两种纯化方法获得脂肪酸的链长及碳同位素分布特征对比

赵江涛; 刘卫国; 安芷生

两种纯化方法获得脂肪酸的链长及碳同位素分布特征对比

赵江涛^1,2,,
刘卫国^1,3, ,,
安芷生¹

1.
中国科学院地球环境研究所黄土与第四纪地质国家重点实验室，陕西西安 710075
2.
中国科学院研究生院，北京 100049
3.
西安交通大学人居环境与建筑工程学院，陕西西安 710049

基金项目:

国家自然科学基金项目 41073018

黄土与第四纪地质国家重点实验室开放基金 SKLLQG1048

国家自然科学基金项目(41073018);国家重点基础研究发展计划(973计划)项目(2010CB833400);黄土与第四纪地质国家重点实验室开放基金(SKLLQG1048)

国家重点基础研究发展计划(973计划)项目 2010CB833400

详细信息

作者简介:
赵江涛，博士研究生，第四纪地质学专业，主要研究方向为稳定同位素地球化学。E-mail:zhaojt@ieecas.cn

通讯作者:
刘卫国，研究员，从事同位素生物地球化学研究。E-mail:liuwg@loess.llqg.ac.cn

中图分类号: O613.71;O628
计量
- 文章访问数: 1102
- HTML全文浏览量: 334
- PDF下载量: 10
出版历程
- 收稿日期: 2012-07-11
- 录用日期: 2012-08-26
- 发布日期: 2013-01-31

The Disparity of Chain Length Distribution Patterns and Carbon Isotopic Compositions between Different Fatty Acid Purification Procedures

1.
State Key Laboratory of Loess and Quaternary Geology, Institute of Earth Environment, Chinese Academy of Sciences, Xi′an 710075,China
2.
School of Chinese Academy of Sciences, Beijing 100049,China
3.
School of Human Settlement and Civil Engineering, Xi′an Jiaotong University, Xi′an 710049,China

摘要

摘要: 饱和脂肪酸及其同位素组成是重建古环境和古气候的重要代用指标，目前存在多种提取及纯化流程。在全球变化研究中，基于不同原理的纯化流程得到的脂肪酸含量及其同位素组成是否一致，直接影响着该指标应用于不同区域重建结果的对比。本文用两种常见的脂肪酸纯化流程提取脂肪酸标准、现生植物和泥炭样品类脂物，通过对比发现：对脂肪酸标准两种流程都可以得到纯净的单体脂肪酸，而且回收率均较高(85%以上)，都是较为可靠的脂肪酸纯化流程；然而对于天然样品，虽然高碳数脂肪酸(碳数 > C₂₄)的回收率相近，流程1却能够获得相对较多的低碳数饱和脂肪酸，如泥炭样品中该流程获得的n-C₂₂脂肪酸是流程2的3倍；两种流程纯化狗尾草(Setaira viridis)和三叶草(Trifolium repens)得到n-C₁₆脂肪酸的δ¹³C不同，流程1分别为-21.1‰和-36.2‰；流程2分别为-23.3‰和-34.9‰，表明两个实验流程得到的低碳数脂肪酸的含量、脂肪酸链长分布模式以及碳同位素组成均存在明显的差异。实验结果显示，流程2分离纯化样品可得到几乎全部的游离态脂肪酸，而流程1可提纯样品中游离态和酯态存在的总脂肪酸。由于在沉积物中游离态脂肪酸和酯态脂肪酸可以相互转化，因此使用流程1分析样品中的总脂肪酸更为合适，也可以将类脂物皂化使酯态脂肪酸释放为游离态，然后使用流程2。
- 脂肪酸 /
- 链长分布特征 /
- 碳同位素组成 /
- 脂肪酸纯化流程
Abstract: Saturated fatty acids and their isotopic composition are important proxies to reconstruct paleoenvironment and paleoclimate. There are several extraction and purification procedures of n-fatty acids based on different principles. However, a comparison test between different processes has not been reported. In this article, the agreement of fatty acid and its isotope compositions purified by different processes directly impacted on the proxies′ application, especially on the comparison of reconstruction results from different regions in global change research. Two common fatty acid purification procedures were used to purify lipids of fatty acid standards, plant and peat samples. For the standards, the recovery rates of these two procedures were all greater than 85%, which indicates that these two methods are reliable to process the n-fatty acids. However, for the plants and peats samples, Procedure 1 obtained a relatively large amount of shorter chain length n-fatty acids. According to our results, Procedure 2 obtained almost all of the free fatty acids, while Procedure 1 can obtain both the free and ester state n-fatty acids in the samples. Since the free state fatty acids and esters state fatty acids in the sediment can be transformed into each other, using Procedure 1 to analyze the total fatty acids in the sediment sample was more appropriate. Alternatively, we can also use the Procedure 2 after the ester-state fatty acids in the lipids were released as free state acids by saponification.
- fatty acids /
- distribution characteristics of chain length /
- carbon isotope composition /
- purification procedure of fatty acids

HTML全文

我国铁矿石资源丰富，储量居世界第五位^[1]；但是资源禀赋条件很差，贫矿多，富矿少，铁矿石平均品位只有33%，比世界铁矿石供应大国的平均品位低20%^[2]。我国西北地区已探明铁资源量对国内铁资源总量的贡献较少，比重仅为4%，原因主要是在西北地区铁的勘查、研究程度较低、资源预测不足^[3]。目前，经济的持续高速发展已经突显出我国铁矿石等战略矿产资源的短缺性，因此在勘查程度低的地区加强铁矿石资源找矿和研究，寻找大矿和富矿资源后备基地的任务紧迫。

近些年来，依托国家科技支撑计划等科研项目，一些矿床学工作者针对新疆阿尔泰南缘一带尤其是阿舍勒、冲乎尔、克兰、麦兹四个泥盆纪火山沉积盆地中分布的主要铁矿床成矿作用及其成矿规律、成矿潜力进行较为系统的研究，获得了较丰富的科研成果。除此之外，其他小型铁矿床(如库额尔齐斯)还没有得到较好关注。库额尔齐斯铁矿床位于新疆富蕴县境内，属一小型富铁矿床，代表区内一种铁成矿作用类型，研究和查清这类矿床的成矿作用、成矿机制，不仅可以为研究、总结区域铁成矿规律提供基础资料，也能为寻找同类型富铁矿床提供找矿方向。本文对库额尔齐斯铁矿床开展详细的野外地质调查，在此基础上，利用激光

剥蚀-多接收器电感耦合等离子体质谱法(LA-MC-ICP-MS)锆石精确定年技术和稳定同位素测试技术，进行年代学和硫同位素组成等特征的研究，探讨该铁矿成矿时代、成矿物质来源等，总结其成矿作用、成矿机制。

1. 区域地质背景

库额尔齐斯铁矿床产于准噶尔褶皱系北缘与阿尔泰褶皱系的接合带内，隶属阿尔泰造山带南缘南界附近。大地构造上位于哈萨克斯坦-准噶尔板块与西伯利亚板块之间的额尔齐斯构造混杂带(图 1)，南距额尔齐斯断裂不远，北侧与克兹加尔-特斯巴汗大断裂相邻。区域出露地层以古生界泥盆系、石炭系为主，其次为新生界第三系和第四系。区域岩浆活动频繁，海西中晚期侵入岩为主，花岗岩分布广泛，次为中基性岩体(如辉绿岩、辉绿玢岩、闪长岩、闪长玢岩等)，多呈岩脉、岩株、岩枝等形态产出。区内构造活动强烈，经多次构造变动，形成了一系列NW-SE向褶皱和断裂。在此基础上又叠加NWW、NNW向构造，形态复杂，成矿活动明显。

图 1 库额尔齐斯铁矿床地质图(矿区地质图据甘肃煤田一四五队修编，构造图据文献^[4]编绘)

Figure 1. The geological map of Kuerqis iron deposit (The geological map of the iron deposit was modified from the coal exploration party of No.145 in Gansu Province; The tectonic map was modified from reference ^[4])

下载: 全尺寸图片幻灯片

2. 矿床地质特征

矿区出露上石炭统喀喇额尔齐斯组(图 1)。地层陡倾，总体走向113°。该组可分为四个岩性段，第四岩性段为矿床赋矿层位，岩性主要为斜长片麻岩、角闪斜长片岩、变砂岩等。矿区较大型的断裂为北东向压扭性断裂，斜切并错断矿体。矿区西南部发育酸性侵入岩，以二长花岗岩、花岗斑岩为主。

铁矿体呈层状、透镜状不连续带状分布，产出受角闪斜长片麻岩层位控制，分带性明显。由内向外依次为：块状矿体→条带状及浸染状矿体→斜长片麻岩。矿石以块状为主，部分矿石中表现出变余微细层理。金属矿化以磁铁矿为主，少量磁赤铁矿、钛铁矿、黄铁矿。围岩蚀变发育于矿体或花岗斑岩脉与角闪斜长片麻岩的接触带，矿体膨大部分尤为发育，以绿帘石化、绿泥石化、阳起石化、透-钙铁辉石化为主。其中绿帘石-绿泥石-阳起石化蚀变与铁矿化密切相关，铁富集程度与蚀变强弱正相关。

3. 岩体地质及岩石学

矿区出露的二长花岗岩呈岩枝及岩株状产出，在部分地段穿切矿体，为成矿期后侵入。花岗斑岩多分布于矿体内及其附近，呈岩脉，岩墙产出，平行于矿体分布，经野外地质观察认为与铁矿有成因联系。

二长花岗岩为肉红色，半自形-它形粒状结构，局部为文象结构，块状构造，由条纹长石、钾长石、斜长石、石英及少量黑云母组成，其中条纹长石、钾长石占25%～30%，粒径0.4～3 mm；斜长石占20%～25%，粒径0.6～2 mm；石英占30%～35%，粒径0.4～2 mm，充填在长石间；黑云母占1%～5%，呈片状，部分已蚀变为绿泥石。副矿物有十字石、电气石、矽线石、钛铁矿等。

花岗斑岩呈肉红色，具斑状结构，块状构造，斑晶含量占30%左右，成分为斜长石、钾长石及石英，粒径为0.25～0.4 mm；基质为全晶质，成分为钾长石、斜长石、石英及少量的黑云母等，粒度0.05～0.2 mm。

4. 岩体锆石U-Pb年代学研究

4.1 样品采集及分析方法

分别采集矿区内二长花岗岩和矿体附近花岗斑岩的新鲜岩石样品，用于挑选锆石并进行成岩年龄测定。锆石单矿物的挑选由河北省廊坊市科大技术服务公司完成。锆石样品靶的制作和锆石阴极发光照相在北京离子探针中心进行。

锆石U-Pb定年在中国地质科学院矿产资源研究所同位素实验室LA-MC-ICP-MS完成，所用仪器为Finnigan Neptune型MC-ICP-MS及与之配套的Newwave UP 213激光剥蚀系统^[5]。锆石定年激光剥蚀的斑束直径为25 μm，频率为10 Hz，能量密度约为2.5 J/cm²，以He为载气。信号较小的²⁰⁷Pb、²⁰⁶Pb、²⁰⁴Pb(+²⁰⁴Hg)和²⁰²Hg用离子计数器接收，²⁰⁸Pb、²³²Th、²³⁸U信号用法拉第杯接收，实现所有目标同位素信号的同时接收，且不同质量数的峰基本上都是平坦的，进而可以获得高精度的数据，均匀锆石颗粒²⁰⁷Pb/²⁰⁶Pb、²⁰⁶Pb/²³⁸Pb、²⁰⁷Pb/²³⁵U的测试精度(2σ)均为2%左右，对锆石标准的定年精度和准确度在1%左右(2σ)。LA-MC-ICP-MS激光剥蚀采样采用单点剥蚀的方式，数据分析前用锆石GJ-1进行调试仪器，使之达到最优状态。锆石U-Pb定年以锆石GJ-1为外标，U、Th含量以锆石M127(U含量923 μg/g，Th含量439 μg/g，Th/U比值0.475)^[6]为外标进行校正。在测试过程中每测定10个样品点后，前后重复测定3个锆石标准样品(2个GJ-1和1个Plešovice)进行校正，观察仪器的状态以保证测试精度。样品的同位素比值和元素含量计算采用ICP-MS DataCal程序处理^[6]，²⁰⁴Pb由离子计数器检测。²⁰⁴Pb含量异常高的分析点可能受包裹体等普通铅的影响，对²⁰⁴Pb含量异常高的分析点在计算式中剔除。锆石年龄谐和图用Isoplot 3.0程序^[7]获得，表达式中所列单个数据点的误差均为1σ，加权平均年龄具95%的置信度，年龄值选用²⁰⁶Pb/²³⁸U年龄。

4.2 锆石特征及定年结果

花岗斑岩锆石阴极发光照片(图 2)显示，锆石主要呈浅灰褐色、半透明状，表面一般较光滑，常见表面分布着较多裂纹，有些较粗糙具蚀变斑点；锆石形态多不完整，呈100～170 μm的碎块。从残留的晶型判断，锆石颗粒一般较大(200～300 μm)，呈板柱状，长宽比在1∶2～1∶3。阴极发光图像显示(图 2a)，绝大多数锆石具有显著的环带构造，有些可见锆石边缘的增生边构造。

图 2 花岗斑岩(a)和二长花岗岩(b)中锆石的阴极发光图像

Figure 2. Cathodoluminescence images of the zircons from (a) granitic porphyry and (b) monzonitic granite

下载: 全尺寸图片幻灯片

二长花岗岩中锆石呈浅灰-浅褐色，表面一般较光滑，裂纹较花岗斑岩不发育。锆石形态相对完整，大小一般为120～160 μm，呈短柱状或板状，长宽比1∶2。较多锆石呈棱角不分明的圆弧状，或颗粒边缘呈港湾状(图 2b)。锆石晶体内较发育振荡环带结构，是典型的岩浆成因锆石。

通过透射光、反射光和阴极发光图像研究，分别在上述两种花岗岩中各选择20颗锆石进行LA-MC-ICPMS的U-Pb分析，年龄分析结果列于表 1。本次锆石定年过程中测得Plešovice 标准样品的结果为(337.48±0.66) Ma(n=5，2σ)，其年龄推荐值为(337.13±0.37) Ma(2σ)^[8](Slama等,2008)，两者在误差范围内一致，说明本次测年分析是准确、可靠的。表 1显示，绝大多数测点数据的谐和度在98%以上，仅花岗斑岩样品的2号测点数据谐和度略低，为93%。花岗斑岩中锆石U含量变化不大，在186.3～423.5 μg/g，多数集中在200～300 μg/g；Th含量变化也不大，在101.3～298.1 μg/g；Th/U比值为0.34～0.81，均大于0.1，表明锆石为岩浆成因^[9-10]。20个测点中19个测点都位于谐和线上或附近(图 3)，一个测点(2号点)偏离谐和线较远。谐和线上或附近的测点有18个点成群分布，而另一点(14号点)偏离群较远。考虑到2号测点靠近核部位置(图 2a)，其年龄值(283.1 Ma)可能是继承锆石与新生锆石的混合年龄，且发生明显放射成因Pb丢失，使得测点偏离谐和线较远；而14号测点年龄值(266 Ma)可能混合有变质年龄。因此上述两个测点年龄不参加年龄计算。其余18个测点年龄值集中在273～282.6 Ma，基本给出一致的²⁰⁶Pb/²³⁸U年龄，²⁰⁶Pb/²³⁸U加权平均年龄为(278.7±0.94) Ma(MSDW=1.6)，即可代表花岗斑岩体的形成时代。

表 1 矿区花岗斑岩和二长花岗岩锆石U-Pb定年数据

Table 1. The U-Pb dating data of granitic porphyry and monzonitic granite

花岗斑岩锆石U-Pb同位素分析数据
测点	w_B/(μg·g^-1)		Th/U	²⁰⁶Pb/²³⁸U		²⁰⁷Pb/²³⁵U		²⁰⁸Pb/²³²Th		²⁰⁷Pb/²⁰⁶Pb		²⁰⁶Pb/²³⁸U		²⁰⁷Pb/²³⁵U		²⁰⁷Pb/²⁰⁶Pb		谐和度
测点	U	Th	Th/U	比值	1σ	比值	1σ	比值	1σ	比值	1σ	年龄/Ma	1σ	年龄/Ma	1σ	年龄/Ma	1σ	谐和度
ker01-1	353.5	286.2	0.81	0.044	0.000364	0.32	0.00264	0.0035	0.00024	0.052	0.00040	279.2	2.2	281.6	2.0	305.6	12.0	99%
ker01-2	242.4	128.7	0.53	0.045	0.000394	0.35	0.0031	0.0038	0.00031	0.056	0.00041	283.1	2.4	301.6	2.3	450.0	21.3	93%
ker01-3	236.0	141.4	0.60	0.044	0.000360	0.32	0.00305	0.0034	0.00029	0.053	0.00041	280.2	2.2	283.5	2.3	322.3	18.5	98%
ker01-4	265.0	138.2	0.52	0.045	0.000357	0.32	0.00243	0.0026	0.00023	0.052	0.00034	282.1	2.2	283.6	1.9	301.9	17.6	99%
ker01-5	304.8	145.3	0.48	0.044	0.000311	0.32	0.00244	0.0033	0.00023	0.053	0.00031	279.1	1.9	282.2	1.9	309.3	13.0	98%
ker01-6	384.9	298.1	0.77	0.045	0.000306	0.33	0.00249	0.0027	0.00016	0.053	0.00031	282.6	1.9	285.9	1.9	322.3	14.8	98%
ker01-7	341.1	166.0	0.49	0.045	0.000338	0.32	0.00263	0.0040	0.00026	0.052	0.00030	282.0	2.1	283.9	2.0	298.2	17.6	99%
ker01-8	281.3	133.9	0.48	0.044	0.000321	0.31	0.0026	0.0031	0.00025	0.052	0.00033	277.9	2.0	276.9	2.0	333.4	14.8	99%
ker01-9	207.5	132.1	0.64	0.044	0.000281	0.32	0.00319	0.0023	0.00021	0.052	0.00041	278.4	1.7	279.7	2.5	287.1	-13.9	99%
ker01-10	228.2	148.9	0.65	0.044	0.000295	0.33	0.00262	0.0023	0.00019	0.054	0.00040	279.8	1.8	289.4	2.0	368.6	16.7	96%
ker01-11	186.3	131.1	0.70	0.043	0.000345	0.31	0.00325	0.0026	0.00022	0.052	0.00039	274.3	2.1	275.0	2.5	279.7	18.5	99%
ker01-12	186.5	127.4	0.68	0.044	0.000357	0.32	0.00354	0.0027	0.00023	0.052	0.00047	277.6	2.2	279.7	2.7	298.2	20.4	99%
ker01-13	198.0	128.0	0.65	0.044	0.000311	0.31	0.00297	0.0029	0.00023	0.051	0.0004	278.2	1.9	273.5	2.3	235.3	16.7	98%
ker01-14	197.4	113.2	0.57	0.042	0.000352	0.30	0.00311	0.0026	0.00021	0.052	0.00038	266.0	2.2	269.7	2.4	301.9	16.7	98%
ker01-15	310.0	147.0	0.47	0.044	0.000295	0.32	0.00228	0.0024	0.00019	0.052	0.00031	279.0	1.8	279.9	1.8	287.1	13.0	99%
ker01-16	187.1	109.2	0.58	0.044	0.000296	0.31	0.00291	0.0026	0.00022	0.052	0.00037	279.1	1.8	277.7	2.3	264.9	13.9	99%
ker01-17	423.5	265.6	0.63	0.044	0.000318	0.31	0.00236	0.0023	0.00015	0.051	0.00027	279.4	2.0	277.3	1.8	261.2	8.3	99%
ker01-18	300.4	101.3	0.34	0.044	0.000312	0.31	0.00259	0.0037	0.00028	0.051	0.00030	279.2	1.9	275.0	2.0	239.0	8.3	98%
ker01-19	190.1	113.8	0.60	0.043	0.000421	0.30	0.00375	0.0021	0.00021	0.051	0.00048	273.0	2.6	270.1	2.9	255.6	50.0	98%
ker01-20	257.3	154.9	0.60	0.043	0.000321	0.30	0.00264	0.0022	0.0002	0.051	0.00036	273.3	2.0	268.1	2.1	233.4	16.7	98%
二长花岗岩锆石U-Pb同位素分析数据
测点	w_B/(μg·g^-1)		Th/U	²⁰⁶Pb/²³⁸U		²⁰⁷Pb/²³⁵U		²⁰⁸Pb/²³²Th		²⁰⁷Pb/²⁰⁶Pb		²⁰⁶Pb/²³⁸U		²⁰⁷Pb/²³⁵U		²⁰⁷Pb/²⁰⁶Pb		谐和度
测点	U	Th	Th/U	比值	1σ	比值	1σ	比值	1σ	比值	1σ	年龄/Ma	1σ	年龄/Ma	1σ	年龄/Ma	1σ	谐和度
ker02-1	681.1	82.6	0.12	0.043	0.00032	0.31	0.00239	0.0030	0.00031	0.052	0.00025	273.4	2.0	275.1	1.8	300.1	9.3	99%
ker02-2	241.9	113.1	0.47	0.044	0.00035	0.31	0.00334	0.0031	0.00029	0.052	0.00040	275.0	2.1	277.3	2.6	294.5	21.3	99%
ker02-3	196.3	24.8	0.13	0.067	0.00109	0.51	0.00962	0.0166	0.00168	0.055	0.00036	420.4	6.6	420.8	6.5	416.7	-17.6	99%
ker02-4	122.8	32.0	0.26	0.055	0.00060	0.40	0.00459	0.0097	0.00097	0.053	0.00039	347.4	3.7	342.5	3.3	322.3	16.7	98%
ker02-5	960.7	239.4	0.25	0.044	0.00028	0.31	0.00238	0.0026	0.00020	0.052	0.00027	275.0	1.7	274.1	1.8	264.9	13.0	99%
ker02-6	613.7	114.6	0.19	0.043	0.00030	0.31	0.00244	0.0035	0.00032	0.051	0.00022	273.1	1.9	271.8	1.9	261.2	41.7	99%
ker02-7	581.1	53.3	0.09	0.044	0.00045	0.32	0.00354	0.0050	0.00054	0.052	0.00029	276.8	2.8	278.3	2.7	300.1	11.1	99%
ker02-8	7.3	3.9	0.53	0.068	0.00167	0.54	0.03039	0.1032	0.02170	0.059	0.00331	421.2	10.1	438.2	20.0	553.7	119.4	96%
ker02-9	460.0	23.0	0.05	0.044	0.00029	0.31	0.00230	0.0119	0.00148	0.052	0.00027	275.7	1.8	275.2	1.8	272.3	11.1	99%
ker02-10	143.5	68.1	0.47	0.043	0.00031	0.30	0.00360	0.0042	0.00052	0.051	0.00053	273.7	1.9	270.1	2.8	239.0	24.1	98%
ker02-11	160.2	79.0	0.49	0.043	0.00032	0.31	0.00372	0.0042	0.00045	0.052	0.00050	272.8	2.0	272.2	2.9	333.4	22.2	99%
ker02-12	654.5	20.0	0.03	0.044	0.00026	0.31	0.00241	0.0099	0.00124	0.052	0.00026	274.7	1.6	275.3	1.9	279.7	-16.7	99%
ker02-13	415.7	90.2	0.22	0.043	0.00026	0.31	0.00247	0.0041	0.00039	0.052	0.00031	271.8	1.6	273.6	1.9	300.1	13.0	99%
ker02-14	159.8	190.8	1.19	0.056	0.00042	0.42	0.00401	0.0033	0.00024	0.055	0.00047	350.1	2.5	359.6	2.9	433.4	18.5	97%
ker02-15	291.4	175.2	0.60	0.043	0.00044	0.31	0.00400	0.0029	0.00026	0.051	0.00037	274.4	2.7	272.8	3.1	257.5	14.8	99%
ker02-16	117.6	55.1	0.47	0.055	0.00051	0.41	0.00564	0.0040	0.00043	0.054	0.00053	346.7	3.1	351.5	4.0	383.4	22.2	98%
ker02-17	398.6	32.4	0.08	0.043	0.00033	0.31	0.00299	0.0074	0.00105	0.051	0.00027	274.2	2.0	272.7	2.3	257.5	38.9	99%
ker02-18	211.8	80.6	0.38	0.055	0.00043	0.40	0.00403	0.0044	0.00045	0.054	0.00037	343.9	2.6	344.9	2.9	350.1	10.2	99%
ker02-19	179.1	85.7	0.48	0.055	0.00045	0.41	0.00357	0.0047	0.00045	0.054	0.00037	346.8	2.8	351.1	2.6	383.4	14.8	98%
ker02-20	345.3	137.4	0.40	0.056	0.00044	0.42	0.00319	0.0034	0.00033	0.055	0.00032	348.2	2.7	357.0	2.3	416.7	-17.6	97%

下载: 导出CSV

| 显示表格

图 3 花岗斑岩锆石LA-MC-ICP-MS U-Pb年龄谐和图

Figure 3. Zircon LA-MC-ICP-MS U-Pb concordia diagrams of granitic porphyry

下载: 全尺寸图片幻灯片

二长花岗岩中锆石U含量变化很大，在7.3～960.7 μg/g；Th含量变化较大，在3.9～239.4 μg/g。各测点U、Th含量表现出较好的相关性，Th/U值为0.03～1.19，其中的4个测点Th/U值小于0.1，反映这些锆石可能具有部分变质特征，其余均显著大于0.1，综合判断锆石主要表现为岩浆成因^[9-10]。20个测点均分布于谐和线上及附近，可分为三组。3号年龄(420.4±6.6) Ma和8号年龄(421.2±10.1) Ma，这两个测点组成420 Ma左右的年龄值，可能代表了继承锆石和捕获锆石的年龄值；4、14、16、18、19、20号等6个测点年龄值在344～350 Ma，集中于347 Ma左右，可能是捕获的早石炭世岩浆成因锆石(图 2b)。其余12个测点都位于谐和线上且集中成群分布(图 4)，年龄值集中在271.8～276.8 Ma，基本给出一致的²⁰⁶Pb/²³⁸U年龄，²⁰⁶Pb/²³⁸U加权平均年龄为(274.1±1.1) Ma(MSDW=0.47)，与等时线年龄完全一致，代表了岩体的形成时代。

图 4 二长花岗岩锆石LA-MC-ICP-MS U-Pb年龄谐和图

Figure 4. Zircon LA-MC-ICP-MS U-Pb concordia diagrams of monzonitic granite

下载: 全尺寸图片幻灯片

4.3 岩体侵入时代及其地质意义

前人对矿区出露的两个花岗岩体没有进行较详细的研究，尤其是年代学方面还缺乏精确测定。本文LA-MC-ICP-MS定年结果表明，花岗斑岩年龄为(278.7±0.94) Ma，二长花岗岩年龄为(274.1±1.1) Ma，均形成于早二叠世时期。结合二者的定年结果和岩石学特征以及铁矿化特征判断：这两个岩体可能是同一岩浆房内岩浆在不同阶段侵入的产物；花岗斑岩形成于早期阶段的浅部，并伴随铁的矿化作用；而二长花岗岩则形成于晚阶段的相对深部，同时对早期铁矿化具有破坏作用。

研究表明，进入中石炭世时期，阿尔泰已经完成俯冲碰撞过程，造山带已基本成形，进入板内演化过程^[11]。额尔齐斯构造带即为阿尔泰造山带或西伯利亚板块南侧的分界^[12]。从目前已有的同位素年代学研究成果来看，奥陶纪中期-泥盆纪时期是该区岩浆侵入活动最为强烈的时期。尽管如此，阿尔泰造山带中尤其是阿尔泰南缘或额尔齐斯构造混杂带内及附近也广泛发育一些海西晚期形成的侵入岩，多呈岩株状或线状展布的岩体分布，如280 Ma左右形成的塔克什肯口岸富碱侵入岩体(286 Ma)^[13]、乌夏沟苏长-正长岩岩体(275.9 Ma)^[14]、喀拉通克铜镍矿苏长岩体(287 Ma)^[15]、玛因鄂博断裂带中的花岗质糜棱岩体(281 Ma)^[16]、断裂带北东侧的玛因鄂博花岗岩体(283 Ma)^[17]、富蕴南线形花岗岩体(281 Ma和275 Ma)^[18]、可斯尔鬼花岗岩体(286.6 Ma，刘锋等，2012，待发表)^[19]、喇嘛昭花岗岩(276 Ma)^[20]、克因布拉克矿区二云母正长花岗岩体(278.6 Ma)^[21]，以及本文的花岗斑岩、二长花岗岩等。阿尔泰南缘在海西晚期280 Ma左右时期正处于后碰撞环境^[22-24]，指示上述岩体均形成于相同的构造环境。

新疆北部乃至整个中亚造山带发育大量晚石炭世-早二叠世(300～270 Ma)岩浆事件和二叠纪裂谷盆地指示了板内大规模的地壳伸展^{[20, 25-28]}。阿尔泰南缘额尔齐斯-玛因鄂博断裂带南侧的阿热勒托别岩体(300 Ma)被认为是拉张作用较早期的产物，而玛因鄂博断裂带中的花岗质糜棱岩体(281 Ma)、断裂带北侧玛因鄂博花岗岩体(283 Ma)等形成于拉张作用较晚期^[16]。本文研究的这两个酸性岩体产于额尔齐斯构造带，它们的侵入时期也正好位于本区晚石炭世-早二叠世地壳伸展拉张作用环境下的岩浆活动期内。

5. 稳定同位素特征研究

5.1 样品及分析方法

硫同位素样品采自铁矿体中及矿体边部含磁铁矿热液蚀变岩中的黄铁矿，共计15件。黄铁矿单矿物的挑选由河北省廊坊市科大技术服务公司完成，单矿物纯度达99%以上。黄铁矿硫同位素测试在中国地质科学院矿产资源研究所同位素实验室完成。

硫同位素分析流程为：在高温、真空条件下，硫化物样品以Cu₂O作为氧化剂制样，提纯为纯净的BaSO₄，再用V₂O₅氧化法制备SO₂，释放的SO₂进行硫同位素测试。硫同位素比值采用MAT 251 EM质谱计进行测试，以国际标准样品V-CDT为标准，分析精密度达±0.2‰。

5.2 同位素分析结果及其地质意义

黄铁矿硫同位素分析结果列于表 2。库额尔齐斯铁矿中黄铁矿δ³⁴S值变化于-7.2‰～0.7‰，多数为负值，总体分布于0值附近，集中于-3.0‰～1.0‰之间，平均值-1.6‰。硫同位素组成直方图(图 5)显示δ³⁴S值分布并非塔式的正态分布，而是左倾的单边分布。δ³⁴S值在-1.0‰～1.0‰，为相对峰值。

图 5 库额尔齐斯铁矿硫同位素图解

Figure 5. The isotopic diagram of sulfur in pyrite from the Kuerqis iron deposit

下载: 全尺寸图片幻灯片

表 2 矿床硫同位素组成结果

Table 2. The isotopic component for sulfur in deposit

样品编号	矿物名称	δ³⁴S_V-CDT/‰
Ker 14	黄铁矿	-7.2
Ker 15	黄铁矿	-3.9
Ker 20	黄铁矿	-2.9
Ker 21	黄铁矿	-0.6
Ker 22	黄铁矿	0.1
Ker 23	黄铁矿	-0.5
Ker 24	黄铁矿	-1.8
Ker 25	黄铁矿	0.3
Ker 26	黄铁矿	-2.4
Ker 27	黄铁矿	-2.5
Ker 34	黄铁矿	-1.4
Ker 35	黄铁矿	0.3
Ker 36	黄铁矿	0.7
Ker 40	黄铁矿	0.1
Ker 41	黄铁矿	-1.7

下载: 导出CSV

| 显示表格

图 5显示，铁矿中15件黄铁矿的硫同位素组成位于沉积物和变质岩变化范围之内，但变化明显较上述二者硫同位素组成小得多，虽然有一个较小的负值(-7.2‰)，但大多数集中在0值附近，显示成矿物质具有幔源岩浆特征。硫同位素组成特点说明深源岩浆在向上运移过程中可能与围岩或早期沉积铁矿发生了明显的硫同位素交换。

6. 结语

库额尔齐斯铁矿中矿体与地层产状具有一致性，部分矿石中表现出变余微细层理等地质特征，表明矿床具有火山沉积成因。但不可否认的是，矿石的结构构造特征、围岩蚀变特征及与铁矿体的关系、花岗斑岩与铁矿化的关系均表明矿床具有显著的岩浆热液特征。由此可见，铁矿床的形成具有沉积成因，始于晚石炭世的火山沉积，但主要与花岗斑岩的侵入活动有关，主要形成于279 Ma左右的花岗岩浆活动的热液期。

矿区内两个酸性侵入岩侵入时代表明，它们都属于阿尔泰南缘广泛发育的海西晚期(280 Ma左右)的岩浆事件，产于二叠纪裂谷盆地，指示早二叠世板内地壳伸展拉张作用。库额尔齐斯铁矿的形成暗示该区域在这一时期可能存在与花岗岩热液活动有关的铁等金属成矿作用，因此有必要注意区内早二叠世花岗岩体与围岩接触带附近的找矿。

致谢: 感谢中国科学院地球环境研究所王政助理研究员和曹蕴宁高级工程师在实验过程中提供的帮助。

图 1 脂肪酸标准在不同实验流程中的回收率

Figure 1. The recovery rate of standard fatty acids by different purification procedures

下载: 全尺寸图片幻灯片

图 2 不同纯化方法得到的多尔计泥炭样品中单体脂肪酸的链长分布模式

Figure 2. The individual fatty acids distribution patterns of Duoerji peat samples purified by different procedures

下载: 全尺寸图片幻灯片

图 3 狗尾草和三叶草通过不同流程纯化得到的各单体脂肪酸含量分布图

Figure 3. The individual fatty acids distribution patterns of Setaira viridis and Trifolium repens purified by different procedures

下载: 全尺寸图片幻灯片

表 1 不同流程纯化狗尾草、三叶草和多尔计泥炭类脂物得到的各单体脂肪酸含量

Table 1 The individual fatty acid content of Setaira viridis, Trifolium repens and Duoerji peat samples by different purification procedures

样品编号	脂肪酸含量 w/(μg·g^-1)																					ACL_16-32	ACL_20-32	C₁₆FA δ¹³C/‰	SD
样品编号	C₁₂	C₁₃	C₁₄	C₁₅	C₁₆	C₁₇	C₁₈	C₁₉	C₂₀	C₂₁	C₂₂	C₂₃	C₂₄	C₂₅	C₂₆	C₂₇	C₂₈	C₂₉	C₃₀	C₃₁	C₃₂	ACL_16-32	ACL_20-32	C₁₆FA δ¹³C/‰	SD
GW-SNS	29	0	111	40	2410	56	436	10	431	26	456	36	284	20	96	7	90	12	124	33	82	18.88	23.56	-21.1	0.05
GW-SPE	12	0	12	7	183	6	38	0	24	8	24	6	38	6	49	8	93	16	138	28	90	24.27	28.11	-23.3	0.20
SY-SNS	19	0	150	59	2354	56	699	11	322	23	206	57	202	22	50	14	60	15	65	31	23	18.02	23.15	-36.2	0.02
SY-SPE	10	0	7	7	166	6	40	5	10	5	10	7	17	5	12	7	30	12	60	11	32	21.71	28.11	-34.9	0.19
Sed-SNS	-	-	-	-	25	2	31	2	68	7	47	13	86	13	104	5	68	4	20	1	3	23.7	24.65	-	-
Sed-SPE	-	-	-	-	5	0	6	0	10	2	16	8	54	10	91	6	93	6	42	2	8	26.2	26.54	-	-
注：样品编号中GW、SY和Sed分别代表狗尾草、三叶草、沉积物； ACL_16-32代表C₁₆～C₃₂ 脂肪酸的平均链长 (Average chain length,ACL)；SD代表两次测量之间的标准偏差(Standard deviation)。

下载: 导出CSV

表 2 不同浓度的乙酸洗脱多尔计泥炭样品的各单体脂肪酸相对于C₂₆脂肪酸的含量

Table 2 The relative content of individual fatty acid of Duoerji peat sample eluted by different concentration of acetic acids

乙酸浓度	脂肪酸相对含量w/%(相对于n-C₂₆FA)																	ACL_16-32	ACL_20-32
乙酸浓度	C₁₆	C₁₇	C₁₈	C₁₉	C₂₀	C₂₁	C₂₂	C₂₃	C₂₄	C₂₅	C₂₆	C₂₇	C₂₈	C₂₉	C₃₀	C₃₁	C₃₂	ACL_16-32	ACL_20-32
2%	5	0	6	2	16	3	21	10	64	6	100	14	96	11	32	8	6	25.85	26.14
4%	4	0	5	0	15	2	20	10	61	11	100	8	102	6	37	3	7	26.08	26.30
10%	5	0	5	1	16	3	21	10	63	11	100	10	98	8	35	8	7	25.95	26.21
20%	5	0	5	2	15	3	21	10	63	6	100	11	99	6	34	1	4	25.90	26.16
平均值/%	5	0	5	1	15	3	21	10	63	8	100	11	99	8	34	5	6	25.95	26.20
标准偏差	0.57	0.00	0.39	0.94	0.63	0.38	0.70	0.33	1.14	3.06	0.00	2.79	2.58	2.40	2.06	3.27	1.40	0.10	0.07

下载: 导出CSV

参考文献(23)

Cranwell P. Lipids of aquatic sediments and sedimenting particulates [J]. Progress in Lipid Research, 1982, 21: 271. doi: 10.1016/0163-7827(82)90012-1

Huang Y, Shuman B, Wang Y, Webb T. Hydrogen isotope ratios of palmitic acid in lacustrine sediments record late Quaternary climate variations [J]. Geology, 2002, 30: 1103. doi: 10.1130/0091-7613(2002)030<1103:HIROPA>2.0.CO;2

Naraoka H, Ishiwatari R. Molecular and isotopic abundances of long-chain n-fatty acids in open marine sediments of the western North Pacific [J].Chemical Geology,2000,165: 23-36. doi: 10.1016/S0009-2541(99)00159-X

Tierney J E, Russell J M, Huang Y, Damst J S, Hopmans E C, Cohen A S. Northern hemisphere controls on tropical southeast African climate during the past 60000 years [J]. Science, 2008, 322: 252-255. doi: 10.1126/science.1160485

Hughen K A, Eglinton T I, Xu L, Makou M. Abrupt tropical vegetation response to rapid climate changes [J]. Science, 2004, 304: 1955. doi: 10.1126/science.1092995

Gao L, Hou J, Toney J, MacDonald D, Huang Y. Mathematical modeling of the aquatic macrophyte inputs of mid-chain n-alkyl lipids to lake sediments: Implications for interpreting compound specific hydrogen isotopic records [J]. Geochimica et Cosmochimica Acta, 2011, 75(13): 3781-3791. doi: 10.1016/j.gca.2011.04.008

Sessions A, Burgoyne T, Schimmelmann A, Hayes J. Fractionation of hydrogen isotopes in lipid biosynthesis [J]. Organic Geochemistry, 1999, 30: 1193-1200. doi: 10.1016/S0146-6380(99)00094-7

Li C, Sessions A L, Valentine D L, Thiagarajan N. D/H variation in terrestrial lipids from Santa Barbara Basin over the past 1400 years: A preliminary assessment of paleoclimatic relevance [J]. Organic Geochemistry, 2011, 42: 15-24. doi: 10.1016/j.orggeochem.2010.09.011

赵江涛,刘卫国,安芷生.贡嘎山现代植物叶蜡脂肪酸氢同位素组成及对海拔变化的响应[J].第四纪研究, 2011, 31(5): 856-863. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DSJJ201105010.htm

Chikaraishi Y, Suzuki Y, Naraoka H. Hydrogen isotopic fractionations during desaturation and elongation associated with polyunsaturated fatty acid biosynthesis in marine macroalgae [J]. Phytochemistry, 2004, 65: 2293-2300. doi: 10.1016/j.phytochem.2004.06.030

Wang Z, Liu W. Carbon chain length distribution in n-alkyl lipids: A process for evaluating source inputs to Lake Qinghai [J]. Organic Geochemistry, 2012, 50:36-43. doi: 10.1016/j.orggeochem.2012.06.015

Sessions A. Seasonal changes in D/H fractionation ac-companying lipid biosynthesis in Spartina alterniflora [J]. Geochimica et Cosmochimica Acta, 2006, 70: 2153-2162. doi: 10.1016/j.gca.2006.02.003

Hou J Z, D′Andrea W J, Huang Y S. Can sedimentary leaf waxes record D/H ratios of continental precipitation? Field, model, and experimental assessments [J]. Geochimica et Cosmochimica Acta, 2008, 72: 3503-3517. doi: 10.1016/j.gca.2008.04.030

Yang H, Huang Y.Preservation of lipid hydrogen isotope ratios in Miocene lacustrine sediments and plant fossils at Clarkia, northern Idaho, USA [J]. Organic Geochemistry, 2003, 34: 413-423. doi: 10.1016/S0146-6380(02)00212-7

Huang Y, Street-Perrott F A, Perrott R A, Metzger P, Eglinton G. Glacial-interglacial environmental changes inferred from molecular and compound-specific δ¹³C analyses of sediments from Sacred Lake, Mt. Kenya [J]. Geochimica et Cosmochimica Acta, 1999, 63: 1383-1404. doi: 10.1016/S0016-7037(99)00074-5

Ficken K, Li B, Swain D, Eglinton G. An n-alkane proxy for the sedimentary input of submerged/floating freshwater aquatic macrophytes [J].Organic Geochemistry, 2000, 31: 745-749. doi: 10.1016/S0146-6380(00)00081-4

Simoneit B R T, Sheng G, Chen X, Fu J, Zhang J, Xu Y. Molecular marker study of extractable organic matter in aerosols from urban areas of China [J]. Atmospheric Environment Part A: General Topics,1991,25: 2111-2129. doi: 10.1016/0960-1686(91)90088-O

赵大勇,燕文明,冯景伟,袁守军.磷脂脂肪酸分析在湖泊沉积物微生物生态学研究中的应用[J].化学与生物工程, 2009, 26(12): 17-20. doi: 10.3969/j.issn.1672-5425.2009.12.004

Lewis T, Nichols P D, McMeekin T A. Evaluation of extraction methods for recovery of fatty acids from lipid-producing microheterotrophs [J]. Journal of Microbiological Methods, 2000, 43: 107-116. doi: 10.1016/S0167-7012(00)00217-7

Huang Y, Shuman B, Wang Y, Webb T. Hydrogen isotope ratios of individual lipids in lake sediments as novel tracers of climatic and environmental change: A surface sediment test [J]. Journal of Paleolimno-logy, 2004, 31: 363-375. doi: 10.1023/B:JOPL.0000021855.80535.13

Meyers P A, Eadie B J. Sources, degradation and recycling of organic matter associated with sinking particles in Lake Michigan [J]. Organic Geochemistry, 1993, 20: 47-56. doi: 10.1016/0146-6380(93)90080-U

瞿文川,张平中.太湖沉积物中长链脂肪酸甲酯化合物的检出及意义[J].湖泊科学, 1999(11): 245-250. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-FLKX199903008.htm

Diefendorf A F, Freeman K H, Wing S L, Graham H V. Production of n-alkyl lipids in living plants and implications for the geologic past [J]. Geochimica et Cosmochimica Acta, 2011, 75(23): 7422-7485.