Detrital Zircon U-Pb Geochronology of the Dazhuyuan Formation in Northern Guizhou: Implications for Bauxite Mineralization
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摘要: 晚石炭世大竹园组分布于黔北-渝南一带，是重要的含铝土矿层。为示踪铝土矿的成矿物质来源，本文对大竹园铝土矿中的铝土岩进行了激光剥蚀-多接收器电感耦合等离子体质谱(LA-MC-ICP-MS)碎屑锆石年代学研究。结果表明，84组锆石谐和年龄分布于447~2825 Ma之间，集中在505~660 Ma(n=15)、714~794 Ma(n=13)、900~1302 Ma(n=42)和2473~2500 Ma(n=5)四个年龄段。与华南古生界碎屑锆石年龄频谱相比，缺失中、上泥盆统中400~440 Ma的年龄段，更类似于奥陶系-下泥盆统的碎屑锆石年龄频谱。结合区域地质特征，认为:①铝土岩中的碎屑锆石可能为下伏韩家店群(S1hj)中的再循环锆石，韩家店群是铝土矿的重要成矿母岩；②加里东造山事件使华夏和扬子地块发生碰撞拼合，志留纪华夏地块迅速隆升、被剥蚀，为铝土矿的形成提供了大量成矿物质基础。Abstract: The Late Carboniferous Dazhuyuan Formation, an important bauxite bearing bed, lies along the Northern Guizhou-Southern Chongqing formation. For tracing the material source of the bauxite, U-Pb dates on detrital zircon of aluminous from Dazhuyuan bauxite deposit using Laser Ablation-Multicollector Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry (LA-MC-ICPMS) have been determined. The results show that 84 groups of concordant age are distributed over a wide range, varying from 447 to 2825 Ma, with the main populations ranging from 505-660 Ma (n=5), 714-794 Ma (n=13), 900-1302 Ma (n=42) and 2473-2500 Ma (n=5). Compared with the detrital zircon age spectrum of Paleozoic Clastic of South China, the result lacks the data from about 440-400 Ma, which belongs to the middle-upper Devonian, more similar to a detrital zircon age spectrum of the Ordovician-Lower Devonian. Combined with the regional geological characteristics, it is postulated that (1) the detrital zircons of the aluminous come from the Hanjiadian group (S1hj), which is the important metallogenic parent rocks of the bauxite. (2) The Caledonian orogeny made the collision between the Cathaysian block and the Yangtze block, implying that the Cathaysia block uplifted rapidly and suffered from erosion in the Silurian, which made a foundation providing a large amount of metallogenic material for the formation of the bauxite.
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Keywords:
- Dazhuyuan Formation /
- detrital zircon /
- mineralization /
- bauxite /
- Northern Guizhou
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利用偏光显微镜鉴定矿物是矿物基础研究的主要内容之一，利用晶体光学的基本原理和方法研究和鉴定矿物，是一种最有效和最基本的方法[1]。在光性矿物镜下鉴定的过程中，由于存在不同矿物镜下特征相似、同种矿物镜下特征多变的现象，使镜下矿物鉴定具有一定的复杂性。为快速、准确鉴定或研究镜下矿物及其组合，近年提出了多种方法或观点，例如在透明矿物薄片鉴定中利用计算机检索分析程序[2-4]；通过神经网络方法和模糊分析鉴定矿物[5-6]；利用数字图形分析方法识别矿物和计算相对含量[7-9]；利用旋转偏光显微镜载物台的光性变化鉴定矿物[10]。矿物鉴定越来越多地与计算机技术相应用结合，以上方法实现了矿物成分识别和量统计的自动化。本文基于Visual Basic程序开发工具，提出一种光性矿物计算机检索分析的方法，此鉴定程序可作为光性矿物镜下分析过程中的辅助工具。
1. 矿物鉴定需求分析与设计
矿物鉴定程序主要包括两方面：矿物属性分析和程序算法设计，矿物性质数字化是计算的基础，算法是程序分析矿物的中心，将设计中的算法称为“偏差计算”。
在矿物的属性分析过程中，首先统计矿物的属性，选取偏光显微镜下常用于鉴定矿物的属性(镜下矿物的属性主要是指在偏光显微镜下矿物的性质)，经过分类，赋予属性代码值。程序计算过程为通过输入观察矿物属性、计算赋值，综合不同矿物属性值进行偏差计算，得出若干可能的观察矿物，最后按照可能性大小排序，以属性列表形式显示结果。此过程中还可以调取数据库中有关矿物的详细信息，如矿物典型的镜下矿物特征描述、常见镜下图片、光性方位资料等。鉴定程序以矿物信息交互为主，兼顾处理需求[11-12]，主要功能分别是:鉴定矿物、查看矿物、矿物管理。鉴定矿物下分为非均质矿物和均质矿物，矿物管理分为添加矿物、矿物分类、新矿物鉴定(图 1)，在查询矿物的模块中，适当增加一些辅助性的窗体，例如颜色的选择窗体中，由于其属性分类较多，单独添加一个属性选择界面[13]。
2. 矿物镜下鉴定分析原理
镜下鉴定矿物的关键是程序分析的算法，算法的要求为具有合理性、准确性和有效性，是正确鉴定矿物的基础，程序分析中采用的算法称之为偏差计算，辅以比较交换法排序[14-15]，既通过属性选择窗体，提取所观察矿物的数据值和数据库中记录的所有矿物属性值，经过具有修正系数的函数式计算比较后，按照属性偏差量大小排序，最后得出最相近的矿物，并在相应的窗体中显示出[16]。算法的基本原理公式简写为：
(1) 式(1)中，f(n)—矿物属性特征曲线误差函数；c—标准化变换系数，取值范围以100为参考基数；μ—权重变换系数；i—矿物镜下属性分类；A(n)—标准矿物属性值；B(n)—检索矿物属性值。
将光性矿物镜下属性值投影连线，构成矿物特征曲线，通过矿物的特征曲线可对比各矿物属性变化及属性间区分度，每种矿物属性赋值后都有其对应的属性特征曲线(图 2)，矿物特征曲线误差函数f(n)是一个求和函数，各项由标准矿物属性值A(n)与检索矿物属性值B(n)差的绝对值经过标准化变换系数(c)和权重变换系数(μ)修正之后加和，得到矿物属性特征曲线误差函数值[17]，通过比较函数值误差大小就可以判断鉴定矿物与标准矿物的相似度，从而确定出最可能鉴定矿物。根据以上偏差计算的方法，针对矿物属性数据特征和计算要求，鉴定程序设计的中心算法的表达式为：
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图 2 矿物属性值及特征曲线对比图Figure 2. Map of mineral attribute values and the comparison of characteristics curve
(2) 式(2)中，Mineral_Table(x)—矿物数据记录数组；b(i)—输入矿物属性值数组；Mineralx(i)—矿物属性数组；x—矿物编号；i—矿物镜下属性分类。
程序计算时获取数据定义24个数据类型，包括矿物的编号、名称、属性特征等，其中有10个数据类型储存矿物的性质(i)，其余数据为计算中的数据比较交换变量。矿物特征曲线误差函数在程序中实现(公式2)，每个矿物数据记录数组(Mineral_Table)经过矿物属性数组Mineralx(i)输入矿物属性值数组b(i)做差、修正、求和之后得出。算式中的系数为修正系数，用于提高公式的准确性，数值可以根据不同矿物属性观察的准确性设置。在镜下通过输入所观察矿物的属性值，利用中心算法，对矿物所观察属性值进行偏差计算，未观察到的属性值计算中自动舍去。比较排序采用循环计算，得出各个矿物与所观察矿物的运算值，并按照特征曲线点误差和即矿物间相似性进行排序，误差值从小到大依次列出计算结果。
如果所观察矿物性特征曲线点误差和的数值偏大，则观察矿物属性区别于标准矿物属性，矿物特征曲线误差和数值偏小，说明测试矿物与标准矿物之间各属性越相近。
3. 矿物属性分析及赋值
3.1 矿物属性划分及数字化
矿物显微镜下光学性质包括：薄片中颜色、突起、解理、最高干涉色﹑消光类型﹑延长符号、双晶、光轴性、形态和消光角等属性[18]，在光性矿物检索鉴定程序中，选择以上矿物的属性作为镜下鉴定的主要依据。在矿物不同属性赋值以整数代表属性中的某一类，取值范围与属性的分类有关，有的属性可以分为几个大类，各大类又可继续分为几个小类，如矿物致色主要与离子有关，镜下颜色的多变性是常见的，所以在数字化中进行了详细属性划分，将颜色属性分为四大类：无色﹑无色透明﹑有色和不透明，属性分别赋值为1、2、3。将有色属性继续分为四类，分别是：单色、弱单色、混合色、弱混合色(表 1)，单色为颜色比较浓且纯的颜色，如绿色，蓝色等，弱单色为颜色较浅的单色，混合色为各种单色的过度色，如黄绿、蓝绿、橙黄等，按照主要的颜色分为一类，如将黄绿、蓝绿分为一类，弱混合色为各种弱单色之间的过度色，如浅黄绿，分别以整数赋值5~42。
表 1 颜色属性分类及编号Table 1. Classification and number of color attribute单色 赋值 红色 5 褐色 6 绿色 7 紫色 8 蓝色 9 黄色 10 灰色 11 棕色 12 黑色 13 橙色 14 混合色 赋值 玫瑰红等 25 黄褐红褐灰褐 26 黄绿蓝绿等 27 灰紫色 28 铜蓝色 29 褐黄橙黄等 30 绿灰色 31 黄棕色 32 浅单色 赋值 浅红色 15 浅褐色 16 浅绿色 17 浅紫色 18 浅蓝色 19 浅黄色 20 浅灰色 21 浅棕色 22 浅黑色 23 浅橙色 24 浅混合色 赋值 浅玫瑰红等 35 浅黄褐红褐灰褐 36 浅黄绿蓝绿等 37 浅灰紫色 38 浅铜蓝色 39 浅褐黄橙黄等 40 浅绿灰色 41 浅黄棕色 42 矿物突起属性分为负高突起、负低突起、正低突起、正中突起、正高突起和正极高突起，分别赋值为1~6；延长符号属性分为正延性、负延性和不确定三种情况，分别赋值为1~3；解理属性包括无解理、一组解理和两组解理等14种类型，其中将一组解理情况细分为不完全解理、完全解理和极完全解理，解理分类各赋值为1~14；双晶类型属性分为无双晶、简单双晶、轮式双晶、聚片双晶和格子双晶共5种情况，分别赋值为1~5；最高干涉色从Ⅰ级暗灰至Ⅳ级浅橙，共记20种，从低到高分别赋值1~20；矿物的光轴性分为一轴正晶、一轴负晶、二轴正晶、二轴负晶、均质体矿物和不透明矿物6类，分别赋值1~6；矿物的消光类型分为平行消光、斜消光、对称消光和其他共4类；分别赋值为1~4；矿物的2V角近似值就应用其角度值，取值范围为0~90。有的矿物属性值具有多变性，则以常见属性值为准，取所有属性值的平均值，以此方法将其矿物属性数字化[19](表 2)。
表 2 矿物属性及其赋值Table 2. Mineral attribute and value矿物编号 名称 颜色 突起 解理 干涉色 消光 延长 双晶 光轴性 2V
角形态 001 贵橄榄石 2 5 2 8.5 2 3 1 3.5 84 3 002 普通辉石 16.5 5 5 7.5 1 3 2.5 3 60 2.5 003 普通角闪石 6.5 4.5 5 5.5 2 1 2.5 4 6.9 1.7 004 白云母 1 3 4 10.5 2 1 6 4 42.5 5 005 黑云母 6 4 4 11 2 1 6 4 17 5 006 石英 2 3 1 2.5 2 1 1 1 0 3 007 方解石 1 4.5 4 11 3 2 3 2 0 3 008 石膏 2 2 10 2.5 2 3 6 3 58 4 009 透长石 2 2 5 1.5 2 2 1 42 2 4 010 正长石 1 2 5 1.5 1 2 2 4 64 4 011 微斜长石 2 2 5 1.5 1 3 5 4 64 4 3.2 矿物属性特征曲线
矿物镜下光学各种属性相异，同类属性不同矿物也表现不同，都有其对应的属性特征曲线，使通过属性值区分矿物鉴定矿物成为可能。例如在不同的矿物中颜色多变，其特征曲线振幅起伏变化大，表明颜色是矿物属性中区分度相对较高的属性，矿物属性特征曲线中可以看出，在矿物不同属性中，颜色、解理和干涉色属性种类多，相对变化幅度大，区分度较高，延长符号和光轴性属性分类少，区分度相对较小。
光性矿物检索鉴定程序中，可取值范围与矿物属性分类有关，由于每种矿物属性取值范围不同，为便于对比计算，根据矿物最大取值范围，对各个矿物属性取值范围进行标准化统一，以100作为基础对照参数，对原取值范围利用标准化系数变换(c)，统一为取值范围100的标准化变量(表 3)。
表 3 矿物属性分类及修正参数Table 3. Classification of mineral attribute and correction parameters镜下矿物
属性最大取值
max最小取值
min取值范围 标准化变换系数c
(基数100)权重/% 权重变换
系数μ拟合修正
系数p颜色 42 1 42 2.38 15 0.15 0.36 突起 6 1 6 16.67 10 0.1 1.67 解理 14 1 14 7.14 15 0.15 1.07 干涉色 20 1 20 5 15 0.15 0.75 消光 4 1 4 25 15 0.15 3.75 延长 3 1 3 33.33 5 0.05 1.67 双晶 5 1 5 20 5 0.05 1 光轴性 6 1 6 16.67 5 0.05 0.83 2V角 90 0 90 1.11 5 0.05 0.056 形态 20 1 20 5 10 0.1 0.5 由于不同属性反应矿物本质的区分度不同以及人们对其识别准确度不同，采用权重系数(μ)来降低不同矿物属性重叠误差和人为识别误差，根据矿物鉴定中的经验将矿物属性分为三类：一类属性反应矿物本质且易于区分，常用区别不同矿物，如颜色、解理、最高干涉色和消光类型，权重系数各为15%；二类是常用于区别矿物的属性，但判断准确度相对较低的矿物属性，如识别矿物突起程度和不同晶体切面，权重系数分别为10%;三类是矿物区别属性相对不常用，如延长符号、双晶、光轴性和消光角，权总系数为5%。为提高鉴定结果的准确度，各种属性的权重系数分配并不是固定不变的，根据实际应用情况可以调整[19-20]。将标准化变换系数与权重系数拟合，最终得出矿物属性的拟合修正系数(p)，将应用中算法模型误差和人为误差控制在可接受最小范围内。用以上方法将常见矿物的各种属性划分及拟合，部分矿物鉴定性质划分及编号代码见表 3。
3.3 鉴定界面设计
按照上述分析设计光性矿物检索鉴定程序的主界面(图 3)和代码，主界面包括了颜色、突起、解理和干涉色等选项[21]，使用者可以输入镜下所观察到的全部或部分光学性质[22]。有的界面如颜色属性值较多，将有色分类增加到新窗口中，对话框下拉菜单中包含了其他属性值，其中设置了输入规范，避免人为误差，如2V角的近似值输入框，在光轴性为二轴时才可输入。
4. 矿物检索鉴定步骤
镜下矿物鉴定的步骤主要包括三部分：矿物镜下属性的输入、矿物属性对比分析和鉴定结果复查。
第一步：矿物镜下属性的输入。在鉴定薄片过程中，首先是输入所观察到的矿物性质，为确保输入规范性，属性选择使用下拉菜单中的选项(图 3)，输入镜下矿物属性，以选择正高突起、平行消光为检索条件测试。
第二步：矿物属性对比分析与结果输出。经过输入矿物属性与矿物属性库对比分析，输出结果如图 4a所示，文本框中列出了8个镜下光学性质最为相近的矿物，以可能性大小自高到低排序，并显示了矿物的颜色、突起、解离、干涉色和消光类型等常见属性，其显示的个数可以根据需要设定，如果进一步确定查询的矿物，可在窗口下部输入检索到矿物编号，查询矿物的具体属性，下部提供了典型的镜下照片，便于直观形象的参考对比。
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图 4 (a)程序测试结果；(b)矿物详细信息查看输出Figure 4. (a)Program Results output; (b)mineral detailed view第三步：鉴定结果复查。进一步鉴定结果的详细信息包括了常见的矿物的详细属性、典型的镜下照片和光性方位图(图 4b)，可以通过其他模块方便的查询和对比矿物，包括一些常见的均质体矿物[23-24]，可以对比矿物其它属性特征，有助于判断镜下鉴定矿物。 如图 4b所显示的检索结果第一个为“贵橄榄石”，表明所观察的最可能矿物为贵橄榄石，其次为紫苏辉石、绿辉石等，通过选择其他常见矿物随机进行测试，程序分析效果具有较高的准确性和可重复性。同时配有两套常见矿物镜下图片，使对比更直观有效，有助于快速确定所观察的镜下矿物。
5. 结语
光性矿物镜下鉴定程序对矿物鉴定进行了定量化，采用了偏差计算和修正系数等方法，增加了标准化系数、权重参数和拟合系数等参数，提高了矿物鉴定效率与准确度，减少了人为因素干扰；光性矿物鉴定程序应用结果表明，在正确输入矿物属性的基础上可快速检索到所分析矿物；特征曲线对比分析有助于研究矿物的各种特征及规律，直观地反映矿物之间的联系和区别；矿物鉴定结果与输入的矿物属性的种类和准确度密切相关，输入的正确观察属性可减小人为误差；该程序同时可作为有关矿物的资料库，为有关矿物学方面的工作提供支持。
光性矿物检索鉴定程序在一定程度上提高了镜下鉴定矿物的效率和准确度，但是矿物镜下光性鉴定是较为复杂，需要实际工作经验的积累，许多技术和方法只是起到辅助作用。同时也存在适用范围和系统误差的不足，如果选择观察属性过少，可能受非类似矿物小差值结果的影响，降低程序分析结果的准确度，这些误差的在分析中需要注意。晶体的光学性质决定于内部的物质成分和结构，如消光角属性的取值反映了消光角的大小，矿物属性划分取值趋向于更加反应矿物内部的本质差异，将是下一步的研究方向。
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图 1 大竹园铝土矿区地质简图
Figure 1. Geological map of the Dazhuyuan bauxite deposit,Northern Guizhou
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图 2 样品采集剖面图
Figure 2. Profile image of the shallow well QJ964,showing the distribution of sample
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图 4 (a)—锆石的U-Pb年龄谐和图,(b)—锆石的U-Pb加权平均年龄图
Figure 4. (a)—Concordia diagram of zircon U-Pb isotopes,(b)—Weight mean diagram of zircon U-Pb age
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表 1 大竹园铝土岩的LA-MC-ICP-MS碎屑锆石的U-Pb测试结果
Table 1 Detrital zircon U-Pb dating results of aluminous from the Dazhuyuan bauxite deposit
点号 w(Pb)/(μg·g-1) 
207Pb/206Pb 207Pb/235U 206Pb/238U 207Pb/206Pb 207Pb/235U 206Pb/238U 比值 1σ 比值 1σ 比值 1σ 年龄/Ma 1σ 年龄/Ma 1σ 年龄/Ma 1σ DZY-1 260 1.6 0.084000 0.001007 2.260308 0.040370 0.195187 0.002734 1292 24 1200 13 1149 15 DZY-2 207 2.6 0.080895 0.000909 1.844509 0.028984 0.165561 0.002143 1220 22 1061 10 988 12 DZY-3 295 1.9 0.067737 0.000867 1.145260 0.020446 0.122606 0.001541 861 26 775 10 746 9 DZY-4 152 1.9 0.075818 0.000965 1.618283 0.026876 0.155245 0.002223 1100 26 977 10 930 12 DZY-6 94 0.6 0.069599 0.000884 1.202590 0.019919 0.125385 0.001472 917 21 802 9 761 8 DZY-7 95 0.8 0.067264 0.001133 1.103268 0.024196 0.118768 0.001353 856 35 755 12 723 8 DZY-8 272 0.9 0.199825 0.000799 14.228608 0.156894 0.516527 0.005492 2825 6 2765 10 2684 23 DZY-10 132 0.2 0.075508 0.001289 1.621806 0.032441 0.155825 0.001737 1083 35 979 13 934 10 DZY-11 77 0.9 0.071191 0.001545 1.198367 0.031455 0.122166 0.002030 963 44 800 15 743 12 DZY-13 57 0.4 0.073617 0.000615 1.491785 0.019922 0.146894 0.001507 1031 17 927 8 884 8 DZY-14 489 2.9 0.058975 0.000583 0.673348 0.008737 0.082827 0.000808 565 20 523 5 513 5 DZY-15 102 0.6 0.065508 0.000726 1.058949 0.016945 0.117107 0.001221 791 22 733 8 714 7 DZY-16 167 0.9 0.070580 0.000562 1.209501 0.014258 0.124310 0.001258 946 16 805 7 755 7 DZY-18 181 1.0 0.077919 0.000694 1.907179 0.027073 0.177389 0.002083 1146 17 1084 9 1053 11 DZY-19 166 0.8 0.072197 0.000574 1.394698 0.018628 0.140011 0.001628 991 17 887 8 845 9 DZY-20 47 0.8 0.109638 0.001580 4.390446 0.092671 0.290256 0.004961 1794 26 1711 17 1643 25 DZY-21 195 1.3 0.072962 0.000702 1.480085 0.022914 0.146963 0.001822 1013 19 922 9 884 10 DZY-22 89 0.6 0.068301 0.000496 1.311950 0.016046 0.139231 0.001509 877 16 851 7 840 9 DZY-23 252 1.1 0.084394 0.000544 2.332440 0.027475 0.200323 0.002152 1302 7 1222 8 1177 12 DZY-24 240 1.0 0.073769 0.000432 1.574996 0.016611 0.154795 0.001495 1035 11 960 7 928 8 DZY-26 86 0.2 0.077246 0.000504 1.868713 0.021403 0.175345 0.001706 1128 13 1070 8 1041 9 DZY-27 289 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