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磷灰石Sr-Nd同位素的激光剥蚀-多接收器电感耦合等离子体质谱微区分析

侯可军, 秦燕, 李延河, 范昌福

侯可军, 秦燕, 李延河, 范昌福. 磷灰石Sr-Nd同位素的激光剥蚀-多接收器电感耦合等离子体质谱微区分析[J]. 岩矿测试, 2013, 32(4): 547-554.
引用本文: 侯可军, 秦燕, 李延河, 范昌福. 磷灰石Sr-Nd同位素的激光剥蚀-多接收器电感耦合等离子体质谱微区分析[J]. 岩矿测试, 2013, 32(4): 547-554.
Ke-jun HOU, Yan QIN, Yan-he LI, Chang-fu FAN. In situ Sr-Nd Isotopic Measurement of Apatite Using Laser Ablation Multi-collector Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry[J]. Rock and Mineral Analysis, 2013, 32(4): 547-554.
Citation: Ke-jun HOU, Yan QIN, Yan-he LI, Chang-fu FAN. In situ Sr-Nd Isotopic Measurement of Apatite Using Laser Ablation Multi-collector Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry[J]. Rock and Mineral Analysis, 2013, 32(4): 547-554.

磷灰石Sr-Nd同位素的激光剥蚀-多接收器电感耦合等离子体质谱微区分析

基金项目: 

中国地质大调查项目 1212331113017

中国地质大调查项目 1212331113017

中央科研院所基本科研业务费项目(K1013);中国地质大调查项目(1212331113017,12123313016)

中央科研院所基本科研业务费项目 K1013

详细信息
    作者简介:

    侯可军,硕士,从事同位素地球化学工作。E-mail: kejunhou@126.com

    通讯作者:

    秦燕,博士,从事同位素地球化学工作。E-mail: happyqinyan@126.com

  • 中图分类号: O614.232;O614.335;P597.3;O657.63

In situ Sr-Nd Isotopic Measurement of Apatite Using Laser Ablation Multi-collector Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry

  • 摘要: 磷灰石是常见的副矿物,具有较高的Sr-Nd含量和较低的Rb含量,对其微区Sr-Nd同位素组成的准确测定可以为精细地质作用过程的探讨提供重要的地球化学信息。激光剥蚀-多接收器电感耦合等离子体质谱(LA-MC-ICPMS)具有分析速度快、分析精度高和空间分辨率高的特点,特别适合大量细颗粒磷灰石样品的Sr-Nd同位素分析,而同位素干扰的精确扣除和仪器质量歧视校正是原位微区分析准确获得Sr-Nd同位素比值的关键。本文利用 LA-MC-ICPMS技术,综合最新发表的Kr、Rb、稀土二价离子及钙聚合物对Sr同位素的干扰扣除方法和Sm对Nd同位素的干扰扣除方法,对仪器的质量歧视进行了校正,建立了磷灰石原位Sr-Nd同位素分析方法。用此方法对一个磷灰石国际标准样品Durango和两个实验室标准Apatite 1 和 PE进行了详细的Sr-Nd同位素测定,结果表明,对Sr-Nd含量足够高的磷灰石样品可以准确地获得其Sr-Nd同位素组成,测试结果与文献报道值或热电离质谱(TIMS)测试值在误差范围内一致,Sr同位素的测试精度 < 0.015%(2SD),Nd同位素的测试精度 < 0.005%(2SD),达到了国际同类实验室水平;且三个磷灰石标准样品同位素组成较为均一,都是理想的原位Sr-Nd同位素分析参考物质。

  • 汞是一种剧毒元素,被列为全球性环境污染物,受到公众的广泛关注[1]。大气中汞会通过干湿沉降返回到表生生态环境中,在水生生态系统食物链中进行富集,严重威胁人类健康与生态安全[2, 3]。作为大气中汞最主要的人为污染来源,煤炭中汞是人们最关注的微量元素之一。王起超等[4]研究了中国煤炭的汞含量分布,估算了全国燃煤的汞排放量。唐修义等[5]、黄文辉等[6]统计了中国1458个煤炭样品中汞的平均值,探讨了汞在煤中的赋存形态。郑刘根等[7]在测试分析中国7个省62个煤样品中汞的含量基础上,结合已有l637个中国煤样品中汞的数据,全面探讨了中国煤中汞的环境地球化学特征。此外,陈冰如等[8]、任德贻等[9]也对我国煤炭汞含量进行了广泛关注。

    随着我国从煤炭净出口国向煤炭净进口国的转变,进口煤炭成为缓解我国东南沿海地区供需矛盾的一个重要组成部分[10],据中国海关统计数据,2013年我国煤炭进口量达3.3亿吨,再次刷新中国煤炭进口量新高,居世界第一位。作为一种入境大宗资源性商品,进口煤炭的元素含量及品质特征逐渐受到进口企业及口岸监管部门的重视。胡军等[11]研究了朝鲜煤中61种元素含量及分布,并与中国煤、美国煤中元素含量进行了比较。王文光等[12]研究了澳大利亚进口焦煤的煤质特性与结焦特性。然而,受研究对象限制,我国学者对进口煤炭总汞含量的报道并不多见。进口煤炭总汞含量虽然不高,但由于总量大,主要用于电厂发电,进口煤炭燃烧所释放的汞必然会影响到我国的大气环境及生态安全,因此,开展进口煤炭中总汞含量特征分析,对合理评估煤炭中汞对大气的迁入性风险、保护环境安全具有重要意义。

    煤炭中汞的测定方法主要有冷原子吸收光谱法、氢化物发生-原子荧光光谱法、电感耦合等离子体发射光谱法等[13, 14],这些方法对煤炭样品前处理时间长、对待测元素易造成损失和污染。近年来,已有仪器公司基于高温氧分解-催化吸附除杂-汞齐化捕集-原子吸收测定一体化技术研制出固体进样-直接测汞仪,实现了固体中汞含量的快速测定。美国环境保护总署(EPA)已将该方法确定为固体和液体(包括土壤、沉积物、沉淀物及废水或地下水等,未包括煤炭)中汞含量测定的认可方法(EPA 7473)[15]。本文以美国EPA 7473方法为参考,建立了煤炭中总汞含量的直接测汞仪测定方法,并应用于上海口岸进口煤炭总汞含量的检验抽查。运用稳健统计技术,评估上海口岸进口煤炭总汞含量的特征值,比较了印度尼西亚、加拿大、俄罗斯、澳大利亚进口煤炭中总汞含量的分布范围。同时运用相关分析,研究了总汞含量与全硫含量、灰分含量的关系,推测了进口煤炭中汞的主要赋存形态,为科学评估进口煤炭中汞对大气汞的迁入性风险提供了参考依据。

    上海口岸进口煤炭产地国主要为印度尼西亚、俄罗斯、加拿大、澳大利亚4国,除此之外,南非、新西兰、墨西哥等国也有少量批次的煤炭通过上海口岸进口。本文随机抽取2011年11月至2013年1月上海口岸进口煤炭样品123批,采集样品统计情况见表 1。采用国家标准方法GB 475—2008[16]或GB/T 19494.1—2004[17]进行取样,根据GB 474—2008[18]进行煤样的制备。

    表  1  采集样品统计
    Table  1.  Statistics of the samples
    进口国家 进口批次 进口国家 进口批次
    印度尼西亚 51 澳大利亚 9
    俄罗斯 46 南非 3
    加拿大 13 新西兰 1
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    考察项目为汞含量、全硫、灰分。其中,汞含量采用DMA80直接测汞仪(美国Milestone公司)进行测定,全硫含量依据GB/T 214—2007[19]测定,灰分含量依据GB/T 212—2008[20]测定。

    本文参考美国EPA 7473方法,建立了煤炭中汞含量的直接测汞仪测定方法。具体步骤为:准确称取0.08~0.1 g(精确至0.0001 g)粒度小于200目的煤炭样品于样品舟中,置于分析测试位上,按表 2的工作条件进行测定。

    实验所用测汞仪采用单光束双测量池。

    表  2  直接测汞仪工作条件
    Table  2.  Operating conditions of direct mercury analyzer
    工作参数设定条件工作参数设定条件
    干燥温度200℃等待时间60 s
    干燥时间60 s记录时间30 s
    分解温度650℃汞齐化管加热时间12 s
    分解时间90 s氧气压力0.4 MPa
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    长池:测量范围0~40 ng的Hg,标准曲线:

    短池:测量范围50~400 ng的Hg,标准曲线:

    式中,A为标准溶液的吸光度值,m为汞的含量,单位ng。

    根据11次空白测试的标准偏差求得方法的检出限为0.2 μg/kg。

    选用2组煤炭有证标准物质对方法的精密度和准确度进行验证,同时也用于实际样品的质量控制。通过6次平行测试,煤炭标准样品SARM19与SARM20中总汞的平均值分别为0.210 mg/kg、0.255 mg/kg,相对标准偏差分别为2.1%、1.7%。如表 3的数据所示,该方法的检测结果处于证书值的含量范围。

    表  3  煤炭有证标准物质中总汞的分析结果
    Table  3.  Analytical results of total mercury concentrations in certified reference materials
    标准物质编号 总汞含量(mg/kg)
    测定值(n=6) 标准值
    SARM19 0.210±0.005 0.21±0.02
    SARM20 0.255±0.005 0.25(95%置信区间为0.18~0.27)
    注:总汞含量的数据为“平均值±标准偏差”。
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    实验结果的代表值估计属基本统计学参数描述,通常使用的参数法描述是以数据符合正态分布

    为前提,一般情况下,对于符合正态分布的实验结果,采用“平均值±标准偏差”(Means±SD)的描述体系,对不符合正态分布的实验结果,多采用稳健统计描述,较常见的如稳健统计技术,使用中位值估计样本总体均值、标准化四分位距度量样本数据的分散度。一定程度上,稳健统计描述能较好地克服异常值对结果的影响。

    在稳健统计技术中,中位值指一组按大小排列数值的中间值,一组数据中,中位值的作用可等同于正态分布中的平均值。标准化四分位距等同于正态分布中的标准偏差, 其值大小等于四分位距乘以因子0.7413,它是用稳健统计技术处理, 以表示数据分散程度的一个统计量。

    本次调研的123批进口煤炭,采用(平均值±标准偏差)的描述体系结果为(0.069±0.100) mg/kg,采用稳健统计描述结果为(0.043±0.025) mg/kg。从图 1直方图可以看出,样本存在一定双峰分布,且存在极大值,偏离正态分布,使用稳健统计技术能更好地减小极大值对描述参数的影响,更好地描述上海口岸进口煤炭的整体水平。

    图  1  上海口岸进口煤炭总汞含量直方图
    Figure  1.  Histogram of total mercury concentrations in imported coals of Shanghai Port

    表 4列举了本次调研上海口岸进口印度尼西亚、俄罗斯、加拿大、澳大利亚煤炭的总汞含量分布(为与文献数据匹配,仍采用算术平均值进行比较)。如表 4所示,以上4国进口煤炭总汞含量的算术平均值分别为0.10 mg/kg、0.040 mg/kg、0.037 mg/kg、0.056 mg/kg,与Belkin等[21]、Mukherjee等[22]、Goodarzi等[23]、Dale等[24]报道的文献结果比较接近,低于美国煤[25]和中国煤[9]平均含量水平。

    表  4  不同国家进口煤炭的总汞含量比较
    Table  4.  Comparisons of total mercury concentrations in different national coals
    进口国 样品数量(个) 总汞含量(mg/kg) 数据来源
    含量范围 算术平均值
    印度尼西亚 51 0.011~0.922 0.10 本次研究
    俄罗斯 46 0.017~0.098 0.040 本次研究
    加拿大 13 0.019~0.074 0.037 本次研究
    澳大利亚 9 0.014~0.164 0.056 本次研究
    印度尼西亚 8 0.022~0.19 0.10 Belkin等[21]
    俄罗斯 - 0.02~0.9 - Mukherjee等[22]
    加拿大 286 0.02~1.3 - Goodarzi等[23]
    澳大利亚 - 0.01~0.14 0.06 Dale等[24]
    美国 7649 0~10 0.17 Finkelman等[25]
    中国 1413 0.003~10.5 0.195 任德贻等[9]
    世界 - 0.02~1.0 0.10 Swaine等[26]
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    依据我国煤炭行业标准MT/T 963—2005,煤炭可分为特低汞煤(<0.150 mg/kg)、低汞煤(0.150~0.250 mg/kg)、中汞煤(0.251~0.400 mg/kg)、高汞煤(>0.400 mg/kg)四个等级。以此为评判标准,分别对上海口岸进口印度尼西亚、俄罗斯、加拿大、澳大利亚煤炭进行分级,如表 5所示,本次检验46批俄罗斯、13批加拿大煤炭全部属于特低汞煤,澳大利亚煤炭中存在1批低汞煤,其余皆为特低汞煤,印度尼西亚煤炭中检出2批高汞煤、1批中汞煤。

    表  5  上海口岸进口煤炭汞含量分级
    Table  5.  Classification for mercury concentrations in imported coals of Shanghai Port
    进口煤炭汞含量分级 煤炭进口国
    印度尼西亚 俄罗斯 加拿大 澳大利亚
    评定的总批次 51 46 13 9
    特低汞煤(  <  0.150 mg/kg) 4146138
    低汞煤(0.150~0.250 mg/kg)7001
    中汞煤(0.251~0.400 mg/kg)1000
    高汞煤(  >  0.400 mg/kg)2000
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    煤中元素与灰分的相关性一定程度上可揭示该元素的有机/无机亲和性,是一种间接分析方法,可用来判定元素的赋存状态,进而为元素来源提供参考信息[27]。微量元素与灰分正相关,可推断其具有无机亲和性,赋存于黏土矿物或硫化矿物中,与煤炭造岩运动有一定关系,归属于外来元素。与灰分负相关,可推断其具有有机亲和性,赋存形态为有机态,属于煤炭自生。与灰分不相关,说明该元素赋存形态比较复杂,需通过更进一步的方法进行证明[28]

    煤中元素与全硫的相关性一定程度上可揭示该元素的亲硫性,进而判断其赋存形态。研究表明,黄铁矿是煤中最普遍的汞的载体,黄铁矿中的汞大部分以固溶物形式存在,尤其是对于后生成因的黄铁矿更是如此。汞与全硫含量的相关关系被认为是汞的这种赋存形态间接的有力证据,尤其在高汞煤中[29, 30]。汞含量与全硫含量正相关,可推断其主要为硫化物态,或者其主要与硫化矿物伴生。

    相关系数r与显著性水平p是描述两组变量相关关系的参数。一般来说,相关系数是反映变量之间相关关系密切程度的统计指标,|r|≥0.8,称为高度相关;0.5≤|r|<0.8,称为中度相关;0.3≤|r|<0.5称为低度相关;|r|<0.3,称为微弱相关。显著性水平表明总体参数落在某一区间内,可能犯错误的概率,一般要求显著性水平小于0.05。图 2描述了进口印度尼西亚、俄罗斯、加拿大、澳大利亚煤炭中汞含量与灰分含量的相关性。图 3描述了进口印度尼西亚、俄罗斯、加拿大、澳大利亚煤炭中汞含量与全硫含量的相关性。结果显示,进口印度尼西亚、俄罗斯、加拿大、澳大利亚煤炭中汞含量与灰分含量的相关系数(r)分别为0.169、0.009、-0.478、0.629,显著性水平(p)分别为0.236、0.955、0.098、0.069。

    图  2  进口煤炭中总汞含量与灰分含量的相关性
    Figure  2.  Relationship between total mercury concentration and ash concentration in imported coals
    图  3  进口煤炭中总汞含量与全硫含量的相关性
    Figure  3.  Relationship between total mercury concentration and total sulfur concentration in imported coals

    进口印度尼西亚煤炭汞含量与灰分含量相关系数为0.169,显著性水平为0.236,表明汞含量与灰分含量微弱相关,且不具有显著性,汞与灰分相关关系极弱。汞可能既包括有机态,又包括无机态。所有样本中,汞含量与全硫含量的相关系数为0.197,相关关系不明显。然而,进一步研究发现,汞含量在0~0.080 mg/kg范围内与全硫含量正的中度相关,且具有显著性(相关系数0.635,显著性小于0.01),在0.080~0.922 mg/kg范围内与全硫含量正的低度相关(相关系数0.404,显著性为0.121)。以上结果推断,进口印度尼西亚煤炭中的汞的赋存形态主要为硫化物结合态,同时包含有机硫化物和硫化物矿物[31],在不同浓度范围内,汞在有机硫化物和硫化物矿物两者的赋存比例存在一定差异。

    进口俄罗斯煤炭汞含量与灰分含量相关系数为0.009,显著性水平为0.995,表明汞含量与灰分含量基本不相关。汞可能既包括有机态,又包括无机态。汞含量与全硫含量相关系数为0.498,属于正的低度相关,显著性水平小于0.01。说明俄罗斯煤炭中汞的赋存形态与印度尼西亚煤炭比较类似,推断煤炭中汞同时存在于有机硫化物和硫化物矿物中。

    进口加拿大煤炭汞含量与灰分含量相关系数为-0.478,显著性水平为0.098,呈负的低度相关。汞含量与全硫含量相关系数为0.318,显著性为0.290,呈正的低度相关。推断汞在加拿大煤炭中的赋存形态比较复杂,可以认为存在一定的有机态汞。

    进口澳大利亚煤炭汞含量与灰分含量相关系数为0.629,显著性水平为0.069,呈正相关。汞含量与全硫含量相关系数为-0.612,显著性水平为0.080,呈负相关,推断汞在煤炭中的赋存形态主要为铝硅酸盐(黏土矿物)结合态[32]

    综上所述,进口各国煤炭中汞的赋存形态存在差异,进口印度尼西亚、俄罗斯煤炭中汞主要为硫化物结合态,进口加拿大煤炭中存在一定的有机结合态汞,进口澳大利亚煤炭中汞主要为铝硅酸盐结合态。研究煤炭中汞的赋存形态,可为煤炭的综合治理提供一定的参考依据,针对部分高汞煤炭,可经燃烧前脱汞后重新投入使用。另一方面,进口煤炭主要用作燃烧发电,因此加强对燃煤电厂汞排放量的控制,也是预防大气汞污染的一个重要举措。

    本文建立了煤炭中总汞含量的测定方法,由于固体进样-直接测汞仪能实现煤炭中汞的高温氧分解-催化吸附除杂-汞齐化捕集-原子吸收测定一体化测定,与传统冷原子吸收光谱、氢化物发生-原子荧光光谱测试技术相比,省去了消解样品前处理操作,故能大幅缩短检验流程,提高工作效率,因此,该方法是测定煤炭中总汞含量的一种快速、高效的分析方法。

    应用该方法对上海口岸进口煤炭(印度尼西亚、加拿大、俄罗斯、澳大利亚)进行检验抽查,研究各进口国煤炭总汞含量的分布特征。上海口岸进口煤炭总汞含量中位值为0.043 mg/kg,标准化四分位距为0.025 mg/kg,进口煤炭主要为特低汞煤和低汞煤,印度尼西亚煤炭中存在高汞煤和中汞煤。随着我国从煤炭净出口国向世界第一大煤炭进口国转变,显然,进口煤炭中汞已经成为大气汞污染潜在的影响因素之一,加强入境中、高汞煤炭的监管,限制其直接利用,是防治大气汞污染的有效途径。

    汞在煤中的赋存形态影响其最终排放,对于燃烧前脱除具有指导意义。针对上海口岸,印度尼西亚、俄罗斯煤炭中汞的赋存形态主要为硫化物结合态;进口加拿大煤炭中存在一定的有机结合态汞;进口澳大利亚煤炭中汞的赋存形态主要为铝硅酸盐结合态。掌握这些典型进口国煤炭中汞的赋存形态特征,必然可为选择合理的煤炭除汞技术提供参考依据。

    致谢: 中国科学院地质与地球物理研究所杨岳衡高级工程师在实验技术和标准样品方面提供了大量帮助,武汉地质调查中心李华芹研究员、杨红梅副研究员和蔡红高级工程师在热电离质谱测试方面提供了帮助,审稿人给予了宝贵意见,在此一并感谢!
  • 图  1   标准溶液NBS 987和JMC的Sr-Nd同位素测定结果

    Figure  1.   Sr-Nd isotopic measurements of NBS 987 and JMC standard solutions

    图  2   三个磷灰石标准样品的Sr同位素原位分析结果

    Figure  2.   In situ Sr isotopic measurements of three potential reference apatites

    图  3   三个磷灰石标准的Nd同位素原位分析结果

    Figure  3.   In situ Nd isotopic measurements of three potential reference apatites

    表  1   激光测定Sr-Nd同位素的法拉第杯结构

    Table  1   Collector cup configuration of the LA-MC-ICPMS for Sr-Nd isotopic measurement

    Sr法拉第杯结构
    法拉第杯 L4 L3 L2 L1 C H1 H2 H3 H4
    质量数 83 83.5 84 85 85.5 86 86.5 87 88
    待测元素同位素 83Kr+43Ca40Ar+43Ca40Ca+166Er 167Er 84Sr+84Kr+44Ca40Ar+44Ca40Ca+42Ca42Ca+168Er+168Yb+68Zn16O 85Rb+43Ca42Ca+170Yb 171Yb 86Sr+86Kr+46Ca40Ar+48Ca38Ar+46Ca40Ca+44Ca42Ca+43Ca43Ca+172Yb+54Fe32O 173Yb 87Sr+87Rb+44Ca43Ca+174Hf+71Ga16O 88Sr+48Ca40Ca+48Ca40Ca+46Ca42Ca+44Ca44Ca+176Hf+176Yb+176Lu+56Fe32O
    Nd法拉第杯结构
    法拉第杯 L4 L3 L2 L1 C H1 H2 H3 H4
    质量数 142 143 144 145 146 147 149 - -
    待测元素同位素 142Nd+142Ce 143Nd 144Nd+144Sm 145Nd 146Nd 147Sm 149Sm - -
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    表  2   MC-ICP-MS仪器工作参数

    Table  2   Instrumental parameters of MC-ICP-MS

    工作参数 设定条件
    RF功率 1250 W
    冷却气流量 ~16.5 L/min
    辅助气流量 ~0.9 L/min
    样品气流量 ~1.2 L/min
    积分时间 0.131 s,200 cycles
    激光剥蚀系统 Newwave UP 213 nm
    氦气流量 ~0.85 L/min
    能量密度 13~15 J/cm2
    剥蚀直径 80 μm,65 μm
    剥蚀频率 20 Hz
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    表  3   标准样品测试结果比较

    Table  3   Comparison of analytical results for three potential reference apatites between different Laboratories

    标准样品名称 w/10-6 87Sr/86Sr 147Sm/144Nd 143Nd/144Nd 方法 备注
    Rb Sr Sm Nd
    Durango - - - ~1600 - 0.0867 0.512483±0.000004 溶液法MC-ICP-MS Foster等[9]
    Durango 0.05±0.02(2SD,N=6) 483±8(2SD,N=6) 224±5(2SD,N=6) 1568±24(2SD,N=6) 0.70634±0.00003(2SD,N=6) 0.0865±0.0017(2SD,N=6) 0.512487±0.000013(2SD,N=6) TIMS 本文
    Durango - - - - 0.70629±0.00009(2SD,N=27) 0.0852±0.0010(2SD,N=25) 0.512498±0.000025(2SD,N=25) LA-MC-ICPMS(80 μm) 本文
    Apatite 1 0.17±0.61(1SD,N=20,EPMA) 2582±23(1SD,N=20,EPMA) 206±5(1SD,N=20,EPMA) 1581±43(1SD,N=20,EPMA) 0.71138±0.00002(2SD,N=4)0.71137±0.00007(2SD,N=61) 0.0866±0.0005(2SD,N=90) 0.511334±0.000025(2SD,N=8)0.511342±0.000031(2SD,N=90) 溶液法MC-ICP-MSLA-MC-ICPMS 杨岳衡等[8]杨岳衡等[13]
    Apatite 1 - - - - 0.71136±0.00009(2SD,N=16) 0.0867±0.0010(2SD,N=15) 0.511336±0.000025(2SD,N=15) LA-MC-ICPMS(80 μm) 本文
    PE 0.11±0.01(2SD,N=6) 490±21(2SD,N=6) 84±3(2SD,N=6) 626±24(2SD,N=6) 0.70868±0.00004(2SD,N=6) 0.0814±0.0008(2SD,N=6) 0.512145±0.000007(2SD,N=6) TIMS 本文
    PE - - - - 0.70867±0.00009(2SD,N=42) 0.0820±0.0010(2SD,N=30) 0.512152±0.000025(2SD,N=30) LA-MC-ICPMS(80 μm) 本文
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  • Chen F K, Hegner E, Todt W. Zircon ages, Nd isotopic and chemical compositions of orthogneisses from the Black Forest, Germany—Evidence for a Cambrian magmatic arc [J].International Journal of Earth Science, 2000, 88: 791-802. doi: 10.1007/s005310050306

    祝禧艳,陈福坤,杨一增,胡蓉.微区-微量样品Rb-Sr同位素分析技术及其应用前景[J].岩石学报,2010,26(1): 325-332. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YSXB201001037.htm

    Rehkamper M, Schonbachler M, Stirling C H. Multiple collector ICP-MS: Introduction to instrumentation, measurement techniques and analytical capabilities [J].Geostandard Newsletter, 2001,25: 23-40. doi: 10.1111/ggr.2001.25.issue-1

    Ramos F C, Woff J A, Tollstrup D L. Measuring 87Sr/86Sr variation in minerals and groundmass from basalts using LA-MC-ICPMS [J].Chemical Geology, 2004, 211: 135-158. doi: 10.1016/j.chemgeo.2004.06.025

    Woodhead J, Swearer S, Hergt J, Maas R. In situ Sr-isotope analysis of carbonates by LA-MC-ICPMS: Interference corrections, high spatial resolution and an example from otolith studies [J].Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 2005,20: 22-27. doi: 10.1039/b412730g

    Yang Y H, Wu F Y, Wilde S A, Liu X M, Zhang Y B, Xie L W, Yang J H. In situ perovskite Sr-Nd isotope constrains on petrogenesis of the Mengyin kimberlites in the North China Craton [J].Chemical Geology, 2009,264:24-42. doi: 10.1016/j.chemgeo.2009.02.011

    宗克清,刘勇胜,高长贵,袁洪林,陈海红.CCSD榴辉岩中磷灰石微区微量元素和Sr同位素组成研究[J].岩石学报,2007,23(12): 3267-3274. doi: 10.3969/j.issn.1000-0569.2007.12.019
    杨岳衡,吴福元,谢烈文,杨进辉,张艳斌.地质样品Sr同位素激光原位等离子体质谱(LA-MC-ICPMS)测定[J].岩石学报,2009,25(12): 3431-3441. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-KXTB200805013.htm

    Foster G L, Vance D. In situ Nd isotopic analysis of geological materials by laser ablation MC-ICP-MS [J].Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 2006,21: 288-296. doi: 10.1039/b513945g

    Foster G L, Carter A.Insights into the patterns and locations of erosion in the Himalaya—A combined fission-track and in situ Sm-Nd isotopic study of detrital apatite [J].Earth and Planet Science Letter, 2007, 257: 407-418. doi: 10.1016/j.epsl.2007.02.044

    McFarlane C R M, McCulloch M T. Coupling of in-situ Sm-Nd systematics and U-Pb dating of monazite and allanite with applications to crustal evolution studies [J].Chemical Geology, 2007, 245: 45-60. doi: 10.1016/j.chemgeo.2007.07.020

    Fisher C F, McFarlane C R M, Hanchar J M, Schmitz M D, Sylvester P J, Lam R, Longerich H P. Sm-Nd isotope systematics by laser ablation-multicollector-inductively coupled plasma mass spectrometry: Methods and potential natural and synthetic reference materials [J].Chemical Geology,2011,284: 1-20. doi: 10.1016/j.chemgeo.2011.01.012

    杨岳衡,孙金凤,谢烈文,范宏瑞,吴福元.地质样品Nd同位素激光原位等离子体质谱(LA-MC-ICPMS)测定[J].科学通报,2008,53(5): 568-576. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-KXTB200805013.htm

    Wu F Y, Yang Y H, Mitchell R H, Bellatreccia F, Li Q L, Zhao Z F. In situ U-Pb and Nd-Hf-(Sr) isotopic investigations of zirconolite and calzirtite [J].Chemical Geology, 2010, 277: 178-195. doi: 10.1016/j.chemgeo.2010.08.007

    Donnelly C L, Griffin W L, Yang J H, O’Reilly S Y, Li Q L,Pearson N J,Li X H. In situ U-Pb dating and Sr-Nd isotopic analysis of perovskite: Constraints on the age and petrogenesis of the Kuruman Kimberlite Province, Kaapvaal Craton, South Africa [J].Journal of Petrology, 2012,53(12): 2497-2522. doi: 10.1093/petrology/egs057

    Jochum K P, Wilson S A, Abouchami W, Amini M, Chmeleff J, Eisenhauer A, Hegner E, Iaccheri L M, Kieffer B, Krause J, McDonough W F, Mertz-Kraus R, Raczek I, Rudnick R L, Scholz D, Steinhoefel G, Stoll B, Stracke A, Tonarini S, Weis D, Weis U, Woodhead J D.GSD-1G and MPI-DING reference glasses for in situ and bulk isotopic determination [J].Geostandards and Geoanalytical Research,2010,35(2): 193-226.

    Straub S M, Goldstein S L, Class C, Schmidt A, Gomez-Tuena A. Slab and mantle controls on the Sr-Nd-Pb-Hf isotope evolution of the post 42Ma Izu-Bonin volcanic arc [J].Journal of Petrology,2010,51(5): 993-1026. doi: 10.1093/petrology/egq009

    Dilek Y, Furnes H, Shallo M. Geochemistry of the Jurassic Mirdita Ophiolite (Albania) and the MORB to SSZ evolution of a marginal basin oceanic crust [J].Lithos,2008,100: 174-209. doi: 10.1016/j.lithos.2007.06.026

    BeierC, Turner S P, Sinton J M, Gill J B. Influence of subducted components on back-arc melting dynamics in the Manus Basin, Geochem [J]. Geochemistry, Geophysics, Geosystems, 2010,11, Q0AC03, doi: 10.1029/2010GC003037.

    Stouraiti C, Mitropoulos P, Tarney J, Berreiro B, McGrath A M, Baltatzis E. Geochemistry and petrogenesis of late Miocene granitoids, Cyclades, southern Aegean: Nature of source components [J].Lithos, 2010,114: 337-352. doi: 10.1016/j.lithos.2009.09.010

    Vroon P Z, Wagt B V D, Koornneef J M, Davies G R. Problems in obtaining precise and accurate Sr isotope analysis from geological materials using laser ablation MC-ICP-MS [J]. Analytical and Bioanalytical Chemistry, 2008,390: 465-476. doi: 10.1007/s00216-007-1742-9

    Paton C, Woodhead J, Hergt J, Phillips D, Shee S. Sr isotope analysis of Kimberlitic groundmass perovskite via LA-MC-ICPMS[J].Geostandards and Geoanalyitical Research, 2007, 31: 321-320.

    Waight T, Baker J, Peate D. Sr isotope ratio measure-ments by double-focusing MC-ICP-MS: Techniques, observations and pitfalls [J].International Journal of Mass Spectrometry, 2002, 221: 229-244. doi: 10.1016/S1387-3806(02)01016-3

    Dubois J C, Retali G, Cesario J. Isotopic analysis of rare earth elements by total vaporization of samples in thermal ionization mass spectrometry [J].International Journal of Mass Spectrometry and Ion Processes, 1992,120: 163-177. doi: 10.1016/0168-1176(92)85046-3

    Isnard H, Brennetot R, Caussignac C, Caussignac N, Chartier F.Investigations for determination of Gd and Sm isotopic compositions in spent nuclear fuels samples by MC ICPMS [J].International Journal of Mass Spectrometry, 2005, 246: 66-73. doi: 10.1016/j.ijms.2005.08.008

    杨岳衡,张宏福,谢烈文,吴福元.多接收器电感耦合等离子体质谱精确测定钕同位素组成[J].分析化学,2007,35(1): 71-74. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-FXHX200701018.htm

    McDowell F W, McIntosh W C, Farley K A. A precise 40Ar-39Ar reference age for the Durango apatite (U-Th)/He and fission- track dating standard [J].Chemical Geology, 2005,214: 249-263. doi: 10.1016/j.chemgeo.2004.10.002

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出版历程
  • 收稿日期:  2012-12-24
  • 录用日期:  2013-01-26
  • 发布日期:  2013-07-31

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