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敞开酸溶-电感耦合等离子体质谱法同时测定钨矿石和锡矿石中14种微量元素

杨小莉, 杨小丽, 李小丹, 邵鑫, 杨梅

杨小莉, 杨小丽, 李小丹, 邵鑫, 杨梅. 敞开酸溶-电感耦合等离子体质谱法同时测定钨矿石和锡矿石中14种微量元素[J]. 岩矿测试, 2014, 33(3): 321-326.
引用本文: 杨小莉, 杨小丽, 李小丹, 邵鑫, 杨梅. 敞开酸溶-电感耦合等离子体质谱法同时测定钨矿石和锡矿石中14种微量元素[J]. 岩矿测试, 2014, 33(3): 321-326.
Xiao-li YANG, Xiao-li YANG, Xiao-dan LI, Xin SHAO, Mei YANG. Simultaneous Determination of 14 Trace Elements in and Tin Ore with Open Acid Digestion by Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry[J]. Rock and Mineral Analysis, 2014, 33(3): 321-326.
Citation: Xiao-li YANG, Xiao-li YANG, Xiao-dan LI, Xin SHAO, Mei YANG. Simultaneous Determination of 14 Trace Elements in and Tin Ore with Open Acid Digestion by Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry[J]. Rock and Mineral Analysis, 2014, 33(3): 321-326.

敞开酸溶-电感耦合等离子体质谱法同时测定钨矿石和锡矿石中14种微量元素

基金项目: 

中国地质大调查项目(12120113014700)

详细信息
    作者简介:

    杨小莉, 工程师, 主要从事岩石矿物分析测试研究. E-mail: yxli502@163.com

  • 中图分类号: P618.67;P618.44;O657.63

Simultaneous Determination of 14 Trace Elements in and Tin Ore with Open Acid Digestion by Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry

  • 摘要: 钨矿石和锡矿石成分复杂,具有丰富的共生或伴生元素。在国家标准方法中,对其中的微量共生或伴生元素含量多采用单元素测定,分析强度大,效率低。本文采用混合酸在敞开体系中消解样品,以50%盐酸提取盐类,电感耦合等离子体质谱仪同时测定钨矿石和锡矿石中的锂钪铬钴镍铜铅锌铷钼铯锑铋钍等14种微量元素。通过比较碱熔法、盐酸+氢氟酸+硝酸+高氯酸四酸溶矿法、氢氟酸+硝酸+高氯酸三酸溶矿法这三种样品前处理方法,确定选择使用氢氟酸+硝酸+高氯酸三酸溶矿法溶解样品。ICP-MS测定过程中,选择铑和铼作为内标元素,有效监控分析信号的漂移。测定结果表明,各元素的检出限为0.003 ~1.64 μg/g,相对标准偏差在0.1%~3.1%,方法回收率在93.1%~104.3%。方法应用于实际钨矿石和锡矿石分析,测定结果与各元素标准测定值吻合较好。相对于传统处理方法,本法一次溶样,多元素同时测定,使分析效率得到了有效提高,更适合大批量多元素钨矿石和锡矿石样品的分析。
  • 激光拉曼光谱分析作为一种非破坏性的分析方法,可以快速方便地对单个包裹体进行定性、半定量分析,现已成为流体包裹体研究的基本工具之一[1, 2]。近年来随着仪器精度的提高以及科研的需要,激光拉曼针对包裹体的定量分析的研究发展迅速。定量分析主要涉及包裹体的气[3, 4, 5, 6, 7]、液相[8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15]以及同位素[16, 17, 18, 19, 20]等化学组成分析以及包裹体的内压[21, 22, 23, 24]、密度[25, 26]、有机质热成熟度[27, 28]等物理参数的获取。而作为包裹体重要成分的各种无机和有机气相组分,由于其一般具有较强的拉曼活性,在拉曼谱图上表现出尖锐而特征的谱峰,因此被认为是进行拉曼定量分析的重要研究对象[29]。国内外学者对包裹体中常见的C-H-O-N-S体系的气相组分开展了比较广泛的定量研究[3, 4, 5, 6, 7],取得了显著的成果。由于气相组分的拉曼定量分析与分子性质、温度、压力、仪器性能等诸多因素有关[3, 4, 29],造成前人结果存在比较明显的差异,难以相互借用,如李维华等[5]与Wopenka等[30]测定的SO2的定量因子有近5倍的差别。因此在进行气相成分的定量分析之前,需要利用一系列混合气体标样对仪器进行标定。前人一般使用商用钢瓶装混合气进行仪器标定[3, 4, 5],虽然上述标样易于购置、配比准确,却存在气体组成单一无法调节、费用高、需要经常更换钢瓶等缺点。如按10%的梯度对10%~90%的两种气体的混合物进行标定,需要购置9瓶钢瓶气轮换使用,并且钢瓶气一定的使用期限,超过期限需要重新购置。针对上述不足,本文提出了一种在线配置不同浓度和压力条件下混合气体标样的方法,以实现快速准确地对激光拉曼探针进行标定及测定气体拉曼定量因子的研究目的。

    为了实现混合气体标样的制备,本次研究搭建了一套在线标样制备装置(图 1)。该装置可以同时接入三路钢瓶气体,每路钢瓶气分别连接一个减压阀用于控制气体的输出压力;利用带有刻度和活塞的体积转移器量取实验所需体积的气体并将量取的气体注入高压容器中进行混合;增压泵用于对高压容器中的混合气体进行增压;真空泵用于对装置进行抽真空;装置的输出端与石英毛细管相连接;管路中安装有真空表以及压力表用于监控系统的真空度以及线路中气体的压力值;线路中还设有两个排气孔用于排气及管路清洗。

    图  1  在线标样制备装置简图
    Figure  1.  Schematic diagram of the gas mixtures system

    实验所用的钢瓶气为高纯气体,浓度≥99.999%;毛细管规格为内径0.1 mm,外径0.3 mm,表面涂有一层聚酰亚胺保护膜,厚度约0.025 mm(美国Polymicro Technologies公司)。激光拉曼分析的仪器为Renishaw Invia型激光拉曼光谱仪(英国Renishaw公司),使用Ar+激光器,波长为514 nm,光谱分辨率为2 cm-1

    在线混合气体标样制备的实验步骤如下。

    (1) 打开阀门1~6、8、10,关闭阀门7、9、11,打开真空泵对管路、体积转移器及高压容器抽真空,待真空表读数≤10Pa时,关闭真空泵。

    (2) 关闭阀门2~4、6、8、10,打开气瓶1的减压阀并调节至实验所需压力值,用体积转移器量取实验所需气体体积。

    (3) 关闭阀门1、5、气瓶1的减压阀,打开阀门6、8,将体积转移器中的气体转移至高压容器中。

    (4) 关闭阀门8,打开阀门1~6、8、10,对系统抽真空,待真空表读数≤10Pa时,关闭真空泵。

    (5) 重复步骤(2)~(4),量取实验所需体积及压力条件下的气体2并注入到高压容器中,使气体1和2充分混合。

    (6) 关闭阀门6,打开阀门8、11,利用高压容器中的混合气体对管路进行清洗。

    (7) 关闭阀门11,打开阀门9,打开电动增压泵,对高压容器中的气体进行增压,待达到实验所需的气体压力时,停止增压并进行激光拉曼分析,然后继续增压至下一个压力点并进行拉曼分析。

    为了验证制样方法的准确性及重复性,将本研究制备的70% N2+30% CO2的在线标样与购置于大连大特气体公司生产的同等浓度的商用标样,在10 MPa条件下分别进行了激光拉曼分析。结果表明,本次研究制备的混合气体与商用钢瓶装标样具有相似的峰形(图 2)。利用英国Renishaw公司出品的Wire3.0软件对上述拉曼谱图进行了分析,结果表明本方法制备的混合气体与商用标样具有相似的CO2与N2的相对峰高以及相对峰面积值,其相对误差小于4%,并具有较好的重现性,能够满足实验要求。

    图  2  商用标样与在线样品拉曼谱图
    Figure  2.  The Raman spectra of commercial standard sample and on-line mixing sample

    在测定单个包裹体气体组成方面,国内外多沿用“相对拉曼定量因子”的方法,即通常将N2的定量因子定为1.00,其他气体与N2进行比较,得到相对拉曼定量因子[3, 4]。本次研究分别对拉曼峰面积及峰高计算了相对拉曼定量因子,具体公式如下:

    式中,Ag为气体g的拉曼峰面积;AN2为N2的拉曼峰面积;Cg为气体g的摩尔分数;CN2为N2的摩尔分数;Hg为气体g的拉曼峰高;HN2为N2的拉曼峰高;Fgr代表以峰面积为参考值时气体g相对于N2的拉曼定量因子;Ggr代表以峰高为参考值时气体g相对于N2的拉曼定量因子。

    为了测定CO2以及CH4的相对拉曼定量因子,在室温、5 MPa和10 MPa压力条件下,分别制备了N2摩尔分数为30%、50%和70%的N2-CO2混合气体标样以及N2-CH4混合气体标样。

    在上述标样的激光拉曼谱图(图 3)中能清晰地辨识出N2、CO2以及CH4的拉曼特征峰。气体的拉曼峰强度随浓度以及压力的增加而增加,信噪比随着压力由5 MPa增加到10 MPa增大约一倍。

    图  3  N2-CO2以及N2-CH4在线混合气体拉曼谱图
    Figure  3.  The Raman spectra of N2-CO2 and N2-CH4 on-line gas mixtures

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    图  4  CH4-N2拉曼参数相关图解
    Figure  4.  Relationship between CCH4/CN2 and ACH4/AN2

    虽然CO2在1286 cm-1附近以及1386 cm-1附近出现两个峰值,但是由于1286 cm-1附近的峰强度要小于1386 cm-1附近峰强度。因此本文仅针对CO2在1386 cm-1附近的峰计算了相对拉曼定量因子。

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    图  5  CO2-N2拉曼参数相关图解
    Figure  5.  Relationship between CCO2/CN2 and ACO2/AN2

    求得CH4和CO2相对拉曼定量因子之后,便可以对包裹体中CH4和CO2的相对含量进行计算,具体计算公式如下:

    选取四川金沙岩孔剖面,震旦系的藻云岩样品进行应用研究。该样品溶洞发育,被后期亮晶白云石充填。溶洞充填的亮晶白云石中发育气液两相盐水包裹体。选取个体较大并且靠近样品表面的包裹体,对其气泡进行激光拉曼分析,结果表明包裹体的气泡主要由CH4和CO2组成(图 6)。

    图  6  包裹体拉曼光谱分析结果
    Figure  6.  The Raman spectra of gas bubble in fluid inclusions

    利用wire3.0对图 6中两个包裹体的拉曼相关参数进行求解,并分别利用公式(3) 和(4) 对包裹体a和b中的CH4和CO2摩尔浓度进行了计算,得到包裹体中CH4的摩尔分数为27.60%~31.63%,CO2的摩尔分数为68.37%~72.40%(表 1)。上述结果表明,利用本文所求得的拉曼定量因子FG所得到计算的结果基本一致(两者的绝对偏差在2.5%以内);包裹体a和b气相组成较接近,可能为同期捕获的产物。

    表  1  包裹体样品分析结果
    Table  1.  The analytical composition of gas in fluid inclusions
    包裹体 ACO2 HCO2 ACH4 HCH4 CCH4(%) CCO2(%)
    据公式(3) 据公式(4) 据公式(3) 据公式(4)
    包裹体a 3461.54 594.541 17891.2 4115.24 31.63 31.25 68.37 68.75
    包裹体b 3137.87 732.481 14694.8 4251.27 29.54 27.60 70.46 72.40
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    本文利用自主搭建的在线标样制备装置,对N2-CH4以及N2-CO2进行在线混合增压,制备了N2摩尔浓度为30%、50%和70%,压力为5 MPa和10 MPa的N2-CH4以及N2-CO2混合气体在线标样。通过与商用混合钢瓶气体标样对比表明,该方法所使用的装置操作简单,制备的混合气体具有较高的准确性及重现性,能够方便、准确地对拉曼光谱仪进行标定,实现了不同压力和浓度条件下气体的相对拉曼定量因子的测定。通过对CH4及CO2的相对定量因子测定表明,气体压力在5~10 MPa的范围时,定量因子不受压力变化的影响,为固定值。地质样品应用表明,本方法可以方便、灵活、准确地按任意比例将两瓶及两瓶以上纯气体钢瓶样品进行混合及增压,弥补了商用钢瓶装混合气体标样费用高、气体组成单一固定等不足。

    由于本次研究仅在5 MPa和10 MPa两个压力点进行了分析,因此对于相对定量因子在 < 5 MPa及 > 10 MPa压力条件下的变化规律还有待于进一步研究。另外由于缺乏已知气体组成的人工合成包裹体标样,对于本方法在包裹体应用中的误差范围还有待于进一步研究。

  • 表  1   ICP-MS仪器工作参数

    Table  1   Working parameters of the ICP-MS instrument

    工作参数 设定条件 工作参数 设定条件
    射频功率 1250 W 采样深度 115 mm
    雾化气(Ar)流量 0.90 L/min 数据采集方式 跳峰
    冷却气(Ar)流量 13.0 L/min 每个质量数通道数 3
    辅助气(Ar)流量 0.80 L/min 样品间隔冲洗时间 15 s
    蠕动泵泵速 30 r/min 样品采集总时间 40 s
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    表  2   元素同位素、内标同位素、曲线相关系数、检出限和干扰校正

    Table  2   Isotopes, internal standard, correlative coefficients, detection limits and interference corrections

    分析
    同位素
    内标 相关
    系数
    检出限
    (μg/g)
    测定下限
    (μg/g)
    干扰及
    校正系数
    校正方式
    7Li 103Rh 0.9999 0.009 0.03 - -
    45Sc 103Rh 0.9997 0.012 0.04 - -
    52Cr 103Rh 0.9997 0.072 0.24 - -
    59Co 103Rh 0.9998 0.006 0.02 - -
    60Ni 103Rh 0.9999 0.066 0.22 - -
    65Cu 103Rh 0.9996 0.087 0.29 -0.655*49Ti16O 在线校正
    66Zn 103Rh 0.9995 0.036 0.12 - -
    85Rb 103Rh 0.9993 0.006 0.02 - -
    95Mo 103Rh 0.9994 1.64 5.48 - -
    121Sb 185Re 0.9991 0.015 0.05 - -
    133Cs 185Re 0.9998 0.003 0.03 - -
    208Pb 185Re 0.9993 0.108 0.36 - -
    209Bi 185Re 0.9999 0.006 0.02 - -
    232Th 185Re 0.9998 0.003 0.01 - -
    注:“-”表示该元素无干扰或者存在的干扰极小,可忽略不计;对应的“-”表示无需校正。
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    表  3   方法的精密度和准确度

    Table  3   Accuracy and precision tests of the method

    标准物质
    编号
    元素 标准值
    (μg/g)
    测量值
    (μg/g)
    相对误差
    (%)
    RSD
    (%)
    GBW 07240
    (钨矿石)
    Li 200 206 2.96 1.9
    Sc 1.8 1.95 8.00 3.1
    Cr 6.50 6.44 -0.94 2.6
    Co 2.70 2.74 1.47 1.6
    Ni 4.10 4.33 5.55 1.5
    Cu 790 770 -2.56 1.8
    Zn 2900 2977 2.62 1.7
    Rb 800 813 1.61 0.9
    Mo 4.20 4.45 5.78 0.3
    Sb 5.10 5.11 0.27 1.8
    Cs 36 38.32 6.24 1.0
    Pb 2600 2563 -1.43 1.0
    Bi 110 101 -8.53 1.1
    Th 2.20 2.37 7.48 2.2
    GBW 07241
    (钨矿石)
    Li 300 289 -3.74 0.8
    Sc 5.40 5.19 -3.93 1.4
    Cr 30.00 28.33 -5.73 0.6
    Co 3.70 3.68 -0.54 0.5
    Ni 2.80 3.02 7.56 1.4
    Cu 960 983 2.37 0.4
    Zn 1030 1100 6.57 0.6
    Rb 500 489 -2.22 0.4
    Mo 980 926 -5.67 2.8
    Sb 3.10 3.13 1.06 1.8
    Cs 41 45.40 10.16 0.6
    Pb 81.2 75.26 -7.59 2.5
    Bi 680 677 -0.35 1.1
    Th 28.30 28.81 1.80 0.4
    GBW 07281
    (锡矿石)
    Li 39.10 36.93 -5.69 1.6
    Sc 16.40 14.58 -11.75 1.0
    Cr - 83.15 - 1.7
    Co 26.20 25.81 -1.50 1.9
    Ni 70.9 72.96 2.86 1.2
    Cu 2600 2385 -8.59 0.7
    Zn 7400 7263 -1.87 0.7
    Rb - 36.82 - 1.2
    Mo 270 269 -0.37 0.8
    Sb 180 177.5 -1.40 1.0
    Cs - 10.35 - 0.6
    Pb 27200 27610 1.49 0.6
    Bi 80.30 81.52 1.51 1.5
    Th - 14.74 - 1.3
    GBW 07282
    (锡矿石)
    Li 33.7 30.76 -9.13 0.7
    Sc - 5.90 - 1.3
    Cr - 45.18 - 1.0
    Co 9.60 9.90 3.11 0.3
    Ni 44.10 45.54 3.21 0.1
    Cu 3200 3015 -5.97 0.5
    Zn 9100 8751 -3.91 0.2
    Rb - 33.62 - 0.6
    Mo 330 328 -0.61 0.7
    Sb 120 123.6 2.95 1.3
    Cs - 7.16 - 0.7
    Pb 28200 27920 -1.00 0.6
    Bi 80.9 77.76 -3.96 1.1
    Th - 7.01 - 0.9
    注:“-”表示该元素尚无标准值,对应的无法计算相对误差。
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    表  4   方法回收率

    Table  4   Recovery tests of the method

    样品编号 元素 原含量
    (μg/g)
    加标量
    (μg/g)
    测定量
    (μg/g)
    回收率
    (%)
    GBW 07240
    (钨矿石)
    Li 200 100 294 98.0
    Sc 1.80 0.5 2.17 94.3
    Cr 6.50 3 9.29 97.8
    Co 2.70 1 3.51 94.9
    Ni 4.10 2 6.20 101.7
    Cu 790 300 1069 98.1
    Zn 2900 1000 3904 100.1
    Rb 800 400 1187 98.9
    Mo 4.20 2 6.16 99.4
    Sb 5.10 2 6.99 98.5
    Cs 36 10 45.82 99.6
    Pb 2600 1000 3550 98.6
    Bi 110 30 130 93.1
    Th 2.20 1 3.21 100.3
    GBW 07241
    (钨矿石)
    Li 300 50 349 99.7
    Sc 5.40 3 8.44 100.5
    Cr 30.00 10 39.68 99.2
    Co 3.70 1 4.68 99.6
    Ni 2.80 1 3.78 99.5
    Cu 960 300 1222 97.0
    Zn 1030 300 1350 101.5
    Rb 500 100 587 98.1
    Mo 980 300 1283 100.2
    Sb 3.10 1 4.00 97.6
    Cs 41 10 50.44 98.9
    Pb 81.20 20 97.05 95.9
    Bi 680 200 848 96.4
    Th 28.30 10 37.50 97.9
    GBW 07281
    (锡矿石)
    Li 39.10 10 46.25 94.2
    Sc 16.40 5 20.74 96.9
    Cr 83.15 30 110.32 97.5
    Co 26.20 10 34.57 95.5
    Ni 70.9 20 94.80 104.3
    Cu 2600 1000 3610 100.3
    Zn 7400 2000 9353 99.5
    Rb 36.82 10 45.55 97.3
    Mo 270 100 361 97.6
    Sb 180 50 224.7 97.7
    Cs 72 20 93.65 101.8
    Pb 27200 10000 36605 98.4
    Bi 80.30 20 99.30 99.0
    Th 14.74 10 24.00 97.0
    GBW 07282
    (锡矿石)
    Li 33.7 10 42.61 97.5
    Sc 5.90 3 8.4 94.4
    Cr 45.18 10 55.01 99.7
    Co 9.60 4 12.81 94.2
    Ni 44.10 20 64.04 99.9
    Cu 3200 1000 4208 100.2
    Zn 9100 2000 10323 93.0
    Rb 35.62 10 45.20 99.1
    Mo 330 100 432 100.5
    Sb 120 50 164.56 96.8
    Cs 71.6 20 90.2 98.5
    Pb 28200 10000 37512 98.2
    Bi 80.9 30 103.14 93.0
    Th 7.01 3 9.78 97.7
    样品1 Li 111 100 200 94.8
    Sc 4.65 1 5.31 94.0
    Cr 13.33 5 18.32 99.9
    Co 7.62 4 11.51 99.1
    Ni 5.71 2 7.38 95.7
    Cu 1201 300 1500 99.9
    Zn 3785 1000 4750 99.3
    Rb 45.67 20 62.23 94.8
    Mo 6.5 2 8.2 96.5
    Sb 53.2 20 70 95.6
    Cs 44.2 10 52.36 96.6
    Pb 3720 1000 4800 101.7
    Bi 121 30 154 102.0
    Th 3.33 1 4.44 102.5
    样品2 Li 398 100 499 100.2
    Sc 4.23 3 7.42 102.6
    Cr 22.3 10 31.1 96.3
    Co 5.66 2 7.23 94.4
    Ni 4.03 2 6.00 99.5
    Cu 1010 300 1313 100.2
    Zn 2100 500 2610 100.4
    Rb 566 100 663 99.5
    Mo 1037 300 1327 99.3
    Sb 5.63 2 7.7 100.9
    Cs 55.4 20 71.2 94.4
    Pb 103.2 20 120 97.4
    Bi 876 200 1088 101.1
    Th 30.3 10 39.8 98.8
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    表  5   检测方法比较

    Table  5   Comparison of different detection methods

    样品
    编号
    方法 元素含量(μg/g)
    Li Sc Cr Co Ni Cu Zn Rb Mo Sb Cs Pb Bi Th
    1 本方法 100 2.4 8.1 4.7 5.1 510 2600 700 8.2 5.1 39 1720 120 3.2
    AAS 98 - - - - 501 2566 685 - - 37 1700 - -
    AFS - - - - - - - - - 4.9 - - 109 -
    ICP-AES - - 7.8 5.2 5.7 532 2619 - 8.9 - - 1750 - -
    2 本方法 72 7.4 10.8 3.1 2.8 36 85 475 56.5 1.18 18 157 148 56.3
    AAS 69 - - - - 35 82 462 - - 16 166 - -
    AFS - - - - - - - - - 1.23 - - 155 -
    ICP-AES - - 12.31 4.0 3.2 35 88.3 - 57.3 - - 162 - -
    3 本方法 29.1 18.4 15.2 6.2 118 3150 306 145 1.70 130 50 1270 99 12
    AAS 28 - - - - 3170 300 149 - - 46 1198 - -
    AFS - - - - - - - - - 142 - - 92.3 -
    ICP-AES - - 16.1 6.5 123 1255 296 - 1.89 - - 1159 - -
    4 本方法 111 4.65 13.33 7.62 5.71 1201 3780 45.67 6.5 53.2 44.2 3720 121 3.33
    AAS 102 - - - - 1190 3720 47 - - 46 3690 - -
    AFS - - - - - - - - - 55.7 - - -
    ICP-AES - - 12.50 8.00 6.02 1250 3850 - 6.8 - - 3750 - -
    5 本方法 398 4.23 22.3 5.66 4.03 1010 2100 566 1037 5.63 55.4 103.2 876 30.3
    AAS 410 - - - - 1000 2130 542 - - 51.3 113 - -
    AFS - - - - - - - - - 5.32 - - 912 -
    ICP-AES - - 24.6 4.8 4.0 1050 2160 - 1001 - - 110 - -
    注:“-”表示该方法未能给出对应元素的测定值。
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  • GB/T 14352. 3—2010, 钨矿石、钼矿石化学分析方法. 第3部分: 铜量测定[S].
    http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-GPSS200505044.htm
    GB/T 14352. 4—2010, 钨矿石、钼矿石化学分析方法; 第4部分: 铅量测定[S].
    http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZGWU199610011.htm
    GB/T 14352. 5—2010, 钨矿石、钼矿石化学分析方法; 第5部分: 锌量测定[S].
    GB/T 14352. 7—2010, 钨矿石、钼矿石化学分析方法; 第7部分: 钴量测定[S].
    GB/T 14352. 8—2010, 钨矿石、钼矿石化学分析方法; 第8部分: 镍量测定[S].
    GB/T 14352. 11—2010, 钨矿石、钼矿石化学分析方法; 第11部分: 铋量测定[S].
    http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-FXSY200002027.htm
    http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-JSDZ802.004.htm
    http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-KJXX201301335.htm
    http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-SDDI201108015.htm
    http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-GPSS201206103.htm
    http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZGWU199207016.htm
    http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX201304008.htm
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    http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX201303014.htm
    doi: 10.1016/S0584-8547(02)00151-9
    doi: 10.1016/j.aca.2008.07.024
    doi: 10.1016/S1002-0721(08)60205-7
    http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HNYJ200406012.htm
    http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YKCS201203012.htm
    http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX201009011.htm
    http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YKCS201303014.htm
    http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-GUAN805.014.htm
    http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YKCS201004015.htm
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出版历程
  • 收稿日期:  2013-08-15
  • 录用日期:  2013-09-11
  • 发布日期:  2014-03-24

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