江西朱溪铜钨矿区煌斑岩LA-ICP-MS锆石U-Pb同位素定年及地质意义

刘战庆; 刘善宝; 陈毓川; 王成辉; 万浩章; 陈国华; 李赛赛; 梁力杰

江西朱溪铜钨矿区煌斑岩LA-ICP-MS锆石U-Pb同位素定年及地质意义

1.
中国地质科学院矿产资源研究所, 北京 100037
2.
桂林理工大学地球科学学院, 广西桂林 541004
3.
江西省地质矿产勘查开发局九一二大队, 江西鹰潭 335001

基金项目:

江西省国土资源厅地质勘查基金项目（矿[2012]01-06）；中央地质勘查基金项目（2013360010）；桂林理工大学博士科研启动基金项目（002401003373）

详细信息

作者简介:
刘战庆, 博士后, 主要从事构造地质与矿田构造的教学与科研工作. E-mail: liu_zq100157@sohu.com

通讯作者:
刘善宝, 博士, 副研究员, 主要从事成矿规律与成矿预测研究. E-mail: liubaoshan7002@163.com

中图分类号: P597.3;O657.63
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出版历程
- 收稿日期: 2014-03-12
- 修回日期: 2014-04-23
- 录用日期: 2014-05-14
- 发布日期: 2014-05-24

LA-ICP-MS Zircon U-Pb Isotopic Dating of Lamprophyre Located Zhuxi Copper-Tungsten Mine of Jiangxi Province and Its Geological Significance

1.
Institute of Mineral Resources, Chinese Academy of Geological Sciences, Beijing 100037, China
2.
College of Earth Sciences, Guilin University of Technology, Guilin 541004, China
3.
No.912 Geological Team, Bureau of Geology and Mineral Resources of Jiangxi Province, Yingtan 335001, China

摘要

摘要: 江西朱溪超大型矽卡岩铜钨矿的重大找矿突破，确定了“南钨北铜”格局被打破，建立了“南钨北扩”的新格局，成矿相关岩浆岩的时代及构造属性的研究是分析“南钨北扩”科学问题的关键。朱溪铜钨矿区分布数条煌斑岩脉，在时空上与铜钨矿床有关。本文在详细野外调查、岩心编录和岩矿鉴定的基础上，利用激光剥蚀-电感耦合等离子体质谱技术（LA-ICP-MS）对朱溪铜钨矿区的煌斑岩进行锆石U-Pb法同位素精确测年，获得两组岩浆锆石年龄：其中一组锆石的²⁰⁶Pb/²³⁸U加权平均年龄为（856 ± 10）Ma（MSWD=0.22），另一组锆石的²⁰⁶Pb/²³⁸U加权平均年龄为（160.3 ± 2.1）Ma（MSWD=0.17）。分析研究认为：第一组年龄（856±10）Ma代表了新元古代早期华南古洋壳俯冲消减及杨子陆块与华夏陆块碰撞的岩浆作用；第二组年龄（160.3 ± 2.1）Ma代表了晚侏罗世早期岩浆侵位事件，是在早侏罗世古太平洋板块向欧亚板块之下俯冲消减的背景下，导致早期岩石发生重熔，在燕山期侵位成岩，与朱溪所在的塔前—赋春成矿带内的成矿作用时间接近。本工作对煌斑岩同位素年代学的研究，为研究朱溪铜钨矿的成矿作用提供了理论依据。
- 江西朱溪 /
- 铜钨矿 /
- 煌斑岩 /
- 锆石U-Pb测年
Abstract: Accompanied by the crucial breakthrough of prospecting for skarn-type Cu-W deposit in Zhuxi of Jiangxi Province, the previously established model of ore distribution was incorrect in that the W and Cu deposits distribution was in the south and north regions respectively. A new model is presented, indicating that the south W deposit might occur in the north region. To verify the new hypothesis, the crystallizing ages and tectonic attributes of ore-related igneous rocks become a critical issue. Furthermore, there are several lamprophyre veins in the study area that might have some temporal and spatial relationships to the Cu-W deposit. Consequently, after extensive field surveying, core logging recording and thin section observation, the veins were dated accurately by zircon U-Pb isotopic method of LA-ICP-MS. Two groups of ²⁰⁶Pb/²³⁸U weighted ages of crystallization were yielded, one being (856 ± 10) Ma (MSWD=0.22), and the other is (160.3 ± 2.1) Ma (MSWD=0.17). Considering overall proofs, it is suggested here that the former group of age might represents a magmatism event during the period of subduction for South China ancient oceanic crust in early Neoproterozoic and of collision between the Yangtze and the Cathaysia continental blocks, while the latter one might indicate a magma intrusion event in the early period of Late Jurassic, which produced re-melting of previous rocks triggered by subduction from the Pacific to the Eura-asia plates in Early Jurassic, in accordance with the metallogenic age of the Taqian-Fuchun metallogenic belt in Zhuxi area. The lamprophyre geochronological study in the paper provides a sound theory basis for the metallogenesis of Zhuxi Cu-W deposits.
- Zhuxi of Jiangxi Province /
- copper-tungsten mine /
- Lamprophyre /
- zircon U-Pb dating

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研究绿松石的矿料来源对于了解古代先民的活动范围、开采运输能力和考古文化联系等问题都具有重要的意义^[1-6]。而它的来源问题一直是考古学界关注而又悬而未决的问题，如何能够正确鉴定绿松石矿料来源成为当务之急，显然这一问题的解决有赖于对绿松石矿物和结构特征等诸多方面的深入研究。前人主要从成分或者结构分别对我国一些产地的绿松石进行了研究和总结，但是并没有形成一个绿松石地域特征的划分体系。在前人的研究中，通过X射线衍射 (XRD) 物相分析对绿松石的结构进行分析，在成分分析上通常采用高分辨电感耦合等离子体质谱仪 (ICP-MS)、拉曼光谱来研究不同产地绿松石的谱线特征。为了进一步研究不同产地绿松石的产地特征，本文采用ICP-MS、扫描电镜、XRD、红外吸收光谱等现代测试方法^[7]分析来自不同地区绿松石的成分，尤其是分析微量元素和稀土元素的种类和含量，同时对结构特征也进行了分析，从而为古绿松石来源的无损鉴定^[8]提供一定的借鉴作用。

1. 样品特征及分析方法

1.1 样品描述

选取湖北竹山县秦古镇和安徽马鞍山绿松石为研究样品，其特征和形貌见表 1和图 1。

表 1 绿松石样品特征

Table 1. Characteristics of turquoise samples

样品	产地	描述
CL-1	湖北竹山县秦古镇	蓝灰色，结构致密，黑色物质相间分布
CL-2	湖北竹山县楼台乡	淡绿色，围岩含较多铁矿
CL-3	湖北竹山县溢水镇	淡蓝绿色，结构松散
CL-4	安徽马鞍山	浅蓝色，被围岩包裹

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图 1 不同产地绿松石原石照片

Figure 1. Pictures of turquoise samples

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1.2 分析仪器

采用能谱仪 (EDAX)、GeoLas 2005激光剥蚀系统和Agilent 7500a等离子体质谱仪 (美国Agilent公司) 进行成分分析。激光能量70 mJ，频率8 Hz，激光束斑直径32 μm。

采用PW3373/10型X射线衍射仪 (日本理学株式会社) 进行物相分析。

采用AVATAR-370DTGS傅里叶变换红外光谱仪 (Nicolet) 进行矿物基团分析。

采用JSM-350CF型环境扫描电子显微镜 (荷兰FEI公司) 进行微观形貌和结构特征分析。

2. 分析与讨论

2.1 化学成分分析

X射线能谱分析绿松石样品中氧化物含量见表 2。湖北竹山县 (CL-1) 和安徽马鞍山地区 (CL-4) 的绿松石主成分中都含有一定量的Fe和微量的SiO₂，其中竹山县样品CL-2和CL-3还含有一定量的S，两地的绿松石成分都与理论值^[9]相比存在一定的偏离，这可能与所选样品为绿松石原石有关，因为原石中所含围岩矿物的成分会影响绿松石的主要元素含量。

表 2 X射线能谱分析绿松石中氧化物含量

Table 2. Main chemical compositions of oxides in turquoise samples by EDAX analysis

样品编号	w_B/%
样品编号	Al₂O₃	SiO₂	P₂O₅	Fe₂O₃	CuO	SO₃
CL-1	41.60	0.88	42.20	1.73	13.60	-
CL-2	35.31	0.57	42.23	14.36	5.99	1.54
CL-3	46.41	2.65	40.56	1.50	7.56	1.32
CL-4	40.00	0.51	39.63	3.36	16.50	-
理论值	36.84	-	34.12	-	9.57	-

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绿松石样品的微量元素含量见表 3。秦古绿松石 (CL-1) 中Na、Mg、Si、Ca、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Co、Zn、Sr、Mo、Sb和Ba元素的含量与马鞍山绿松石存在较大的差异，这与绿松石矿的地质特征紧密相关。竹山县绿松石主要的伴生矿物有多水高岭石、水铝英石、明矾石、石英、方解石、蓝铜矿和孔雀石等，而马鞍山绿松石矿床成矿围岩中富含磷灰石，并伴有铜矿体^[10]，所以在一定程度上来讲上述微量元素的存在也是这些伴生矿物引入的。

表 3 等离子体质谱分析绿松石中微量元素含量

Table 3. Chemical compositions of micro-amount of elements in turquoise samples by ICP-MS

元素	w_B/(μg·g^-1)
元素	CL-1	CL-4
Y	0.464	0.707
Zr	0.320	0.390
Nb	0.021	0.003
Mo	147.234	0.018
Ag	0.116	0.052
Cd	0.726	0.019
In	0.192	1.684
Sn	2.159	1.555
Sb	76.300	0.651
Li	0.115	0.139
Be	5.326	6.078
B	2.650	1.073
Na	69.630	184.435
Mg	1.651	8.220
Si	282.623	507.143
K	214.616	327.047
Ca	0.000	13.092
Sc	2.647	13.645
Ti	78.346	27.745
Cs	0.011	0.004
Ba	1597.627	Li
Hf	0.015	0.020
Ta	0.017	0.008
W	0.662	0.039
Tl	0.172	0.011
Pb	0.345	2.230
Bi	0.008	0.131
Th	0.000	0.173
U	67.272	0.984
V	310.534	25.235
Cr	325.871	5.927
Mn	0.000	0.221
Co	1.313	27.831
Ni	0.768	0.857
Zn	1584.435	147.116
Ga	19.476	10.371
Ge	0.214	0.340
Rb	0.364	0.597
Sr	19.249	3.431

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从矿床学的角度来分析，竹山县的绿松石矿体赋存于寒武系硅质泥质板岩中，并且它的矿化与铀的矿化分布一致，广泛分布有铀-钒-钡矿化层，这就造成了产于竹山县的绿松石在U、V、Ba元素上远大于马鞍山地区绿松石。而马鞍山地区绿松石矿的成矿围岩为富钠的碱钙性岩石，其中龙王山组富含K₂O，大王山组及次火山岩相对富含Na₂O，而K₂O的含量也较高^[11]，因此在碱性元素上马鞍山地区的绿松石含量普遍高于竹山地区。

任何矿石都是在某一地质历史时期，由某种地质作用在特定的地质环境中形成的。由于稀土元素 (REEs) 的离子半径和化学行为存在细微的差别，造成了不同地质作用过程中轻重稀土元素发生分馏^[12-13]，上述诸方面的差异均不可避免地体现在不同产地的绿松石矿中。根据REEs的指示作用可以通过讨论绿松石稀土元素的富化和亏损等对不同产地的绿松石作出鉴别，测定结果见表 4。

表 4 等离子体质谱分析绿松石稀土元素含量

Table 4. Chemical compositions of REEs in turquoise samples by ICP-MS

元素	w_B/(μg·g^-1)
元素	CL-1	CL-4
La	0.005	0.052
Ce	0.069	0.128
Pr	0.027	0.008
Nd	0.039	0.159
Sm	0.038	0.059
Eu	0.035	0.019
Gd	0.246	0.160
Tb	0.013	0.025
Dy	0.110	0.185
Ho	0.016	0.041
Er	0.051	0.090
Tm	0.016	0.030
Yb	0.080	0.168
Lu	0.011	0.019

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由两地区样品稀土配分模式图 (图 2)，两样品中Gd都显示正异常，但在稀土配分形式上存在一定的相似性。CL-1和CL-4的稀土元素总量均较低，分别变化于0.005~0.246 μg/g、0.008~0.185 μg/g，二者轻稀土总量均小于重稀土总量，明显富集重稀土，配分曲线向右上角倾斜。样品CL-1显示强烈的Nd负异常，CL-1和CL-4出现Pr反向，La的含量也相差较大。马鞍山绿松石CL-4配分曲线，Eu显示负异常，而Eu的负异常特征是马鞍山地区绿松石中经常可以看到的^[14]。这种稀土含量特征可能与两地的克拉克值 (即每一种化学元素在地壳中所占的平均比值) 分布有关。

图 2 绿松石样品REEs配分图

Figure 2. The REEs distribution pattern of turquoise samples

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综上所述，绿松石由于成矿背景和地质条件不同，竹山与马鞍山地区绿松石虽然主要成分含量基本一致，但在微量元素含量存在较大差别；两地区绿松石的稀土元素均富集重稀土，二者的稀土配分模式图出现Pr反向，马鞍山地区的绿松石表现出Eu负异常；马鞍山绿松石的结晶程度优于竹山绿松石。

2.2 X射线衍射物相分析

为确定不同产地不同颜色的绿松石是否其内部结构^[15]也发生变化，特别对绿松石样品进行XRD物相分析，测得的XRD图谱和数据见图 3，结果表明，样品CL-2为铁绿松石，其XRD分析结果与上述的主成分分析相一致。对照JCPDS卡片，显示样品CL-1、CL-3和CL-4的衍射谱线、矿物组分与绿松石理论谱线相吻合。绿松石样品CL-1、CL-3和CL-4的主要粉晶衍射数据分别为0.3666 nm (100)、0.3664 nm (100)，二者基本相同。但马鞍山绿松石 (CL-4) 衍射峰的强度比竹山县绿松石 (CL-1、CL-3) 高，如图 4所示，说明马鞍山绿松石 (CL-4) 晶体的结晶程度优于CL-1和CL-3。从样品的外观 (见图 1) 和硬度来看，样品CL-2、CL-3所受风化程度较大，所以其衍射峰相对于CL-1和CL-4而言小些。

图 3 不同产地绿松石XRD对比

Figure 3. Comparison of XRD spectra of CL-1 and CL-4 samples from different provenances

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图 4 绿松石样品的红外吸收光谱

Figure 4. Infrared spectra of turquoise samples

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2.3 红外光谱分析

绿松石为含铜、铝和水的磷酸盐，OH、H₂O及PO₄^3-基团的振动模式和频率决定了绿松石红外光谱的主要特征^[16]。图 4显示，竹山绿松石与马鞍山绿松石所表现出的红外吸收谱带特征基本相同，但绿松石晶体的结晶程度以及所受风化程度不同导致一些微小的差异。由绿松石中ν (OH) 伸缩振动致红外吸收锐谱带主要位于3511 cm^-1、3459 cm^-1处，而ν (M_Fe,Cu-H₂O) 伸缩振动致红外吸收谱带则出现在3291 cm^-1、3076 cm^-1处，样品CL-3和CL-4的水区谱带被由吸附水ν (H₂O) 伸缩振动致红外吸收舒宽谱带明显包络致使该区吸收谱带不够突出。由δ (H₂O) 弯曲振动致红外吸收谱带位于1648 cm^-1处。从图 4可以看出，由δ (H₂O) 弯曲振动致红外吸收谱带与文献[17-19]报道的δ (H₂O) 弯曲振动致红外吸收弱谱带存在一定的差异，可能是由于绿松石样品中水的结晶比较好所致。

由磷酸根基团伸缩振动致红外吸收谱带为：ν₃ (PO₄) 伸缩振动致红外吸收谱带位于1172 cm^-1、1104 cm^-1、1055 cm^-1处，而δ (OH) 弯曲振动致红外吸收弱谱带出现在837 cm^-1、787 cm^-1处，由PO₄^3-基团ν₄ (PO₄) 弯曲振动致红外吸收谱带主要位于645 cm^-1、577 cm^-1、482 cm^-1处。这与文献[12]中天然绿松石的吸收谱带存在一定范围的偏差，可能是由于所选绿松石原石的结晶程度不完全所致。

2.4 微观形貌分析

样品CL-1、CL-2、CL-3和CL-4的扫描电子显微镜照片如图 5所示，5000倍下绿松石样品都呈现出鳞片状结构或针状结构，质地细腻。

图 5 样品5000倍扫描电镜图

a—CL-1; b—CL-2; c—CL-3; d—CL-4。

Figure 5. SEM images of samples

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3. 结语

通过两地绿松石的成分和结构特征对比，可以进一步分析不同产地绿松石的成矿背景，并且与古代著名绿松石产地的地质条件进行分析比对，进而可以从矿物成因的角度对古绿松石的产地进行判断，这就可以从源头上解决古绿松石的产地问题。

根据测试结果得出以下结论。

(1) 在成分上，两地绿松石的主要化学成分基本一致，而微量元素含量有一定的区别，尤其是稀土元素的含量具有显著的地域特征。由于在测试化学成分上所采用的仪器和方法都属于无损鉴定，因此在以后的研究中可以通过测试化学成分来标定各个产地绿松石的产地特点，从而为古绿松石产地的无损鉴定形成一个标准体系。

(2) 在结构上，两地的绿松石具有特征的绿松石谱线特征，并且马鞍山地区的样品结晶程度优于竹山县样品。

(3) 在形貌上，两地绿松石表现出质地细腻的特性。其中马鞍山绿松石具有明显的鳞片状集合体微观形貌结构，而竹山县绿松石呈现细鳞片状或针状结构。

绿松石可以采用X射线衍射和红外光谱以及扫描电镜进行鉴定。绿松石成分上的区别，尤其是某些微量元素和稀有元素含量上的差别可以用于判别地域，这些差别与绿松石矿的成矿背景有关。所以只有深入了解不同地区绿松石的成矿背景，才能为绿松石的产地划分提供依据。本文采用的测试化学成分的方法都是可以应用于古绿松石地域判别的无损鉴定。

不同产地的绿松石具有不同的矿物和结构特征，而且这些特征可以在不破坏绿松石外观的基础上来进行分析和判断。通过分析现代不同产地绿松石的特征能够得出绿松石的地域体系。这将对古绿松石的产地划分有很大的帮助，从而进一步推断出考古挖掘出来的古物的产地。

图 1 区域地质背景简图(据1:50000塔前—赋春成矿带图修改，1991)

1—第四系；2—白垩系；3—侏罗系；4—三叠系；5—二叠系；6—石炭系；7—双桥山群；8—花岗(斑)岩脉；9—花岗闪长斑岩；10—基性岩脉；11—蚀变辉石岩；12—地层界线；13—不整合面；14—断层；15—飞来峰；16—构造窗；17—铜矿/钼矿；18—金矿/钨矿。

Figure 1. Sketch map of the regional geological background (according to 1:50000 geological map of the Taqian-Fuchun metallogenic belt, 1991)

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图 2 朱溪铜钨矿地质图

1—第四系；2—三叠系上统安源组；3—二叠系上统长兴组；4—二叠系上统乐平组；5—二叠系下统茅口组；6—二叠系下统栖霞组上段；7—二叠系下统栖霞组中段；8—二叠系下统栖霞组下段；9—石炭系上统船山组；10—石炭系上统黄龙组；11—新元古界双桥山群；12—花岗斑岩；13—花岗闪长斑岩；14—闪长玢岩；15—煌斑岩；16—透闪石-阳起石矽卡岩；17—绿色蚀变岩；18—不整合接触带；19—逆断层；20—走滑逆断层；21—实测性质不明断层；22—推测断层；23—河流；24—采样位置。

Figure 2. Geological map of Zhuxi copper-tungsten mine

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图 3 显微镜下煌斑岩岩石特征

a—角闪石及黑云母斑晶；b—黑云母的绿泥石化蚀变；c—黑云母蚀变残留晶形；d—石英颗粒及蚀变环带。

Figure 3. Microscope characteristics of lamprophyre rock

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图 4 朱溪铜钨矿区煌斑岩(JX001-005) 代表性锆石的阴极发光图像和分析年龄

圈和数字分别表示U-Pb年龄测定位置、测定编号和²⁰⁶Pb/²³⁸U年龄。

Figure 4. Cathodoluminescence images and ages of analyzed zircons from the lamprophyre of Zhuxi copper-tungsten mine

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图 5 朱溪铜钨矿煌斑岩的LA-ICP-MS锆石U-Pb年龄谐和图与直方图

a—结晶锆石年龄谐和图；b—结晶年龄直方图；c—捕获锆石年龄谐和图；d—捕获锆石年龄直方图。

Figure 5. LA-ICP-MS zircon U-Pb concordia diagrams and histogrames of lamprophyre of Zhuxi copper-tungsten mine

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参考文献(34)

http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DXQY200401002.htm

http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YSXB201212009.htm

http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJSK201002010.htm

http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HSDZ201101000.htm

http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HNKC201204001.htm

http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YSXB201210024.htm

http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZQYD2012Z1034.htm

http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YSXB201201003.htm

doi: 10.1111/acgs.2012.86.issue-3

http://cdmd.cnki.com.cn/Article/CDMD-10335-1012340297.htm

http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HYDZ201205012.htm

http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DZXE201105006.htm

http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DZKT201204009.htm

塔前—朱溪1: 50000区域地质矿产调查报告[R]. 江西省地质矿产开发局九一六大队, 1981: 8.

http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YSKW201304007.htm

doi: 10.1016/j.chemgeo.2007.11.005

doi: 10.1016/j.chemgeo.2008.08.004

http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-KCDZ200904009.htm

http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DXQY200103031.htm

doi: 10.3321/j.issn:0023-074X.2004.16.002

http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-KWXB2011S1027.htm

http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-KWXB2011S1065.htm

http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZQYD200604014.htm

http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YKCS200903007.htm

http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-CCDZ201101015.htm

冯宇. 呼伦贝尔草原生态红线区划定的方法研究[D]. 北京: 中国环境科学研究院, 2013.

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1. 样品特征及分析方法
1.1 样品描述
1.2 分析仪器
2. 分析与讨论
2.1 化学成分分析
2.2 X射线衍射物相分析
2.3 红外光谱分析
2.4 微观形貌分析
3. 结语

江西朱溪铜钨矿区煌斑岩LA-ICP-MS锆石U-Pb同位素定年及地质意义

作者简介: 刘战庆, 博士后, 主要从事构造地质与矿田构造的教学与科研工作. E-mail: liu_zq100157@sohu.com

通讯作者: 刘善宝, 博士, 副研究员, 主要从事成矿规律与成矿预测研究. E-mail: liubaoshan7002@163.com

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