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锍镍试金技术制备含铂族元素硫化物微区分析标准样品的可行性

赵令浩, 詹秀春, 胡明月, 孙冬阳, 范晨子, 袁继海, 蒯丽君, 屈文俊

赵令浩, 詹秀春, 胡明月, 孙冬阳, 范晨子, 袁继海, 蒯丽君, 屈文俊. 锍镍试金技术制备含铂族元素硫化物微区分析标准样品的可行性[J]. 岩矿测试, 2013, 32(5): 694-701.
引用本文: 赵令浩, 詹秀春, 胡明月, 孙冬阳, 范晨子, 袁继海, 蒯丽君, 屈文俊. 锍镍试金技术制备含铂族元素硫化物微区分析标准样品的可行性[J]. 岩矿测试, 2013, 32(5): 694-701.
Ling-hao ZHAO, Xiu-cjun ZHAN, Ming-yue HU, Dong-yang SUN, Chen-zi FAN, Ji-hai YUAN, Li-jun KUAI, Wen-jun QU. Feasibility Study of Synthesizing PGE-Bearing Sulfide Reference Material by Remelted Nickel Sulfide Fire Assay Button[J]. Rock and Mineral Analysis, 2013, 32(5): 694-701.
Citation: Ling-hao ZHAO, Xiu-cjun ZHAN, Ming-yue HU, Dong-yang SUN, Chen-zi FAN, Ji-hai YUAN, Li-jun KUAI, Wen-jun QU. Feasibility Study of Synthesizing PGE-Bearing Sulfide Reference Material by Remelted Nickel Sulfide Fire Assay Button[J]. Rock and Mineral Analysis, 2013, 32(5): 694-701.

锍镍试金技术制备含铂族元素硫化物微区分析标准样品的可行性

基金项目: 

中国地质大调查项目 1212011120276

科技部创新方法工作专项(2009IM032200);中国地质大调查项目(1212011120276)

科技部创新方法工作专项 2009IM032200

详细信息
    作者简介:

    赵令浩,助理研究员,从事激光剥蚀-电感耦合等离子体质谱及地球化学研究。E-mail: linghao.zhao@gmail.coms

  • 中图分类号: O614.82; O657.63

Feasibility Study of Synthesizing PGE-Bearing Sulfide Reference Material by Remelted Nickel Sulfide Fire Assay Button

  • 摘要: 激光剥蚀电感耦合等离子体质谱(LA-ICP-MS)适合于直接分析硫化物矿物中痕量元素的含量及空间分布,但硫化物矿物的激光剥蚀特性与硅酸盐及氧化物不同,受到的干扰也更严重,且由于硫化物标准物质(尤其是含铂族元素、Au、Ag等贵金属元素标准物质)极度缺乏,限制了LA-ICP-MS技术在硫化物微区分析中的广泛应用。本文以贵金属标准样品GPT-9和矿石标准物质为原料合成锍镍试金扣,并封入真空管中重熔,利用背散射电子图像和LA-ICP-MS分析元素分布的均匀性,探讨真空重熔锍镍试金扣制备硫化物原位微区分析标准样品的可行性。背散射电子图像(BSE)显示真空重熔后锍镍试金扣由单相S、Ni化合物组成。LA-ICP-MS线扫描和点扫描分析表明,锍镍试金扣中S、Ni、Cr、Co、Cu、Pb、Sb、Cd、Bi等主量及微量元素分析精密度(RSD)均小于10%,均匀分布;在镍扣制备过程中Zn相对于Cu、Pb、Sb更难进入硫化物相;贵金属元素Au、Ag、Pt均一性较好,其余贵金属元素由于含量低、仪器波动及质谱干扰等影响因素造成分析数据的RSD相对较大,但可通过提高原料中贵金属元素含量、降低熔融样品淬火温度等方法进一步提高其均匀性。锍镍试金扣的组成元素对铂族元素分析的质谱干扰研究表明,重铂族元素(Os、Ir、Pt)和Au受到的干扰可忽略不计;轻铂族元素(Ru、Rh、Pd)受金属氩化物干扰较为严重,需进行干扰校正。研究认为,真空重熔技术可有效提高锍镍试金扣中各元素(包括贵金属)的均一性,达到硫化物原位微区分析标准样品的要求,利用真空重熔锍镍试金扣制备LA-ICP-MS原位微区痕量及贵金属硫化物分析标准样品具可行性。

  • 金矿尾矿是环境中砷污染的重要来源,尾矿中砷易随着雨水流失,从而严重污染土壤和地表水[1],对周围环境造成很大的影响。我国是一个低品位、难处理黄金矿产资源分布较为广泛的国家,难处理金矿约占黄金探明总储量的25%[2]。而这些难处理金矿中砷的含量较高,特别是我国中西部地区生产的难浸金精矿中砷含量高达10%以上[3]。传统的浸金方法多为浮选法和浮选-氰化法,但是对于难处理金矿而言这两种方法的黄金产量并不高,为了提高其产量主要使用的浸金方法为氧化焙烧法、加压氧化法、化学氧化法和生物氧化法[4, 5, 6, 7]。由于浸提方法的不同, 尾矿的pH、Eh和主要成分等都会有所不同,其中的砷元素存在形态也具有很大差异,这种差异造成了砷环境行为的不同。

    砷的生物毒性与生物可利用性在很大程度上取决于As的化学形态[8]。一般来讲,As(Ⅲ)比As(Ⅴ)的毒性更强[9]。研究发现,灌溉水中As的形态主要是无机As(Ⅴ)[10],而还原态As(Ⅲ)则在土壤溶液中占优势[11]。研究表明,土壤的pH和As的形态对修复剂与其发生吸附行为具有很大的影响[12]。当土壤溶液pH为4~8时,As(Ⅴ)主要形态为H2AsO4-和HAsO42-,可以被黏土矿物稳定的吸附。而As(Ⅲ)在中性pH条件下主要以不带电荷的H3AsO30形态存在,具有较高的迁移性而不易被黏土矿物吸附[13];但是在高pH条件下As(Ⅲ)则与黏土矿物的结合更为稳定[14, 15]。因此,确认砷的存在形态是修复砷污染场地的首要任务和重要内容。本文以中国北方某金矿浮选尾矿和生物氧化尾矿为例,应用X射线衍射、X射线荧光光谱和电子探针等表征手段相结合的方法,讨论了不同尾矿之间的差异及其中砷存在形态的差异。研究成果可以为今后的环境修复工作提供重要的信息和依据。

    尾矿样品来源于中国北方某金矿,其中金矿1(N1) 浸金方法为浮选法;金矿2(N2) 为生物氧化浸金法。用铁锹分别采集不同堆置时间的两种尾矿封存于聚乙烯样品袋内,样品记录见表 1。将尾矿置于通风阴凉处风干,研磨过74 μm(200目)筛子,备用。

    表  1  尾矿样品记录
    Table  1.  Record of mine tailing samples
    浸金
    方法
    样品
    编号
    样品特征
    堆置时间采集方法含水率(%)颜色
    浮选法N1-1新鲜尾矿仪器上取得22.47灰白色
    N1-2堆置时间较短尾矿堆采集18.42灰白色
    N1-3堆置时间较长尾矿堆采集17.13灰白色
    生物
    氧化法
    N2-1新鲜尾矿尾矿堆采集46.12红褐色
    N2-2堆置时间较短尾矿堆采集40.09红褐色
    N2-3堆置时间较长尾矿堆采集43.54红褐色
    注:含水率由烘干法测得(105℃,24 h)。
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    样品的pH:采用pH计测量(水土比为2.5:1)[16]

    样品的氧化还原电位(Eh):在采集现场采用FJA-6型氧化还原电位(ORP)去极化法全自动测定仪测量。

    样品的零电荷点(pHPZC)测量:采用盐滴定法(ST)测量[17]

    样品的主矿物相分析:采用D/max 2500 X射线衍射分析仪(XRD,日本理学电机公司)测量。

    样品的元素含量分析:采用AXIOS波长色散型X射线荧光光谱分析仪(XRF,荷兰PANalytical公司)测量。测量条件为:X射线管选用铜靶,管压为40 kV,管流100 mA,扫描范围:2.6°~45°,扫描速度为6°/min。

    样品中砷的分析:砷形态分析采用JXA-8230超级电子探针显微分析仪(EPMA,日本JEOL电子公司)测定[18]。砷全量分析采用稀释的王水消解后,用电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-AES,美国Thermo公司)测定砷的含量[19]

    表 2列出了样品的pH、Eh和pHPZC值。从表 2可以看出,所有样品的氧化还原电位(Eh)在250~350 mV之间,浮选法尾矿堆置时间较短的样品Eh最高(330.6 mV);而生物氧化法新鲜尾矿样品的Eh最高(322.3 mV),并且此类尾矿的Eh随着堆置时间的增加而降低。两种尾矿样品的pH在8~9.5之间,都属于碱性环境。浮选法尾矿中堆置时间较短的样品pH最大(8.50),而生物氧化尾矿则是堆置时间较长的样品pH最大(9.08)。由此可见,两种尾矿都属于碱性环境,因此只能在酸性条件下进行的电动修复法和对环境、生态条件比较挑剔的植物修复法并不适合修复这两种尾矿中的砷污染物,而化学稳定化修复法和土壤淋洗修复法较为合理[20]

    表  2  尾矿样品Eh、pH、pHpzc和砷总量
    Table  2.  Record of Eh, pH, pHpzc and total arsenic content of mine tailing samples
    浸金
    方法
    样品
    编号
    Eh(mV)pHpHPZC表面
    电荷性质
    As总量
    (μg/g)
    浮选法N1-1321.48.428.6+940
    N1-2330.68.508.2-616
    N1-3264.98.498.7+706
    生物氧化法N2-1322.38.239.3+27010
    N2-2314.18.378.0-26810
    N2-3279.09.088.2-25230
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    零电荷点(point of zero charge,PZC)是在一定条件下,当颗粒表面电荷密度为零时介质的pH值。当尾矿介质的pH < pHPZC时,尾矿可变电荷表面带净正电荷;当尾矿介质的pH>pHPZC时,尾矿可变电荷表面带净负电荷;当尾矿介质的pH=pHPZC时,可变电荷表面带的净电荷为0[17]。从表 2可以看出,所有样品的pHPZC和pH值比较接近,所以尾矿表面所带电荷性质会因环境的变化而变化。砷在矿物表面的吸附、解吸作用会受pH的影响[21]。因此,原位修复砷污染场地土壤的pH值和零电荷点的大小对修复试剂的选择具有很大的限制,例如Fe的氧化物(氢氧化物)在酸性或碱性场地中都可以吸附As,而Al、Mn的氧化物(氢氧化物)和黏土矿物等只有在酸性条件下对As才有较好的吸附效果[21, 22, 23, 24, 25, 26]

    用稀释的王水消解尾矿,ICP-AES测试其中砷的含量[19]。从表 2可以看出,生物氧化尾矿(N2) 的砷含量远远超过浮选尾矿(N1) 的砷含量约35倍左右,造成这种含量的差异可能就是选金工艺不同造成的。

    浮选法是对原矿石的初步浮选,应用不同矿物自身物理化学性质的差异来进行选矿。这种选矿工艺不能破坏矿物晶格,只能选出大颗粒的金,尾矿中一些含砷矿物并不能被破坏,因此尾矿中游离出来的砷含量相对较少。而生物氧化法是利用微生物将金精矿中含金的矿物从结构上进行破坏,从而使金和其他重金属释放出来以提高选金品位。相对于原矿石来说,金精矿中的金和其他重金属的含量本来就扩大了多倍,因此生物氧化法尾矿中检测出来的As含量相对于浮选法尾矿而言也增加了高达几十倍。

    使用X射线衍射技术检测尾矿中主要的矿物物相及其含量。通过对衍射图谱进行解析标定,尾矿样品可能包含的矿物成分及含量结果见图 1。从图 1可以看出,浮选尾矿中,矿物种类主要为石英、白云石和黏土矿物,三者总和约占矿物总量的80%以上;而生物氧化尾矿中的石膏是矿物主要成分,约占矿物总量的90%以上。受到X射线衍射技术本身的限制,两种尾矿都没有检测到含As的矿物,所以As有可能是以非晶质的形态存在于尾矿当中。

    图  1  尾矿样品X射线衍射分析主要矿物相对比图
    Figure  1.  Comparison of main mineral phases in mine tailing samples by XRD analysis

    运用X射线荧光光谱检测尾矿的主要化学成分及其含量,分析结果见图 2,以进一步验证X射线衍射分析结果,综合讨论尾矿的主要组成。从图 2可以看出,浮选尾矿中,主要成分为Si、Al和少量的Mg、Ca和Fe;而生物氧化尾矿中Fe、Ca和S为主要成分,Si和Al只占小部分。

    图  2  尾矿样品X射线荧光光谱分析主要成分对比图
    Figure  2.  Comparison of main ingredients in mine tailing samples by XRF analysis

    两种尾矿主矿物相和主要成分差异的主要原因可能是由于浸提方法的不同而造成的。在生物氧化浸金过程中(微生物为氧化亚铁硫杆菌、氧化硫硫杆菌等),反应环境为高温(30~40℃)、低pH(1.8~2)[3],所以在浸金结束后要向尾矿中投入大量的生石灰来调节pH,再将其堆置在尾矿库内以防止对环境造成更大的污染,因此在生物氧化尾矿样品内主要成分为Ca和S,通过XRD分析结果也显示了对应的矿物相为石膏。而浮选法主要是通过对原矿石的磨碎、浮选、脱水等工艺进行浸金提取,并没有外加大量的生石灰,所以浮选尾矿并没有存在大量的石膏或Ca和S成分。不论是浮选法尾矿还是生物氧化法尾矿,不同堆置时间的尾矿样品主矿物相和主要成分基本一致,只是含量上稍有改变,说明尾矿的堆置时间并不影响砷和其他矿物种类的形态,只是伴随着风化作用、雨水浸泡等会对它们的含量有所影响。

    许多学者的研究表明,尾矿中砷有多种形态,如毒砂、含砷黄铁矿、砷酸盐及砷与铁形成的氧化物或氢氧化物等[11]。XRD和XRF分析中所有尾矿样品中并没有检测到砷,这可能是由于砷的含量低于检测方法测定砷的检出限[27]。本文研究XRF结果显示,浮选尾矿检测到少量的Fe,而生物氧化尾矿中检测到大量的Fe;但XRD分析结果中只有样品N1-1检测到少量的黄铁矿,其余样品都没有检测到黄铁矿或结晶态铁的氧化物或氢氧化物。外国学者在应用XRD分析金矿尾矿样品时也有类似的发现,这可能是由于尾矿中铁的氧化物或氢氧化物主要以非晶质的形态存在或者是因为结晶态铁的氧化物或氢氧化物被黏土矿物(如:石膏等)包裹了起来[16]

    XRD分析尾矿中的矿物物相,而XRF分析尾矿中主要成分和含量,两种手段的表征结果比较一致。两种尾矿的矿物物相和主要成分有很大的差异,主要就是由于浸提方法的不同而造成的,这种差异也会对尾矿中As的存在形态造成影响。

    XRD和XRF确定了尾矿的矿物物相和主要成分,但是这两种表征手段并没有检测到砷或含砷矿物。为了确定尾矿中砷的存在形态,本文对可能存在砷矿物的区域进行电子探针分析(EPMA)[18]。EPMA分析主要进行的是点扫描,每个点进行元素定量分析,通过原子配比计算得出每个点的矿物形态,结果见表 3。尾矿中砷有多种形态,如毒砂、含砷黄铁矿等[11]。通过点扫描和计算分析得出,浮选法尾矿中As的主要存在形态为与黄铁矿(FeS2)伴生的毒砂(FeAsS),并没有检测到As2O5,但检测到了两种其他形式的砷矿物(Fe4AsS8、Fe6AsS11);而生物氧化法新鲜尾矿(N2-1) 没有检测到As的矿物,短时间放置的尾矿(N2-2) 中只存在毒砂一种形态,较长时间放置的尾矿(N2-3) 中的砷以As2O5形式存在,没有检测到其他形式的砷矿物。

    表  3  尾矿样品电子探针分析结果
    Table  3.  EPMA analysis results of mine tailing samples
    浸金方法样品编号FeS2FeAsSAs2O5其他形式
    浮选法N1-1--Fe4AsS8
    N1-2--
    N1-3-Fe6AsS11
    生物氧化法N2-1----
    N2-2--
    N2-3--
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    EPMA结果表明浮选法尾矿(样品N1) 中的As主要以毒砂形式存在。由于在难处理金矿中,通常是以极分散的显微金和次显微金的形态嵌布在黄铁矿(FeS2)和毒砂(FeAsS)的晶格中,这两种硫化物属于极难分解的顽固矿物[27, 28]。而对于浮选浸金法来说,很难破坏这两种硫化物的晶格,因此经过浮选法处理的尾矿中As还是以毒砂为主要存在形态。而生物氧化浸金法,主要是利用微生物将金属硫化物氧化分解,并以可溶性硫酸盐的形式进入液相,将砷氧化成五价砷[3],所以理想的生物氧化法尾矿不含或含有极少的毒砂或黄铁矿。但是由于实际生产条件的限制,浸矿微生物并不能完全分解硫化物,只是部分地分解了硫化物,因此造成了生物氧化尾矿中As存在形态的多样性(毒砂和As2O5)。

    EPMA定量结果显示,浮选法尾矿中的As主要以毒砂形式存在;而生物氧化法尾矿中的As以毒砂和五氧化二砷两种形式存在。两种浸金工艺每一道工序的不同,都会造成两种尾矿在矿物相、主要成分和其中砷存在形态上的差异。

    浮选法尾矿和生物氧化法尾矿的Eh、pH和零电荷点都大致相同。X射线衍射分析和X射线荧光光谱分析确定了两种尾矿的主要矿物相和主要成分,但是这两种表征手段并没检测到砷或含砷矿物,因此为了确定尾矿中砷的存在形态,进一步进行了电子探针分析。定量分析结果显示,浮选法尾矿中的As主要以毒砂形式存在;生物氧化法尾矿中的As则以毒砂和五氧化二砷(As2O5)两种形式存在。因此,浸提工艺中每一道工序的不同都会对两种尾矿造成影响。

    浮选浸金法并不能完全破坏黄铁矿(FeS2)和毒砂(FeAsS)两种硫化物,因此浮选尾矿的As主要存在形式仍为毒砂;而生物氧化浸金法可以分解大部分的两种硫化物,其分解部分以可溶性硫酸盐的形式进入到液相中,因而对于堆置时间较短的生物氧化尾矿中只可以检测到少量毒砂,随着堆置时间的推移,其尾矿中残存液相中的As重新以As2O5形式结晶析出,因而堆置时间较长的生物氧化法尾矿中的As主要为As2O5。其结晶析出时间尺度的界定需要进一步的研究进行确认。

    由于浸金方法的多样性以及砷的毒性与它的存在形态有很大关系,所以确认不同浸金方法尾矿中As的存在形态对于后期尾矿原位修复工作来说具有重大的意义。然而每种分析手段都有其局限性,如X射线衍射只可以分析结晶态矿物,所以为了得到全面而准确的结果还需要综合利用不同的表征手段来进行分析。

    致谢: 国家地质实验测试中心张欣、那布其、赵素利工程师在锍镍试金扣制备过程中给予指导和帮助,在此致以衷心感谢。
  • 图  1   锍镍试金扣SRMD-1制备流程

    Figure  1.   The preparation procedure of the remelted nickel sulfide fire assay button SRMD-1

    图  2   (a) SRMD-1二次电子图像(SEM);(b) SRMD-1背散射电子图像(BSE);(c) Wohlgemuth-Ueberwasser等[16]合成Ni、S化合物的BSE图像,深色NiS,浅色Ni6-xS5

    Figure  2.   (a) Secondary electron image of SRMD-1,(b) Backscattered electron image of SRMD-1,(c) Backscattered electron image of the Ni1-xS composition synthesized by Wohlgemuth-Ueberwasser et al (2007)[16]

    图  3   SRMD-1线扫描元素信号强度

    a—原始信号图;b—相邻5次信号加和平均处理信号图。

    Figure  3.   Signal intensity of elements in SRMD-1 by laser linear scanning

    表  1   SRMD-1的LA-ICP-MS分析数据RSD值

    Table  1   RSD values of SRMD-1 analyzed by LA-ICP-MS

    待测元素第Ⅰ次第Ⅱ次第Ⅲ次第Ⅳ次第Ⅴ次重熔前
    (n=22)
    A
    (n=10)
    A
    (n=13)
    A
    (n=25)
    B
    (n=20)
    T
    (n=45)
    A
    (n=51)
    B
    (n=80)
    T
    (n=130)
    A
    (n=60)
    B
    (n=110)
    T
    (n=170)
    FMASS-1
    (n=23)
    34S--------2.95.04.40.03110.0
    52Cr4.62.52.84.73.92.74.15.82.74.23.81.875.16.3
    55Mn3.96.73.96.15.18.83131211854116.61.79.8
    57Fe2.92.03.23.43.62.83.13.1-----5.3
    59Co2.62.53.03.73.42.92.52.72.23.22.90.292.26.3
    60Ni3.32.83.93.43.82.62.82.72.23.12.92.617.54.1
    65Cu3.53.63.77.65.74.55.85.53.15.44.82.043.111
    66Zn9.55.513128124.06.07.0121913.70.025.911
    99Ru2823192020293734701361180.02-59
    101Ru108.2109.9108.014121925232.19-10
    102Ru6.26.47.26.97.74.78.67.61325210.48-11
    103Rh9.87.87.07.57.77.613111522200.11-11
    105Pd7.04.55.18.57.05.48.87.71119176.36-9.6
    106Pd7.14.1118.0101328234179613.37-21
    108Pd5.24.47.4108.89.320163191731.04-27
    107Ag4.83.95.49.67.74.85.47.04.87.26.50.079.99.5
    111Cd116.01311148.07.3117.512100.052312
    118Sn157.77.215131120192554450.925.524
    121Sb5.63.95.65.25.47.59.5107.87.97.90.0410-
    189Os129.71215131826252752445.73-25
    192Os8.34.38.97.58.312151717282518.9-16
    191Ir16141317151831273275540.74-29
    193Ir8.612158.5131224213371585.27-24
    194Pt6.25.66.1118.97.77.3106.49.48.70.36-19
    195Pt4.85.06.6108.66.87.4106.59.5102.07-14
    197Au4.86.05.09.87.46.16.89.89.49.49.30.21-16
    205Tl5.74.35.4118.29.17.9159.1151410.0-11
    207Pb3.35.03.59.46.79.34.8146.47.97.40.06-10
    209Bi4.94.13.77.75.8104.8167.17.17.10.041410
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    表  2   PGEs主要质谱干扰及SRMD-B贵金属空白样品分析信号

    Table  2   Mass interference of PGEs and signal intensity of SRMD-B

    待测元素主要干扰信号强度/cps
    背景SRMD-B贵金属空白样品
    99Ru59Co40Ar2524
    101Ru61Ni40Ar15691
    102Ru62Ni40Ar,102Pd1262469
    103Rh63Cu40Ar,206Pb2+150522
    105Pd65Cu40Ar53170
    106Pd66Zn40Ar,106Cd 18541950
    108Pd68Zn40Ar,108Cd 837743
    189Os173Yb16O00
    192Os176Hf16O,192Pt 07
    191Ir175Lu16O05
    193Ir177Hf16O011
    194Pt178Hf16O100
    195Pt179Hf16O83
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  • Axelsson M D, Rodushkin I. Determination of major and trace elements in sphalerite using laser ablation double focusing sector field ICP-MS [J].Journal of Geochemical Exploration, 2001,72(2):81-89. doi: 10.1016/S0375-6742(00)00166-7

    Houghton J, Shanks W, Seyfried W. Massive sulfide deposition and trace element remobilization in the Middle Valley sediment-hosted hydrothermal system, northern Juan de Fuca Rdge [J].Geochimica et Cosmochimica Acta, 2004,68(13):2863-2873. doi: 10.1016/j.gca.2003.12.023

    Cook N J, Ciobanu C L, Pring A, Skinner W, Shimizu M, Danyushevsky L, Saini-Eidukat B, Melcher F. Trace and minor elements in sphalerite:A LA-ICPMS study [J].Geochimica et Cosmochimica Acta, 2009,73(16): 4761-4791. doi: 10.1016/j.gca.2009.05.045

    周涛发,张乐骏,袁峰,范裕, Cook D R. 安徽铜陵新桥Cu-Au-S矿床黄铁矿微量元素LA-ICP-MS原位测定及其对矿床成因的制约[J].地学前缘, 2010,17(2):306-319. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DXQY201002035.htm

    Piña R, Gervilla F, Barnes S J, Ortega L, Lunar R. Distribution of platinum-group and chalcophile elements in the Aguablanca Ni-Cu sulfide deposit (SW Spain): Evidence from a LA-ICP-MS study [J].Chemical Geology, 2012,302: 61-75.

    Bockrath C, Ballhaus C, Holzheid A. Fractionation of the platinum-group elements during mantle melting [J].Science, 2004,305(5692): 1951-1953. doi: 10.1126/science.1100160

    Lorand J P, Luguet A, Alard O, Bezos A, Meisel T. Abundance and distribution of platinum-group elements in orogenic lherzolites; a case study in a Fontete Rouge lherzolite (French Pyrénées) [J].Chemical Geology, 2008,248(3): 174-194.

    Lorand J P, Luguet A, Alard O. Platinum-group element systematics and petrogenetic processing of the continental upper mantle: A review [J].Lithos, 2013,164-167: 2-21. doi: 10.1016/j.lithos.2012.08.017

    Alard O. Nonchondritic distribution of the highly sider-ophile elements in mantle sulfides [J].Nature, 2000,407: 891-894. doi: 10.1038/35038049

    McDonald I. Development of sulphide standards for the in-situ analysis of platinum-group elements by laser ablation inductively coupled plasma-mass spectrometry (LA-ICP-MS)[C]//10th Intern Platinum Symp, 2005: 468-471.

    Jarvis K E, Williams J G, Parry S J, Bertalan E. Quantitative determination of the platinum-group elements and gold using NiS fire assay with laser ablation-inductively coupled plasma-mass spectrometry (LA-ICP-MS ) [J].Chemical Geology, 1995,124(1 2): 37-46.

    Norman M, Robinson P, Clark D. Major-and trace-element analysis of sulfide ores by laser-ablation ICP-MS, solution ICP-MS, and XRF: New data on international materials [J].The Canadian Mineralogist, 2003,41: 293-305. doi: 10.2113/gscanmin.41.2.293

    Barnes S J, Cox R A, Zientek M L. Platinum-group element, gold, silver and base metal distribution in compositionally zoned sulfide droplets from the Medvezky Creek Mine, Noril′sk, Russia [J].Contributions to Mineralogy and Petrology, 2006,152(2): 187-200. doi: 10.1007/s00410-006-0100-9

    Godel B, Barnes S J. Platinum-group elements in sulfide minerals and the whole rocks of the J-M Reef (Stillwater Complex): Implication for the formation of the reef [J].Chemical Geology, 2008(248): 272-294.

    Wilson S A, Ridley W I, Koenig A E. Development of sulfide calibration standards for the laser ablation inductively-coupled plasma mass spectrometry technique [J].Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 2002,17(4): 406-409. doi: 10.1039/B108787H

    Wohlgemuth-Ueberwasser C C, Ballhaus C, Berndt J, Stotternée P V, Meisel T. Synthesis of PGE sulfide standards for laser ablation inductively coupled plasma mass spectrometry (LA-ICP-MS) [J].Contributions to Mineralogy and Petrology, 2007,154(5): 607-617. doi: 10.1007/s00410-007-0212-x

    袁继海,詹秀春,范晨子,赵令浩,孙冬阳,贾泽荣,胡明月,蒯丽君. 玻璃标样结合硫内标归一定量技术在激光剥蚀-等离子体质谱分析硫化物矿物中的应用[J].分析化学, 2012,40(2): 201-207. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-FXHX201202008.htm
    袁继海,詹秀春,樊兴涛,胡明月. 硫化物矿物中痕量元素的激光剥蚀-电感耦合等离子体质谱微区分析进展 [J].岩矿测试, 2011,30(2): 121-130. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YKCS201102003.htm

    Perkins W T, Pearce N J G, Westgate J A. The development of laser ablation ICP-MS and calibration strategies: Examples from the analysis of trace elements in volcanic glass shards and sulfide minerals [J].Geostandards Newsletter, 1997,21: 175-190. doi: 10.1111/ggr.1997.21.issue-2

    Figueiredo A M, Enzweiler J, Sarkis J E, Jorge A P, Shibuya E. NAA and UV laser ablation ICP-MS for platinum group elements and gold determination in NiS fire assay buttons: A comparison between two methods [J].Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry, 2000,244(3): 623-625. doi: 10.1023/A:1006725618998

    Gros M, Lorand J P, Luguet A. Analysis of platinum group elements and gold in geological materials using NiS fire assay and Te coprecipitation; the NiS dissolution step revisited [J]. Chemical Geology, 2002,185(3): 179-190.

    Sylvester P, Cabri L, Tubrett M, McMahon G, Laflamme J, Peregoedova A. Synthesis and evaluation of a fused pyrrhotite standard reference material for platinum group element and gold analysis by laser ablation-ICPMS[C]//10th International Platinum Symposium. Finland: Geological Survey of Finland, 2005: 16-20.

    Wang X, Zeng Z, Yin X, Wang X. Study on the constituents of nickel sulfide assay button [J].Precious Metals, 2007,28(4): 45-49.

    Q/GD 008—2002,岩石、土壤、水系沉积物中铂族元素的锍镍试金-电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定[S].

    Sylvester P. A practical guide to platinumgroup element analysis of sulphides by laser ablation ICPMS[M].Toronto: Mineralogical Association of Canada, 2001: 203-211.

    Shibuya E K, Sarkis J E S, Enzweiler J, Jorge A P S, Figueiredo A M G. Determination of platinum group elements and gold in geological materials using an ultraviolet laser ablation high-resolution inductively coupled plasma mass spectrometric technique [J].Journal of Analytical Atomic Spectrometry,1998,13(9): 941-944. doi: 10.1039/a801477i

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出版历程
  • 收稿日期:  2013-04-06
  • 录用日期:  2013-05-14
  • 发布日期:  2013-09-30

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