - - - 1.60 36.63 19.32 35.68 砷铂钯矿 31 2.06 2.62 1.72 8.89 - - - 2.42 - 26.06 39.26 16.89 砷钯铂矿 32 2.74 - 4.86 2.61 - - - - 2.43 44.24 30.07 13.05 砷钯铂矿 33 1.51 - 2.76 9.44 - - - 1.91 - 32.68 28.24 23.45 砷钯铂矿 34 - - 1.64 6.94 - - - 3.59 3.80 26.76 41.08 16.19 砷钯铂矿 35 - 1.66 2.66 7.20 - - - - 3.00 30.39 40.04 15.04 砷钯铂矿 36 - 4.42 4.70 2.37 - - - - - 43.64 21.85 23.02 砷铂钯矿 37 1.72 1.05 0.70 2.64 - - - 11.94 - 21.55 28.45 30.97 砷铂钯矿 38 1.42 2.98 3.19 4.23 - - - 5.74 - 28.36 30.79 23.30 砷钯铂矿 39 2.11 - 1.70 23.59 - - - 1.61 - 6.81 44.31 19.86 钯铂铜矿 40 1.84 1.50 - 25.74 - - - - - 5.21 49.88 15.82 钯铂铜矿 41 - - - 28.39 - - - - - 7.34 33.36 30.91 钯铂铜矿 42 - - 1.49 28.63 - - - - 9.60 3.81 40.07 16.41 钯铂铜矿 43 0.79 12.96 - 23.38 - - - - - 3.83 31.33 25.67 钯铂铜矿 44 - 1.23 - 37.31 - - - - - - 36.99 24.48 钯铂铜矿 45 - 1.99 - 20.93 - - - - - 1.85 43.58 27.00 钯铂铜矿 46 - - - 29.69 - - - 4.84 - 9.87 12.53 43.07 铂钯铜矿 47 - 1.20 - 32.25 - 1.80 - - - - 25.70 17.61 钯铂铜矿 48 - - - 15.07 - - - - 3.88 2.38 56.75 21.92 铜钯铂矿 49 - - 1.28 0.79 - - - - 57.08 1.54 35.65 3.67 承铂矿 50 - - - - - - - - 57.81 - 37.38 4.81 承铂矿 51 - 0.90 - 1.80 - - 16.50 - 30.21 6.76 8.01 35.81 黄铋碲钯矿 52 - - 0.63 6.78 - - 7.04 - 37.82 2.52 43.06 2.15 铋碲铂矿 53 - - 1.23 1.32 - - 6.51 - 53.61 - 32.16 5.17 铋碲铂矿 54 3.69 - 2.35 12.72 - - - 5.72 14.28 10.58 45.18 5.49 砷碲铜铂矿 55 - - 2.28 2.14 - - 9.34 - 56.73 - 17.08 12.43 铋碲钯铂矿 56 - - - 1.06 - - 6.16 - 56.38 - 25.69 10.72 铋碲钯铂矿 57 - 0.82 - 4.14 - - - 27.88 - - - 67.16 锑钯矿 58 - - - 24.57 - - - 18.95 - - - 56.48 铜锑钯矿 59 - - - 1.24 - - - - 62.56 - 18.44 17.76 碲铂钯矿 60 - 30.24 - 6.62 - 4.41 - - - 2.57 51.13 5.03 铂铁矿 61 - 22.49 - 22.40 - - - - - - 39.08 16.03 铜铁钯铂矿 62 2.01 - - 22.24 - - - - - - 71.61 4.14 红石矿 63 - 1.31 - 11.08 3.96 17.19 - - - 9.31 49.66 7.50 铜铅铂矿 注：表格中数据为质量分数；“-”表示矿物不含该元素或低于能谱检出限而未被检出。 3.3 铂族元素的赋存状态特征
3.3.1 铂族矿物特征
将已知17种铂族矿物化学组成、晶系、晶形、粒径、嵌布状态、接触方式等特征列于表 5。
表 5 铂族矿物特征Table 5. Characteristics of platinum group minerals矿物名称 化学组成 晶系 颗粒数 晶形 粒径(μm) 嵌布状态 接触方式 自然铂 Pt。成分中常含有Ir、Pd、Fe、Cu、Rh、Ni等。自然铂中这些元素含量较高时，可分别称为自然铂的成分变种 等轴晶系 14 呈他形粒状，有的晶体表面有微孔结构 2.5~24.5 被包裹(6粒)：被褐铁矿包裹(3粒)、赤铜矿包裹(1粒)、石英包裹(2粒)；粒间(8粒)：石英粒间(7粒)，与砷铂矿连生(1粒)，一起分布在石英粒间 多数曲线接触，少数直线接触 砷铂矿 PtAs2。Pt 56.58，As 43.42。混入物有Sb、Rh、Cu、Fe，有时有Sn 等轴晶系 15 多数晶形较好，少部分呈他形粒状，有的晶体表面有微孔结构 2.5~24.5 被包裹(9粒)：被褐铁矿包裹(3粒)、赤铜矿包裹(2粒)、石英包裹(2粒)、其他铜矿物包裹(2粒)；粒间(6粒)：石英粒间(2粒)、石英与自然铂粒间(1粒)、石英与黄铜矿粒间(1粒)、石英与砷铂钯矿粒间(2粒，这两粒均围绕砷铂钯矿分布) 多数直线接触，少数曲线接触 砷钯铂矿或砷铂钯矿 主要成分是As、Pd、Pt，当Pd多于Pt，称为砷铂钯矿；当Pd小于Pt，称为砷钯铂矿 - 9 呈他形粒状，有圆形、长条形，有的晶体表面有微孔结构 2.7~25.5 被包裹(4粒)：被褐铁矿包裹(1粒)、铜矿物包裹(2粒)、石英包裹(1粒)；粒间(5粒)：石英粒间(2粒)、石英与砷铂矿粒间(2粒)、石英与铜矿物粒间(1粒) 多数曲线接触，少数直线接触 钯铂铜矿或铂钯铜矿 主要成分Cu、Pd、Pt，当Pd多于Pt，称为铂钯铜矿；当Pd小于Pt，称为钯铂铜矿，属于Cu-Pd-Pt合金 - 9 呈他形粒状，可见葡萄状，有的晶体表面有微孔结构 2.7~32.7 被包裹(3粒)：被褐铁矿包裹(1粒)、石英包裹(1粒)、砷钯铂矿包裹(1粒)；粒间(6粒)：石英粒间(5粒)、石英与铜矿物粒间(1粒)。有的晶体中包裹有铜矿物 多数曲线接触，少数直线接触 铜钯铂矿 本矿物类似自然铂变种铜钯自然铂，但铜含量偏高 - 1 呈他形粒状 5.45 被石英包裹 - 承铂矿 PtTe2。组分中含钯 六方晶系 2 呈他形粒状 9.27~19.0 石英粒间 - 黄铋碲钯矿 Pd(Te，Bi)。组成中有铜、铁、铋代替碲。可含银和汞 六方晶系 1 呈他形粒状 22.0 黄铜矿与石英粒间 - 铋碲铂矿 (Pt)(Te，Bi)2。成分中Pt:Pd>4:1(原子数) 三方晶系 2 呈他形粒状 8.18~13.6 被包裹在赤铜矿中(1粒)，被石英包裹(1粒) - 砷碲铜铂矿 主要成分是As、Te、Cu、Pt - 1 呈他形粒状 3.8 石英粒间 - 铋碲钯铂矿 (Pt、Pd)(Te，Bi)2。成分中Pt:Pd为4:1~1:1(原子数) 三方晶系 2 呈他形粒状 2.7~5.45 被石英包裹 - 锑钯矿 Pd3Sb(Pd 72.44，Sb 27.56)。含少量铁和痕量Rh、Ir、Pt、Ag、Au - 1 呈他形粒状 6.06 被石英包裹 - 铜锑钯矿 主要成分是Cu、Sb、Pd - 1 呈他形粒状 8.18 被石英包裹 - 碲铂钯矿 可能是承铂矿变种 - 1 呈柱状 8.18 被石英包裹 - 铂铁矿 Fe Pt。铂可被钯替代(可达9.9%) 四方晶系 1 呈他形粒状，晶体表面有微孔结构 15.0 被石英包裹 - 铜铁钯铂矿 可能是一种Fe-Cu-Pd-Pt互化物 - 1 呈他形粒状 16.36 分布在石英和赤铜矿粒间 - 红石矿 PtCu 三方晶系 1 呈他形粒状 10.9 被石英包裹 - 铜铅铂矿 主要成分是Cu、Pb、Pt - 1 呈他形粒状 1.36 分布在石英粒间 - 3.3.2 粒度及嵌布状态分析
对观察到的63粒铂族矿物，进行了粒度统计，结果见表 6。将粒度划分四个级别，每个级别颗粒数相差不悬殊，含量15.87%~33.33%；但近似面积相差较大，含量5.90%~42.22%，含量较多的是-20.0+10.0级和-40.0+20.0级，分别占42.22%和33.90%；其次是-10.0+5.0级，占17.98%，最少是-5.0+2.5级，占5.90%。这为矿石选冶试验制定磨矿粒度提供了科学依据。
表 6 铂族矿物粒度统计结果Table 6. The statistical results of platinum group elements size粒径范围(μm) 颗粒数(n) 含量(%) 平均粒径(d) 颗粒数×平均粒径n·d(μm) 近似面积含量(%) -40.0+20.0 10 15.87 24.13 241.30 33.90 -20.0+10.0 21 33.33 14.31 300.51 42.22 -10.0+5.0 18 28.57 7.11 127.98 17.98 -5.0+2.5 14 22.22 3.00 42.00 5.90 合计 63 100 - 711.79 100 对63粒铂族矿物嵌布状态进行统计，详见表 7。铂族矿物主要有两种嵌布状态：被包裹和粒间, 被包裹占52.39%，粒间占47.62%。被包裹包括被褐铁矿包裹、被石英包裹、被铜矿物包裹、被其他铂族矿物包裹。粒间包括分布在石英粒间、石英与铜矿物粒间、铜矿物粒间、石英与铂族矿物粒间。
表 7 铂族矿物嵌布状态统计结果Table 7. The statistical results of platinum group elements state类型 嵌布状态 颗粒数 含量(%) 各类含量(%) 被包裹铂族矿物 被包裹在褐铁矿中 8 12.70 52.39 被包裹在石英中 15 23.81 被包裹在铜矿物中 9 14.29 被包裹在其他铂族矿物 1 1.59 粒间铂族矿物 石英粒间 19 30.16 47.62 石英与铜矿物粒间 4 6.35 铜矿物粒间 1 1.59 石英与铂族矿物之间 6 9.52 合计 63 100 100 - 4. 结论
四川会理铂钯矿床品位低，粒度细小，其铂族元素赋存状态及矿石选冶是一个难题。本研究结合化学分析方法的测试结果，充分利用了扫描电镜及能谱仪的技术优势，对会理铂族矿物特征及铂族元素赋存状态开展了深入研究，获得研究区铂钯矿床矿物的精细特征，这些信息为该矿床评价、矿床成因、成矿环境、成矿作用及矿石的选冶研究提供了重要的科学依据。
-
表 1 样品中主次量元素分析
Table 1 Analytical results of major and minor elements in sample
元素 样品1测定值(×10-2) 样品2测定值(×10-2) SiO2 70.33 47.84 Al2O3 0.90 8.33 Fe2O3 9.25 10.02 MgO 2.68 9.16 CaO 6.51 6.32 Na2O 0.0031 0.093 K2O 0.032 0.52 MnO 0.023 0.085 TiO2 0.037 1.40 P2O5 0.080 0.10 S 6.82 4.52 Cr 0.0037 3.69 Ni 0.065 0.098 Co 0.0026 0.0067 Cu 1.17 0.86 Pb 0.10 0.026 Zn 0.12 0.046 注：样品1为蚀变破碎白云岩，样品2为蚀变破碎辉石岩。 
下载: 导出CSV
表 2 贵金属化学分析结果
Table 2 Analytical results of precious metals in sample
样品编号 测定值(×10-9) Pt Pd Rh Ir Au 样品1 4847 1281 6.24 4.57 758 样品2 1558 439 11.5 32.6 261 注：样品1为蚀变破碎白云岩，样品2为蚀变破碎辉石岩，分析方法是锍镍试金-ICP-MS。
下载: 导出CSV
表 3 样品相态分析结果
Table 3 Analytical results of phase states in sample
样品编号 元素 测定值(×10-9) 硫化物相 类质同象相 独立矿物相 总和 Pt 1049(22.10%) 734(15.47%) 2963(62.43%) 4746 Pd 219(18.00%) 114(9.37%) 884(72.64%) 1217 样品1 Rh 2.86(33.69%) 3.98(46.88%) 1.65(19.43%) 8.49 Ir 1.97(39.01%) 1.24(24.55%) 1.84(36.44%) 5.05 Au 83.2(11.65%) 383(53.63%) 248(34.72%) 714.2 Pt 147(10.20%) 70.9(4.92%) 1223(84.87%) 1441 Pd 40.5(8.72%) 196(42.20%) 228(49.09%) 464.5 样品2 Rh 3.84(32.05%) 4.52(37.73%) 3.62(30.22%) 11.98 Ir 11.1(31.28%) 7.68(21.65%) 16.7(47.07%) 35.48 Au 57.4(23.64%) 142(58.48%) 43.4(17.87%) 242.8 注：样品1为蚀变破碎白云岩，样品2为蚀变破碎辉石岩，括号内数据是各相态占总和百分含量。
下载: 导出CSV
表 4 铂族矿物能谱点分析结果和矿物定名
Table 4 Analytical results of platinum group elements measured by EDS point analysis and mineral naming
序号 S Fe Ni Cu Cd Pb Bi Sb Te As Pt Pd 矿物名称 1 - 3.70 0.54 2.83 - - - 3.66 2.37 3.99 80.52 2.40 自然铂 2 - 0.77 - 2.48 - - - - - 2.01 94.74 - 自然铂 3 - - - 14.82 - - - - - 4.23 71.47 9.48 自然铂 4 - - - - - - - - - - 100.00 - 自然铂 5 - - - 2.20 - - - - - - 97.80 - 自然铂 6 - - - - - - - - - - 100.00 - 自然铂 7 - 4.69 - 9.18 - - - 1.75 - 12.29 72.09 - 自然铂 8 - - - - - - - - - - 100.00 - 自然铂 9 4.01 0.77 - 13.94 - - - - - - 69.09 7.74 自然铂 10 - - - 5.88 - - - - - - 94.12 - 自然铂 11 - 1.32 - 4.37 - - - - - - 94.30 - 自然铂 12 - 1.10 - - - - - - - - 98.90 - 自然铂 13 - 3.03 - 2.51 - - - - - 2.04 92.42 - 自然铂 14 - 3.89 - 16.47 - - - - - - 70.74 8.89 自然铂 15 1.74 3.13 2.25 11.43 - - - - - 22.35 50.29 8.80 砷铂矿 16 2.07 1.63 4.17 4.47 - - - 2.97 3.73 37.74 33.72 9.50 砷铂矿 17 4.57 4.26 7.56 3.86 - - - 3.73 3.43 38.92 31.88 1.78 砷铂矿 18 0.69 0.58 - 3.89 - - - - - 41.89 52.95 - 砷铂矿 19 1.00 - - 0.86 - - - - - 41.67 56.47 - 砷铂矿 20 1.44 0.74 - 1.14 - - - - - 41.26 55.42 - 砷铂矿 21 - 0.66 - 2.81 - - - - - 41.87 54.67 - 砷铂矿 22 1.03 - - - - - - - - 42.10 56.87 - 砷铂矿 23 - - - 3.84 - - - - - 41.81 54.36 - 砷铂矿 24 2.18 2.90 4.19 6.78 - - - 2.27 2.69 36.13 33.11 9.76 砷铂矿 25 0.75 - - 1.77 - - - - - 42.21 55.27 - 砷铂矿 26 - - - 1.26 - - - - - 41.36 57.39 - 砷铂矿 27 - 2.20 - 1.19 - - - - - 41.39 55.21 - 砷铂矿 28 - - 4.12 - - - - 3.33 3.64 41.48 41.43 6.00 砷铂矿 29 0.91 - - - - - - - - 42.41 56.68 - 砷铂矿 30 0.51 - 2.67 3.58 - - - - 1.60 36.63 19.32 35.68 砷铂钯矿 31 2.06 2.62 1.72 8.89 - - - 2.42 - 26.06 39.26 16.89 砷钯铂矿 32 2.74 - 4.86 2.61 - - - - 2.43 44.24 30.07 13.05 砷钯铂矿 33 1.51 - 2.76 9.44 - - - 1.91 - 32.68 28.24 23.45 砷钯铂矿 34 - - 1.64 6.94 - - - 3.59 3.80 26.76 41.08 16.19 砷钯铂矿 35 - 1.66 2.66 7.20 - - - - 3.00 30.39 40.04 15.04 砷钯铂矿 36 - 4.42 4.70 2.37 - - - - - 43.64 21.85 23.02 砷铂钯矿 37 1.72 1.05 0.70 2.64 - - - 11.94 - 21.55 28.45 30.97 砷铂钯矿 38 1.42 2.98 3.19 4.23 - - - 5.74 - 28.36 30.79 23.30 砷钯铂矿 39 2.11 - 1.70 23.59 - - - 1.61 - 6.81 44.31 19.86 钯铂铜矿 40 1.84 1.50 - 25.74 - - - - - 5.21 49.88 15.82 钯铂铜矿 41 - - - 28.39 - - - - - 7.34 33.36 30.91 钯铂铜矿 42 - - 1.49 28.63 - - - - 9.60 3.81 40.07 16.41 钯铂铜矿 43 0.79 12.96 - 23.38 - - - - - 3.83 31.33 25.67 钯铂铜矿 44 - 1.23 - 37.31 - - - - - - 36.99 24.48 钯铂铜矿 45 - 1.99 - 20.93 - - - - - 1.85 43.58 27.00 钯铂铜矿 46 - - - 29.69 - - - 4.84 - 9.87 12.53 43.07 铂钯铜矿 47 - 1.20 - 32.25 - 1.80 - - - - 25.70 17.61 钯铂铜矿 48 - - - 15.07 - - - - 3.88 2.38 56.75 21.92 铜钯铂矿 49 - - 1.28 0.79 - - - - 57.08 1.54 35.65 3.67 承铂矿 50 - - - - - - - - 57.81 - 37.38 4.81 承铂矿 51 - 0.90 - 1.80 - - 16.50 - 30.21 6.76 8.01 35.81 黄铋碲钯矿 52 - - 0.63 6.78 - - 7.04 - 37.82 2.52 43.06 2.15 铋碲铂矿 53 - - 1.23 1.32 - - 6.51 - 53.61 - 32.16 5.17 铋碲铂矿 54 3.69 - 2.35 12.72 - - - 5.72 14.28 10.58 45.18 5.49 砷碲铜铂矿 55 - - 2.28 2.14 - - 9.34 - 56.73 - 17.08 12.43 铋碲钯铂矿 56 - - - 1.06 - - 6.16 - 56.38 - 25.69 10.72 铋碲钯铂矿 57 - 0.82 - 4.14 - - - 27.88 - - - 67.16 锑钯矿 58 - - - 24.57 - - - 18.95 - - - 56.48 铜锑钯矿 59 - - - 1.24 - - - - 62.56 - 18.44 17.76 碲铂钯矿 60 - 30.24 - 6.62 - 4.41 - - - 2.57 51.13 5.03 铂铁矿 61 - 22.49 - 22.40 - - - - - - 39.08 16.03 铜铁钯铂矿 62 2.01 - - 22.24 - - - - - - 71.61 4.14 红石矿 63 - 1.31 - 11.08 3.96 17.19 - - - 9.31 49.66 7.50 铜铅铂矿 注：表格中数据为质量分数；“-”表示矿物不含该元素或低于能谱检出限而未被检出。
下载: 导出CSV
表 5 铂族矿物特征
Table 5 Characteristics of platinum group minerals
矿物名称 化学组成 晶系 颗粒数 晶形 粒径(μm) 嵌布状态 接触方式 自然铂 Pt。成分中常含有Ir、Pd、Fe、Cu、Rh、Ni等。自然铂中这些元素含量较高时，可分别称为自然铂的成分变种 等轴晶系 14 呈他形粒状，有的晶体表面有微孔结构 2.5~24.5 被包裹(6粒)：被褐铁矿包裹(3粒)、赤铜矿包裹(1粒)、石英包裹(2粒)；粒间(8粒)：石英粒间(7粒)，与砷铂矿连生(1粒)，一起分布在石英粒间 多数曲线接触，少数直线接触 砷铂矿 PtAs2。Pt 56.58，As 43.42。混入物有Sb、Rh、Cu、Fe，有时有Sn 等轴晶系 15 多数晶形较好，少部分呈他形粒状，有的晶体表面有微孔结构 2.5~24.5 被包裹(9粒)：被褐铁矿包裹(3粒)、赤铜矿包裹(2粒)、石英包裹(2粒)、其他铜矿物包裹(2粒)；粒间(6粒)：石英粒间(2粒)、石英与自然铂粒间(1粒)、石英与黄铜矿粒间(1粒)、石英与砷铂钯矿粒间(2粒，这两粒均围绕砷铂钯矿分布) 多数直线接触，少数曲线接触 砷钯铂矿或砷铂钯矿 主要成分是As、Pd、Pt，当Pd多于Pt，称为砷铂钯矿；当Pd小于Pt，称为砷钯铂矿 - 9 呈他形粒状，有圆形、长条形，有的晶体表面有微孔结构 2.7~25.5 被包裹(4粒)：被褐铁矿包裹(1粒)、铜矿物包裹(2粒)、石英包裹(1粒)；粒间(5粒)：石英粒间(2粒)、石英与砷铂矿粒间(2粒)、石英与铜矿物粒间(1粒) 多数曲线接触，少数直线接触 钯铂铜矿或铂钯铜矿 主要成分Cu、Pd、Pt，当Pd多于Pt，称为铂钯铜矿；当Pd小于Pt，称为钯铂铜矿，属于Cu-Pd-Pt合金 - 9 呈他形粒状，可见葡萄状，有的晶体表面有微孔结构 2.7~32.7 被包裹(3粒)：被褐铁矿包裹(1粒)、石英包裹(1粒)、砷钯铂矿包裹(1粒)；粒间(6粒)：石英粒间(5粒)、石英与铜矿物粒间(1粒)。有的晶体中包裹有铜矿物 多数曲线接触，少数直线接触 铜钯铂矿 本矿物类似自然铂变种铜钯自然铂，但铜含量偏高 - 1 呈他形粒状 5.45 被石英包裹 - 承铂矿 PtTe2。组分中含钯 六方晶系 2 呈他形粒状 9.27~19.0 石英粒间 - 黄铋碲钯矿 Pd(Te，Bi)。组成中有铜、铁、铋代替碲。可含银和汞 六方晶系 1 呈他形粒状 22.0 黄铜矿与石英粒间 - 铋碲铂矿 (Pt)(Te，Bi)2。成分中Pt:Pd>4:1(原子数) 三方晶系 2 呈他形粒状 8.18~13.6 被包裹在赤铜矿中(1粒)，被石英包裹(1粒) - 砷碲铜铂矿 主要成分是As、Te、Cu、Pt - 1 呈他形粒状 3.8 石英粒间 - 铋碲钯铂矿 (Pt、Pd)(Te，Bi)2。成分中Pt:Pd为4:1~1:1(原子数) 三方晶系 2 呈他形粒状 2.7~5.45 被石英包裹 - 锑钯矿 Pd3Sb(Pd 72.44，Sb 27.56)。含少量铁和痕量Rh、Ir、Pt、Ag、Au - 1 呈他形粒状 6.06 被石英包裹 - 铜锑钯矿 主要成分是Cu、Sb、Pd - 1 呈他形粒状 8.18 被石英包裹 - 碲铂钯矿 可能是承铂矿变种 - 1 呈柱状 8.18 被石英包裹 - 铂铁矿 Fe Pt。铂可被钯替代(可达9.9%) 四方晶系 1 呈他形粒状，晶体表面有微孔结构 15.0 被石英包裹 - 铜铁钯铂矿 可能是一种Fe-Cu-Pd-Pt互化物 - 1 呈他形粒状 16.36 分布在石英和赤铜矿粒间 - 红石矿 PtCu 三方晶系 1 呈他形粒状 10.9 被石英包裹 - 铜铅铂矿 主要成分是Cu、Pb、Pt - 1 呈他形粒状 1.36 分布在石英粒间 -
下载: 导出CSV
表 6 铂族矿物粒度统计结果
Table 6 The statistical results of platinum group elements size
粒径范围(μm) 颗粒数(n) 含量(%) 平均粒径(d) 颗粒数×平均粒径n·d(μm) 近似面积含量(%) -40.0+20.0 10 15.87 24.13 241.30 33.90 -20.0+10.0 21 33.33 14.31 300.51 42.22 -10.0+5.0 18 28.57 7.11 127.98 17.98 -5.0+2.5 14 22.22 3.00 42.00 5.90 合计 63 100 - 711.79 100
下载: 导出CSV
表 7 铂族矿物嵌布状态统计结果
Table 7 The statistical results of platinum group elements state
类型 嵌布状态 颗粒数 含量(%) 各类含量(%) 被包裹铂族矿物 被包裹在褐铁矿中 8 12.70 52.39 被包裹在石英中 15 23.81 被包裹在铜矿物中 9 14.29 被包裹在其他铂族矿物 1 1.59 粒间铂族矿物 石英粒间 19 30.16 47.62 石英与铜矿物粒间 4 6.35 铜矿物粒间 1 1.59 石英与铂族矿物之间 6 9.52 合计 63 100 100 -
下载: 导出CSV
-
张光弟, 毛景文, 熊群尧.中国铂族金属资源现状与前景[J].地球学报, 2001, 22(2):107-110. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/dqxb200102003 Zhang G D, Mao J W, Xiong Q Y.The present situation and prospects of platinum metals resources in China[J].Acta Geoscientia Sinica, 2001, 22(2):107-110. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/dqxb200102003
成杭新, 谢学锦, 严光生, 等.中国泛滥平原沉积物中铂, 钯丰度值及地球化学省的初步研究[J].地球化学, 1998, 27(2):101-107. Cheng H X, Xie X J, Yan G S, et al.Platinum and palladium abundances in floodplain sediment and their geochemical provinces[J].Geochimica, 1998, 27(2):101-107.
俞祖根, 吴国义.用物相分析方法研究新疆某矿区铂钯赋存状态[J].岩矿测试, 1994, 13(3):185-188. http://www.ykcs.ac.cn/article/id/ykcs_19940371 Yu Z G, Wu G Y.Use of phase analysis to study the occurrence of platinum and palladium[J].Rock and Mineral Analysis, 1994, 13(3):185-188. http://www.ykcs.ac.cn/article/id/ykcs_19940371
李春生, 柴之芳, 毛雪瑛, 等.化学溶解和电感耦合等离子体质谱法研究地质样品中铂族元素的物相分布[J].分析化学, 1998, 26(3):267-270. http://www.oalib.com/paper/4557805 Li C S, Chai Z F, Mao X Y, et al.Stepwise chemical dissolution-inductively coupled plasma-mass spectrometry for speciation analysis of platinum group elements in geological samples[J].Chinese Journal of Analytical Chemistry, 1998, 26(3):267-270. http://www.oalib.com/paper/4557805
连文莉, 来新泽, 刘军, 等.黑色岩型铂族矿物中铂钯金相态ICP-MS分析方法研究[J].岩矿测试, 2017, 36(2):107-116. doi: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.2017.02.003 Lian W L, Lai X Z, Liu J, et al.Phase analysis of Pt, Pd and Au in black rock-type platinum group element minerals by ICP-MS[J].Rock and Mineral Analysis, 2017, 36(2):107-116. doi: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.2017.02.003
李贤珍, 王君玉, 连文莉, 等.黑色页岩中Au、Ag元素化学相态分析方法研究[J].贵金属, 2015, 36(1):58-61. http://industry.wanfangdata.com.cn/jt/Magazine?magazineId=gjs&yearissue=2015_1 Li X Z, Wang J Y, Lian W L, et al.Study of Au, Ag distribution in black shale by chemical phase analysis method[J].Precious Metals, 2015, 36(1):58-61. http://industry.wanfangdata.com.cn/jt/Magazine?magazineId=gjs&yearissue=2015_1
曾明果.遵义黄家湾下寒武统底部Mo-Ni-PGE矿中铂族元素赋存形态分析及成因意义[J].贵州地质, 2007, 24(2):147-150. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTotal-METE201410011.htm Zeng M G.Occurred appearance analysis and genetic implication for the platinoid of Mo-Ni-PGE ores at basement of lower Cambrian in Huangjiawan, Zunyi, Guizhou[J].Guizhou Geology, 2007, 24(2):147-150. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTotal-METE201410011.htm
韩涛, 朱笑青, 陈南生.贵州遵义黑色岩系多金属层中铂族元素的赋存状态[J].矿物岩石地球化学通报, 2011, 30(2):142-149. http://www.irgrid.ac.cn/handle/1471x/376210?mode=full&submit_simple=Show+full+item+record Han T, Zhu X Q, Chen N S.Occurrence of PGE in the polymetallic layer of black shales, Zunyi, Guizhou, China[J].Bulletin of Mineralogy, Petrology and Geochemistry, 2011, 30(2):142-149. http://www.irgrid.ac.cn/handle/1471x/376210?mode=full&submit_simple=Show+full+item+record
郭素枝.扫描电镜技术及其应用[M].厦门:厦门大学出版社, 2006. Guo S Z.Technique and Implication of Scanning Electron Microscope[M].Xiamen:Xiamen University Press, 2006.
王文魁, 王继扬, 赵珊茸.晶体形貌学[M].武汉:中国地质大学出版社, 2001. Wang W K, Wang J Y, Zhao S R.Crystal Microtopography[M].Wuhan:China University of Geosciences Press, 2001.
刘永康, 叶先贤, 李德忍, 等.我国铂族元素矿物的电子探针研究[J].地球化学, 1984(2):189-194. Liu Y K, Ye X X, Li D R, et al.Electron microprobe studies of platinum group minerals discovered in China[J].Geochimica, 1984(2):189-194.
Jannessary M R, Melcher F, Lodziak J, et al.Review of platinum-group element distribution and mineralogy in chromitite ores from Southern Iran[J].Ore Geology Reviews, 2012, 48(5):278-305. https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0169136812001485
Fleet M E, Almeida C M D, Angeli N.Botryoidal platinum, palladium and potarite from the Bom Sucesso Stream, Minas Gerais, Brazil:Compositional zoning and origin[J].The Canadian Mineralogist, 2002, 40(2):341-355. doi: 10.2113/gscanmin.40.2.341
王坤阳, 徐金沙, 饶华文, 等.扫描电镜-X射线能谱仪在丹巴地区铂族矿物物相特征分析中的应用[J].岩矿测试, 2013, 32(6):924-930. http://www.ykcs.ac.cn/article/id/34866334-73da-4743-8c8c-f72e0ba2486f Wang K Y, Xu J S, Rao H W, et al.Application of SEM and EDS for phase characteristics analysis of platinoid mineral in the Danba area[J].Rock and Mineral Analysis, 2013, 32(6):924-930. http://www.ykcs.ac.cn/article/id/34866334-73da-4743-8c8c-f72e0ba2486f
戴婕, 徐金沙, 杜谷, 等.利用扫描电镜-电子探针研究四川杨柳坪镍铜硫化物矿床铂钯的赋存状态及沉淀机制[J].岩矿测试, 2015, 34(2):161-168. doi: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.2015.02.002 Dai J, Xu J S, Du G, et al.Analysis of the occurrence of platinum-palladium and precipitation mechanism by SEM and EPMA in the Ni-Cu sulphide deposits from Yangliupin, Sichuan Province, China[J].Rock and Mineral Analysis, 2015, 34(2):161-168. doi: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.2015.02.002
杨大宏, 刘俊思, 曾祥贵.四川会理大岩子铂矿成矿地质特征及找矿标志[J].四川地质学报, 2005, 25(4):208-214. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=scdzxb200504004 Yang D H, Liu J S, Zeng X G.Geological features and prospecting criteria for the Dayanzi PGE deposit, Huili, Sichuan[J].Acta Geologica Sichuan, 2005, 25(4):208-214. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=scdzxb200504004
王登红, 屈文俊, 李纯杰, 等.四川会理大岩子铂钯矿的地质地球化学特征及找矿前景浅析[J].地质论评, 2006, 52(2):219-223. http://www.oalib.com/paper/4895686 Wang D H, Qu W J, Li C J, et al.Geological and geochemical features of the Dayanzi Pt-Pd deposit, Huili, Sichuan and its implication for prospecting[J].Geological Review, 2006, 52(2):219-223. http://www.oalib.com/paper/4895686
成杭新, 赵传冬, 庄广民, 等.四川大岩子铂-钯矿床(点)热液成矿的地球化学证据[J].地球学报, 2005, 26(4):337-342. http://www.oalib.com/paper/4895686 Cheng H X, Zhao C D, Zhuang G M, et al.Geochemical evidence for hydrothermal mineralization of the Dayanzi Pt-Pd deposit in Huili County, Sichuan Province[J].Acta Geoscientica Sinica, 2005, 26(4):337-342. http://www.oalib.com/paper/4895686
成杭新, 赵传冬, 庄广民, 等.四川大岩子Pt-Cu矿床水系沉积物中的地球化学异常特征及外围找矿预测[J].地球化学, 2004, 33(1):89-93. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=dqhx200401011 Cheng H X, Zhao C D, Zhuang G M, et al.Characteristics of geochemical anomalies in stream sediments in the Dayanzi Pt-Cu deposit and predication of ore prospecting in its surroundings[J].Geochimica, 2004, 33(1):89-93. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=dqhx200401011
-
期刊类型引用(8)
1. 殷顺媛，张爱萍，黄锦辉，杨兆鑫，马致远，李泽姗，夏自辛，孙涛. 云南牟定安益铂钯钛磁铁矿床铂族矿物特征及成因初探. 矿床地质. 2024(02): 415-428 . 
百度学术
2. 杨爱雪，吕水，许曼，邢运涛，刘海龙，韦文国，安梦莹. 冀东高家店金矿床成因：来自金及载金黄铁矿化学成分、流体包裹体和氢氧硫同位素的证据. 矿床地质. 2024(02): 396-414 . 百度学术
3. 王清，付强，温利刚，贾木欣，赵建军. BPMA矿物元素分析工具在含金、含铌钽矿样品分析中的应用. 中国无机分析化学. 2024(06): 801-808 . 百度学术
4. 邓刘敏，葛祥坤，范光，李婷，于阿朋，王涛. 基于扫描电镜-能谱仪的矿物定量分析——以AMICS为例. 世界核地质科学. 2023(01): 98-105 . 百度学术
5. 李小成，董娴，柳亚龙，张梦君，陈卓. 贵阳市污染源PM_(2.5)中铂族元素的分布特征. 环境污染与防治. 2022(02): 212-217 . 百度学术
6. 朱家充，张振宇. 法庭科学中泥土物证检验的意义与方法. 山东化工. 2020(23): 137-139 . 百度学术
7. 高梓涵，李立武，王玉慧，曹春辉，贺坚. 双真空炉管的研制及其在岩石加热脱气气体组分测试中的应用. 岩矿测试. 2019(05): 469-478 . 本站查看
8. 周姣花，周晶，牛睿，徐畅. 重砂分级-扫描电镜-能谱等技术研究湖南张家界黑色页岩贵金属元素赋存状态. 岩矿测试. 2019(06): 649-659 . 本站查看
其他类型引用(3)
计量
- 文章访问数: 2414
- HTML全文浏览量: 617
- PDF下载量: 54
- 被引次数: 11
京公网安备 11010202008159号