A Review of Research Progress on Analysis and Testing Technology of Fluorine in Soil and Rock Minerals
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摘要:
准确测定土壤和岩石矿物中氟元素含量，对于评估区域性地球化学行为和预防人类氟相关病症具有重要的意义。本文阐述了近年来土壤和岩石矿物中氟元素分析测试技术研究进展，重点对样品前处理方法、试剂和流程进行了归纳总结，对不同检测方法的基体校正、干扰控制、性能及应用现状等进行评述，分析了不同测试技术的特点与不足，展望了其未来发展方向。目前常用的前处理方法主要有粉末压片法、熔片法、水蒸气蒸馏法、高温燃烧水解法、碱熔法和酸溶法等，常用的测定方法主要有离子选择电极法、离子色谱法、X射线荧光光谱法(XRF)、分光光度法、比色法和液相色谱法等。其中碱熔-离子选择电极法和粉末压片XRF法经分析测试工作者不断探究和改进，已是土壤和岩石矿物中氟元素分析广泛应用的测试技术。但碱熔法存在试剂消耗量大、流程长，步骤繁琐以及阳离子干扰等缺点，优化测试技术方法还需要进一步研究和实践；粉末压片法为无损进样，简单快速环保，具有潜在的研究价值，使用XRF法能够实现多元素联测，在稳定性和精密度方面具有显著的优势，降低方法检出限、消除粒度效应和矿物效应将是未来XRF法测定氟的研究趋势之一；其他前处理方法因步骤繁琐、前处理设备昂贵以及只能处理特定类型样品等因素的制约，或因测试方法的局限性制约其发展，暂不作推荐。由于氟属于轻元素以及赋存形式复杂多样等特殊性，需要针对样品类型的特点选择相适应的分析测试技术。本文认为，对于土壤和岩石矿物中氟含量分析测试技术，样品无损分析、安全环保、快速等是前处理方法研究的主要方向，同时能够建立多元素联测、检出限低以及稳定性好的测试方法是测试技术研究的主要方向，综合来说粉末压片-XRF法测定土壤和岩石矿物中氟具有重要的研究价值。
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关键词:
- 土壤 /
- 岩石矿物 /
- 氟 /
- 碱熔法-离子选择电极法 /
- 粉末压片-X射线荧光光谱法
要点(1) 采用碱熔法和粉末压片前处理方式，基本满足不同类型样品氟元素分析中前处理要求。
(2) 目前离子选择电极法和X射线荧光光谱法成熟稳定，被广泛使用。
(3) 对氟元素分析测试技术的研究方向提出了展望，粉末压片-X射线荧光光谱法研究价值较大。
HIGHLIGHTS(1) Alkali fusion method and pressed powder pellet method are adopted for pretreatment, which can basically meet the requirements of different types of samples for fluorine analysis.
(2) At present, ion-selective electrode method and X-ray fluorescence spectrometry are mature and stable, and are widely used.
(3) The research direction of fluorine content analysis was prospected, and the pressed powder pellet-X-ray fluorescence spectrometry was of great value.
Abstract: Fluoride is one of the important trace elements of human life and health. A proper amount of fluoride is beneficial to health. Excessive intake of fluoride will lead to dental fluorosis, bone fluorosis and urolithiasis, and serious excessive intake will affect the human central nervous system, endocrine hormone levels and reproductive system. The same lack of fluorine can also cause dental caries, Kaschin-beck disease signs and osteoporosis symptoms and cause hematopoietic dysfunction. Due to the chemical characteristics of fluorine, the forms of fluorine in the natural environment are very complex, and the transformation between different forms needs further study. How to quickly and accurately determine the content of fluorine in soil, rocks and minerals is of great significance for evaluating regional geochemical behavior and preventing fluorine-related diseases in humans.In this paper, the research progress of fluorine analysis and testing technology in soil, rocks and minerals in recent years is described. The methods, reagents and processes of sample pretreatment are summarized. The matrix correction, interference control, performance and application status of different testing methods are reviewed. In order to ensure the accuracy and reliability of the test results, it is necessary to eliminate the interference of metal cation, matrix effect and particle size validity, select the appropriate pretreatment and detection technology, reduce the detection limit, and constantly improve the accuracy and precision of the test.At present, the commonly used pretreatment methods mainly include pressed powder pellet, fusion, steam distillation, high temperature combustion hydrolysis, alkali fusion and acid dissolution. Among them, the pressed powder pellet method is simple, employs nondestructive analysis, has high sample preparation efficiency, and can meet the requirements of pretreatment of fluorine in large quantities of soil. The fusion method can effectively reduce the particle size effect and mineral effect, but different matrix samples need to use different oxidants, the preparation process is complicated, and requires high experience of the sample maker. Steam distillation and high temperature combustion hydrolysis are mainly used in rock sample treatment. The interference of metal ions can be effectively reduced by steam distillation or high temperature combustion hydrolysis. The test results of the samples treated by the alkali fusion method are stable and widely used, but there is metal ion interference, which leads to low fluorine test results. The acid dissolution method is used mainly for the decomposition of some specific ore samples, such as phosphate ore, and is rarely used at present.The commonly used determination methods include the ion selective electrode method, ion chromatography, XRF method, spectrophotometry, colorimetric method and liquid chromatography. Among them, the ion selective electrode method is mature and widely used because of its high accuracy and good stability. The detection limit of ion chromatography is low, but the test efficiency is low. X-ray fluorescence spectrometry uses lossless injection, simple environmental protection and can measure multiple elements at the same time. The colorimetric method is not accurate enough, the stability of the method is poor, the analysis steps are more complicated, and it is not suitable for the analysis of daily samples. Liquid chromatography is rarely used at present because of the expensive pretreatment equipment. At present, the alkali fusion method (accounting for 26%) is widely used as the most important pretreatment means, but it has many shortcomings, such as large reagent consumption, long process, complicated steps and cationic interference. Further research and practice are needed to optimize testing techniques and methods. The high temperature combustion hydrolysis method (accounting for 13%) and steam distillation method (accounting for 18%) can reduce cationic interference, but their cumbersome steps and special expensive equipment are currently used less. The ion selective electrode method accounted for more than one third of the test methods. Currently, the pre-treatment method using alkali fusion-ion selective electrode method is one of the most effective test technologies for the determination of fluorine content in soil, rocks and minerals.Pressed powder pellet method (accounting for 17%) has potential research value because of its unique non-destructive injection, simple, fast and environmental protection, and the matching XRF method (accounting for 29%) can realize multi-element combined measurement, which has significant advantages in stability and precision. The future research direction of fluorine determination by X-ray fluorescence spectrometry will be how to reduce the detection limit of the method and eliminate the particle size effect and mineral effect. Other analysis and testing techniques are not recommended because of cumbersome procedures, expensive pre-treatment equipment, only certain types of samples can be processed, and limitations of testing methods.As fluorine is a light element and its occurrence forms are complex and diverse, it is necessary to select appropriate analysis and testing techniques according to the characteristics of sample types.The main research directions of fluorine analysis and testing technology in soil, rocks and minerals and pretreatment methods are focused on non-destructive analysis of samples, safety and environmental protection, rapid and other aspects, and the main research directions of testing technology are focused on the establishment of multi-element simultaneous determination. In conclusion, the determination of fluorine in soil, rocks and minerals by pressed powder pellet-X-ray fluorescence spectrometry has important research value.
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荧光分析是一种有效的分析方法，由于其具有灵敏度高、背景噪音低、操作简单等优点，在化学传感、生物成像等领域具有广泛应用[1-4]。近几十年来对荧光探针的研究主要集中在CdSe、CdTe等半导体量子点[5]及传统有机荧光染料[6]的制备及功能化，但是由于制备CdSe、CdTe需引入CdCl2等高毒性的化学物质且耗时较长等问题，传统有机荧光染料的生物毒性较强且其抗光漂白性需进一步改善等问题，限制了半导体量子点和有机荧光染料在荧光分析方法中的广泛应用[7]。因此，寻找理想的、有望替代半导体量子点和有机荧光染料的无毒或低毒的新型荧光纳米材料并将其应用于构建新型荧光探针，已逐渐成为化学、工程和生物医学等各个领域的研究热点。
碳是一种以多种形式广泛存在于大气和地壳中的常见元素之一，它不仅对所有生命系统都是不可或缺的，而且在纳米材料的发展进程中起着至关重要的作用[8-9]。近年来，碳纳米材料作为新型的荧光纳米材料之一，日益成为人们关注的对象。碳纳米材料拥有众多的家族成员，如富勒烯、碳纳米管、石墨烯、碳点、纳米金刚石、碳纳米洋葱及碳纳米角等[10-11]。其中，富勒烯是1985年由Kroto等[12]发现并报道的。碳纳米管和石墨烯这两种同素异形体分别是在1991年和2004年被发现并报道的，当时在科学研究领域引起了极大的轰动[13-14]。在碳纳米材料庞大的家族里，碳点(CD)由于具有粒径小、抗光漂白性好、荧光稳定性高、发射光谱可调、表面易功能化、毒性低、生物相容性好、制备过程简单等优点，在催化、生物成像、药物传递、荧光传感、光电子器件等方面拥有广阔的应用前景而备受关注[15-19]。应指出的是，在荧光传感领域碳点可直接或间接地构建新型的荧光探针并用于测定一些重要的金属离子、非金属离子、小分子及大分子物质等。本文在对CD的性质、合成原料及合成方法简要介绍的基础上，详细评述了基于CD荧光探针的设计、构建机理及其在检测微量金属离子中的应用，指出了CD作为新型荧光传感纳米材料所面临的挑战和发展方向。
1. 碳点的性质、合成原料及合成方法
2004年，Xu等[20]在纯化单壁碳纳米管时发现并报道了CD。2006年，Sun等[21]提出了CD的概念。CD是具有无定型到纳米晶结构的准球形、尺寸不大于10nm的纳米颗粒，一般由sp2/sp3碳、含氧/氮的官能团和一些后修饰的特定官能团组成[3]。研究表明，CD具有包括紫外可见吸收[22-23]、荧光[8]、上转换荧光[24]和电化学发光[25-26]等在内的诸多优异的光学性质。迄今为止，众多课题组对CD合成和应用作了许多深入的研究，旨在更好地探究其复杂的光物理和光化学行为的起源，以开发更好的合成方法并进一步拓展其应用范围。
1.1 合成CD的原料
合成CD的原料非常丰富，包括一些较大的碳骨架材料、小分子化学物质、食品、日用品、生活废弃物及植物器官等。
1.1.1 碳骨架材料
Scrivens等在应用电泳方法纯化单壁碳纳米管的过程中发现并报道了CD[20]。Liu等[27]以蜡烛烟灰为原料，通过酸氧化处理的方法制备了尺寸小于2nm的水溶性多色荧光CD，并采用聚丙烯酰氨凝胶电泳对其进行纯化，得到了具有不同荧光发射的CD，它们的量子产率分别为0.8%、1.9%、0.8%。
Qiao等[28]以活性炭为碳源，通过化学氧化方法制备了尺寸约为4.5nm的水溶性多色荧光CD。该CD在pH 1~13范围内均具有良好的生物相容性和较高的荧光量子产率(12.6%)。
1.1.2 小分子化学物质
CD的合成原料除了较大的碳骨架材料之外，一些小分子物质如柠檬酸经常被用作碳源来合成具有高荧光量子产率的CD，但是这些CD一般呈现出蓝色荧光。Zhu等[29]以柠檬酸为碳源通过水热法制备了荧光量子产率高达80%的蓝色荧光CD，其不仅能够检测生物体系中的Fe3+，还可用作印刷油墨。Krysmann等[30]通过热解柠檬酸和乙醇胺制备了荧光量子产率为50%的蓝色荧光CD，并对其可能的发光机理进行了探究。Dong等[31]用柠檬酸和半胱氨酸通过水热法制备了荧光量子产率高达73%的CD，该CD呈现出蓝色荧光且具有不依赖激发的发射行为。
1.1.3 食品、日用品及生活废弃物
合成CD的原料丰富多彩。目前，许多课题组已经报道了采用常见的食品(草莓、蜂蜜、牛奶、生姜)，日用品(蚕丝)及生活中的废弃物(纸灰、废煎炸油)制备出荧光CD的工作[32-38]。Wang等[34]报道了使用牛奶制备CD的绿色合成方法。该制备过程环保、简单、高效。所制备的蓝色荧光碳点，尺寸约为3nm、荧光量子产率为12%，可作为荧光探针对人脑胶质瘤癌细胞进行高分辨成像。Hu等[38]发展了一种利用废煎炸油和浓硫酸制备蓝色荧光CD的方法，所得到的CD尺寸均匀并显示出部分无序的石墨结构且对pH变化非常敏感，可用于测定pH值。
1.1.4 植物器官
Zhu等[39]发现热解不同的植物叶片可得到发出明亮蓝色荧光的CD，其可用于化学传感、图案印刷及防伪技术等。该制备方法无需表面钝化处理或使用有毒及昂贵的溶剂和原料，为大规模生产CD提供了新的契机。
1.1.5 含苯环结构的化合物
采用上述几类原料合成的CD多具有蓝色荧光。由于生物样品的自荧光干扰较大，从而限制了其在生物样品分析和生物成像研究中的应用。相比之下，发射红光的CD可以有效解决生物样品的自荧光干扰问题。增加共轭程度可能会使得CD的荧光发射波长红移，因此选择含有苯环结构的碳源可能会有效改善CD的荧光性质。Jiang等[40]以邻、间、对苯二胺为碳源，分别得到了具有上述转换荧光性质的蓝色、绿色及红色荧光CD，其细胞毒性低，具有优异的多色细胞成像能力。Liu等[41]用2, 5-二氨基苯磺酸和4-氨基苯硼酸盐酸盐合成了荧光量子产率为5.44%的红色荧光CD，其可用于比色和荧光双模式检测Fe3+。
Ma等[42]以间氨基苯酚和草酸为原料制备了蓝/绿光双发射的CD。当激发波长为380nm时，所制备的CD在430nm和510nm处具有双荧光发射峰。首先，对氨基苯酚和草酸小分子脱水形成了聚合物簇。随着反应温度的进一步升高，聚合物簇逐渐被碳化最终生成了小颗粒状蓝/绿光双发射的CD。该CD无需修饰可直接作为比率荧光探针检测纺织品、钢铁样品和工业废水中的六价铬离子。
Liu等[43]以2, 5-二氨基甲苯硫酸盐为碳源一锅法制备了红/绿光双发射的CD(RGDE CD)。当激发波长为370nm时，RGDE CD在525nm和603nm处具有两个荧光发射峰(图 1)。基于RGDE CD无需任何修饰即可作为ONOO-荧光探针的性质，建立了成本低廉、响应速度快、灵敏度高、选择性好的测定ONOO-的比率荧光新方法。通过分别计算RGDE CD和ONOO-对应的HOMO、LUMO能级，深入研究了ONOO-导致RGDE CD荧光淬灭的机理。该比率荧光探针已成功用于细胞内痕量ONOO-的测定。
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图 1 (a) RGDE CD的制备及(b)用于检测细胞中ONOO-的示意图Figure 1. Schematic illustration of the (a) preparation of the RGDE CD probe and (b) its application for the detection of ONOO- in living cells此外，Liu等[44]还以2, 3-二氨基苯甲酸盐酸盐为碳源一锅法合成了红/黄光双发射的碳点(RYDE CD)和红/橙光双发射的碳点(RODE CD)(图 2)。当激发波长分别为520nm和535nm时，RYDE CD和RODE CD分别在566nm/621nm和595nm/644nm处具有荧光发射峰。所制备的RYDE CD和RODE CD具有优异的抗光漂白性和良好的耐盐性。基于RYDE CD无需修饰可直接作为亚硝酸盐荧光探针的性质，建立了高灵敏性和高选择性测定熏肉、香肠、咸菜和牛奶等样品中痕量亚硝酸盐的比率荧光新方法并深入研究了相应的检测机理；基于温度对RYDE CD荧光强度的影响，建立了检测温度的比率荧光新方法。此外，RYDE CD细胞毒性低且生物相容性好，可成功用于细胞成像。
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图 2 RYDE CD和RODE CD的制备及RYDE CD作为比率荧光探针用于测定亚硝酸盐的示意图Figure 2. Schematic illustration of the preparation of RYDE CD and RODE CD, and application of the RYDE CD as a ratiometric fluorescent probe for the detection of nitrite1.2 CD的合成方法
在过去几十年中，人们不断地尝试发展了许多合成CD的方法。根据合成原料(1.1节)可将CD的合成方法分为自上而下法和自下而上法两大类[45]。
自上而下法是指将较大的碳骨架材料如碳纳米管[20]、活性炭[28]、炭黑[27]、纳米金刚石[46]等通过化学或物理的方法不断进行剥离制备CD的过程。常见的自上而下法主要包括电弧放电法[47]、激光烧蚀法[21]和电化学法[48]等。自上而下法制备的CD的荧光量子产率比较低，通常需要将其表面进行化学处理以提高荧光量子产率。此外，由于剥离的过程是非选择性的，不能有效地控制CD的形态和粒径分布。
为了克服自上而下法合成CD的荧光量子产率较低等问题，人们发展了在适当条件下依赖于有机小分子碳源碳化或者逐步熔融的方式制备CD的化学方法，即自下而上法。自下而上法可以较好地控制CD的尺寸、形貌及物理化学性质。目前，自下而上法主要包括水热法[29]、模板辅助法[49]、微波法[50]和超声辅助法[51]等。这些方法所合成的CD在荧光探针构建、目标分析物检测、生物成像等方面均有广泛的应用[52-54]。
2. 基于CD荧光探针的设计构建及其在检测金属离子中的应用
2.1 基于CD荧光探针的设计构建及其对金属离子的检测机理
由于CD具有优异的光学性质以及较低的细胞毒性和良好的生物相容性[55]，常被用于直接或间接地设计构建新型的荧光探针来检测金属离子等目标分析物[56-57]。实际样品中通常存在多种金属离子。因此，CD荧光探针对金属离子的特异性识别对探针的设计及测定结果的准确性至关重要。通常，根据CD表面官能团和金属离子的特点及它们之间的特异性作用来提高检测的选择性。迄今为止，设计构建对金属离子具有特异性识别能力的CD荧光探针主要基于以下三种策略[3]：①基于CD表面的官能团直接特异性识别金属离子；②通过特异性配体对CD进行修饰以提高其对金属离子的特异性识别能力；③将CD与其他物质如淬灭剂结合形成复合物以提高其对金属离子的特异性识别能力。目前，CD荧光探针对金属离子的检测主要有“Turn-off”[58]和“Turn-on”[59]两种模式。这两种模式所涉及的检测机理主要包括电子转移[60]、内过滤效应[61]、荧光共振能量转移[59, 62]等。
2.1.1 基于CD与目标分析物的直接相互作用
CD与目标分析物直接相互作用会引起CD的荧光信号发生变化。基于这种信号的变化，CD可直接作为荧光探针用于测定目标分析物的含量。CD表面的官能团可以特异性地与金属离子发生配位作用，使得其荧光发生显著的淬灭，因此常被用于直接测定一些金属离子的含量。例如，由于氢氧化铁的Ksp=4.0×10-38，导致Fe3+和酚羟基之间会发生强烈的特异性配位作用，因此表面富含酚羟基的CD可以实现对Fe3+的选择性检测[3]。Zhu等[29]合成了荧光量子产率高达80%的CD，其表面的酚羟基与Fe3+之间有很强的亲和力。当加入Fe3+后，CD激发态的电子会部分跃迁到Fe3+的d轨道，发生非辐射电子跃迁，导致CD的荧光淬灭。基于此，该CD可直接作为荧光探针选择性检测Fe3+。此外，CD表面富含的大量氨基和Cu2+之间会发生强烈的配位作用，形成的铜胺络合物紫外吸收光谱可以与部分CD的荧光激发或发射光谱重叠，发生内过滤效应导致CD的荧光淬灭。Dong等[61]制备了能与Cu2+发生络合作用的表面富含氨基的CD，形成的铜胺络合物和CD之间的内过滤效应使得CD荧光淬灭，从而实现了CD直接作为荧光探针对Cu2+进行选择性检测。
2.1.2 基于特异性配体修饰后的CD与目标分析物相互作用
将CD进行后修饰再与分析物相互作用也是一种策略。一般需要将已知的特异性配体修饰到CD表面以构建具有高灵敏度和高选择性的荧光探针。例如，将硼酸基团修饰到CD表面后，硼酸基团和葡萄糖的顺式二醇结构会形成稳定的络合物[63]。基于此，构建了很多用于高选择性检测葡萄糖的荧光探针。此外，胸腺嘧啶(T)化学结构简单，已被证明是能够以T-Hg2+-T复合物形式识别Hg2+的最具特异性的配体之一，该过程不存在任何其他重金属离子的干扰[64]。因此，可以通过将CD和某些生物识别组件(如胸腺嘧啶等)结合提高CD检测Hg2+的选择性。Xu等[64]基于Hg2+可作为有效联接邻近胸腺嘧啶的桥梁，利用CD表面上共价修饰胸腺嘧啶和Hg2+的桥梁作用促使CD团聚，导致CD荧光发生淬灭，设计并构建了用于特异性检测Hg2+的荧光探针。
2.1.3 基于CD与其他物质形成复合物后与目标分析物相互作用
CD也可以与其他物质如淬灭剂[65]等结合形成复合物使得其荧光发生淬灭，加入目标检测物之后，淬灭剂和目标检测物之间发生相互作用导致CD的荧光得以恢复。例如，Li等[59]将CD和钴氢氧化物纳米片结合，使得其荧光通过荧光共振能量转移发生淬灭。然后加入还原性的抗坏血酸，由于抗坏血酸和钴氢氧化物纳米片发生了氧化还原反应，从而破坏了钴氢氧化物纳米片的片层结构，使得CD的荧光恢复。基于这种荧光响应信号，实现了对抗坏血酸及与抗坏血酸有关的酶的检测。此外，将CD和其他荧光物质结合还可以构建比率荧光探针。如Liang等[62]基于CD和金纳米簇(AuNCs)间的荧光共振能量转移成功构建了比率荧光探针(图 3)。加入的S2-会竞争性地结合在AuNCs表面形成Au2S，抑制荧光共振能量转移的发生，使得CD的荧光增强而AuNCs的荧光减弱。基于CD和AuNCs荧光强度比值的变化，实现了对环境样品中S2-的准确测定。
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图 3 CD-AuNCs比率荧光探针的构建及其用于检测S2-的示意图Figure 3. Schematic llustration of the fabrication of CD-AuNCs ratiometric probe and its application for the detection of S2-2.2 CD荧光探针在检测金属离子中的应用
由于CD具有独特的结构和优异的光学性能，已在生物成像、荧光传感、药物运载、催化剂制备、能源开发等领域应用前景广阔[66-69]。
近年来，全球经济和工业化的快速增长引起了越来越多的环境问题。重金属离子是一种易在生态系统中富集的难降解污染物[70]。根据美国环境保护署(EPA)的统计，砷离子(As3+)、汞离子(Hg2+)、铅离子(Pb2+)、铜离子(Cu2+)、镉离子(Cd2+)、镍离子(Ni2+)和铬离子(Cr6+)属于最具毒性的重金属离子。人体内摄入低浓度的这些金属离子时，可导致极其严重的健康问题[71]。例如铁离子(Fe3+)、锌离子(Zn2+)和铜离子(Cu2+)等会参与人体新陈代谢过程，对人类健康至关重要。但是，当这些金属离子的浓度较高时，它们会破坏人体免疫系统，诱发一系列严重的疾病[72-73]。因此，快速、灵敏、准确地测定微量金属离子在环境保护、食品科学和农业化学以及材料学等领域具有重要意义。传统的检测痕量金属离子的方法[74-78]有原子吸收光谱法(AAS)、毛细管电泳法(CE)、电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)、离子色谱-紫外可见光谱法(IC-UV-Vis)、电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)、微探针法(MP)和X射线荧光光谱法(XRF)。这些方法虽然具有高灵敏度和选择性，但仪器成本高、样品制备复杂以及需要专业人员和预富集程序等操作。荧光分析是一种有效的分析方法，由于其具有灵敏度高、背景噪音低、操作简单等优点而备受人们的关注。下面对CD在荧光传感领域中检测金属离子的应用进展进行评述。
2.2.1 CD荧光探针检测生物金属离子
(1) 铁离子(Fe3+)
铁是人体和动物体许多生理过程所必需的第一微量元素。Fe3+可以和人体内多种调节蛋白质结合，在新陈代谢过程中扮演非常重要的角色。人体内Fe3+含量异常均可干扰细胞内环境平衡，诱发各种生理疾病[79-80]。因此，对Fe3+的高灵敏检测具有重要意义。目前，基于金属纳米簇[81]、有机染料[82]、半导体量子点[83]、金属有机框架材料[84]等已经发展了诸多荧光探针，这些探针用于检测Fe3+通常具有较好的灵敏度和选择性。然而，制备这些荧光探针通常需要多步骤合成及纯化步骤，比较耗时。CD已被证明其合成原料低廉、制备过程简单、细胞毒性低、生物相容性好，是一种理想的可用于构建荧光探针的新型荧光纳米材料。
Zhang等[60]以柠檬酸为碳源、聚乙烯二胺为氮源，通过固相合成法制备了氮掺杂CD(N-CD)。结果表明，N原子的掺杂使得CD的荧光量子产率从9%提高到31%，荧光量子产率的显著提高应该源于N原子对CD化学结构和电子特性的调控。基于N-CD表面的含氧官能团与Fe3+之间的配位作用使其荧光淬灭的现象，实现了对生物样品中Fe3+的测定(图 4)。
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图 4 N-CD用于检测Fe3+的示意图Figure 4. Schematic illustration of the detection of Fe3+ using N-CDFeng等[85]以胰蛋白酶和多巴胺为前驱体，通过一步法在低温条件下制备了荧光CD。该步骤避免了任何加热操作和使用有机试剂，提供了一种“绿色”、有效的合成策略。制备的CD具有良好的水溶性、耐盐性和光稳定性。基于内滤效应和静态淬灭的协同作用，实现了尿液和血清样品中Fe3+的测定。
(2) 锌离子(Zn2+)
锌是人体中最常见的第二微量过渡金属元素，在促进酶调节、基因表达和神经相关信号传递等过程中发挥重要作用。人体内Zn2+含量异常会诱发阿尔茨海默症等疾病[86]。因此，对Zn2+的高灵敏检测对于探究某些疾病的生理过程和病因具有重要意义。目前已报道的测定Zn2+的方法有荧光分析法[87]、毛细管电泳法[88]和紫外可见吸收光谱法[89]等。尤其是荧光分析法具有灵敏度高、背景噪音低、操作简单等优点。因此，发展基于低毒性CD荧光探针的荧光分析新方法用于灵敏性、选择性检测细胞内Zn2 +非常重要。
Zhang等[90]合成了喹啉衍生物修饰的CD，基于喹啉衍生物对Zn2+的特异性识别作用使得CD荧光增强的现象，建立了高灵敏、高选择性检测Zn2+的荧光方法，检测限为6.4nmol/L(图 5)。该方法还可以实现细胞内Zn2+的实时成像。
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图 5 基于CD的荧光探针的合成及其用于检测Zn2+的示意图Figure 5. Schematic illustration of the synthesis of the CD-based fluorescent probe and its application for the detection of Zn2+(3) 铜离子(Cu2+)
铜是人们日常生活中必不可少的过渡金属元素，常存在于海水、河水、湖水、饮用水和自来水中。Cu2+的存在对生物系统的正常免疫代谢过程起着至关重要的作用。然而，浓度较高的Cu2+长期与人体接触，会产生较大的毒性，引起许多神经退化性疾病，如威尔逊氏病、朊病毒病和阿尔茨海默症等[91-92]。因此，对Cu2+的高灵敏检测也十分重要。迄今为止，作为测定Cu2+的探针主要包括半导体量子点、有机染料和小分子荧光探针[93-95]。但是，这些荧光探针存在制备过程中需使用高毒性的化学物质，或合成过程复杂、抗光漂白能力较差等问题。CD作为一种新型的荧光纳米材料，以其构建的荧光探针可有效避免上述问题。
Gedda等[96]以对虾壳为原料，发展了一种简便、经济、有效地合成绿色荧光CD的方法。所制备的CD分散性高、稳定性好、水溶性好，量子产率为9%。基于Cu2+和CD之间内过滤效应和胺铜的形成使得CD荧光淬灭的现象，建立了高灵敏、高选择性检测Cu2+的荧光新方法，检测限为5nmol/L。该方法可用于饮用水、河水、海水等多种样品中Cu2+的快速测定。
2.2.2 CD荧光探针检测其他重金属离子
通常，检测重金属离子的传统方法如电感耦合等离子体质谱、原子吸收/发射光谱法等通常需要昂贵的仪器设备及复杂的操作程序[97-101]，从而限制了这些方法对Hg2+、As3+、Pb2+、Cr6+、Cd2+等重金属离子的实时检测，而基于CD荧光探针建立的荧光分析方法具有快速、简便、灵敏度高、选择性好等诸多优点，对于建立选择性好、灵敏度高的检测以上微量重金属离子的方法具有实际意义。
(1) 汞离子(Hg2+)
Hg2+是一种最危险的、广泛存在的污染物之一，已引发了严重的环境和健康问题[102-103]。研究表明Hg2+很容易通过皮肤、呼吸道和消化道组织导致DNA损伤、细胞分裂障碍和中枢神经系统的永久性损害[104]。因此，发展选择性好、灵敏度高的检测微量Hg2+的方法十分重要。
Liu等[105]以柠檬酸和(NH4)3PO4分别作为碳源和氮源，通过固相合成法简单、快速地制备了荧光量子产率高达36%的氮掺杂CD(N-CD)。基于N-CD表面的类吡咯N、N-H和Hg2+之间的协同配位作用导致其荧光淬灭的现象，建立了一种简单、快速地测定食品和化妆品等样品中Hg2+含量的荧光新方法。该N-CD具有低细胞毒性和良好的生物相容性，可成功用于细胞成像。基于N-CD的良好水溶性，还可作为荧光墨水使用。
Lu等[106]以柚子皮为原料，通过水热法制备了水溶性的CD，荧光量子产率为6.9%。该CD可直接作为荧光探针对Hg2+进行选择性检测，检测限低至0.23nmol/L。Hg2+对CD的荧光淬灭可能是通过有效的电子或能量转移过程促进了无辐射的电子/空穴复合湮灭。
(2) 砷离子(As3+)
饮用水中的砷污染在发展中国家是一个非常严重的问题[107]。在砷元素的各种形式中，As3+被认为是最有害的污染物。根据世界卫生组织的标准，饮用水中As3+的最大允许量为10μg/L(133nmol/L)。如果人体中As3+的持续摄入量超过10μg/L，会诱发皮肤损伤、免疫及代谢系统紊乱、高危肺癌和膀胱癌等，严重威胁人类健康[99]。
Gupta等[99]以柠檬酸和硫代硫酸钠为原料，采用微波辅助热解法合成了硫掺杂的多色荧光CD。所制备的CD经GSH修饰后与As3+之间发生相互作用形成复合物导致其荧光发生淬灭。基于上述现象建立了高灵敏性、高选择性检测As3+的荧光及可视化新方法，检测限为32pmol/L。此外，应用该方法成功实现了河水和自来水中As3+的准确测定。
(3) 铅离子(Pb2+)
Pb2+被广泛应用于颜料、水管、蓄电池、防腐涂料、合金中，并以不同的方式释放于环境中。据报道，当血液中Pb2+浓度高于5μmol/L时，可导致贫血、生殖功能障碍、神经系统功能障碍、发育障碍等疾病。此外，Pb2+浓度过高甚至会导致死亡[97, 108]。
Liu等[97]以柠檬酸钠和聚丙烯酰胺为原料，通过水热法合成了蓝色荧光CD。Pb2+和CD形成CD-Pb2+复合物使得CD的荧光淬灭，再加入能与Pb2+络合的PPi可使CD荧光得以恢复。基于此现象建立了检测Pb2+和PPi的荧光新方法，检测限分别为4.6nmol/L、54nmol/L。
(4) 铬离子(Cr6+)
Cr6+在电镀、皮革鞣制、染料等工业生产中有着广泛的应用。但是，Cr6+具有致突变性和致癌性，严重威胁人类的身体健康[109]。
Ma等[42]以间氨基苯酚和草酸为原料制备了蓝/绿光双发射的CD。当激发波长为380nm时，所制备的CD在430nm和510nm处具有两个荧光发射峰。该CD无需修饰可直接作为比率荧光探针对纺织品、钢铁样品和工业废水中的Cr6+含量进行测定。
Mutuyimana等[110]以4-氨基乙酰苯胺盐酸盐和4-乙酰氨基苯甲醛为原料，通过一步法合成了黄色荧光CD。所制备的CD具有良好的水溶性、耐盐性和荧光稳定性。基于Cr6+和CD之间发生静态淬灭作用使得CD荧光被淬灭的现象，建立了测定Cr6+的荧光新方法，检测限为0.13μmol/L。该方法灵敏度高、选择性好，已成功应用于鱼肉和小虾米中Cr6+的测定，回收率结果良好。
(5) 镉离子(Cd2+)
镉元素广泛存在于塑料、化肥、农药和化石燃料中。土壤、水和食物中的Cd2+污染通过食物链对人类身体健康构成了潜在的致命威胁[111-112]，可导致骨质疏松症、肾功能障碍、癌症、阿尔茨海默病、帕金森病和肌萎缩侧索硬化症等神经退行性疾病。
Niu等[101]将CD和金纳米团簇(AuNCs)相结合构建了CD-AuNCs比率荧光探针。基于AuNCs表面官能团和Cd2+之间的静电吸附和配位作用导致其荧光淬灭的现象，建立了测定Cd2+的比率荧光新方法，检测限为32.5nmol/L。
3. 发展问题与展望
全球经济和工业化的快速发展加剧了重金属污染物向自然环境中的排放，对人类和生态系统构成了严重威胁，高毒性且易在生态系统中富集的难降解金属污染物对自然环境和人体健康造成的影响更为严重。为了改善人类的生存质量，急需发展高灵敏度、高选择性、环境友好的测定方法。由于CD具有荧光稳定性高、表面易功能化、毒性低等优点，已成为发展高灵敏度、高选择性的测定微量金属离子的一种优异的新型荧光探针并得到了较为广泛的应用。
本文认为，为了使CD荧光探针能更好地满足检测微量金属离子的要求，今后应重点围绕以下四个方面开展研究工作：①深入研究相应的检测机理，为新型荧光探针的设计构建提供坚实的理论指导；②发展新的检测模式以拓宽CD荧光探针的应用范围；③针对待测的微量金属离子的性质和样品基质，设计合成新型CD荧光探针；④建立可用于复杂基质样品的荧光新方法，为复杂样品特别是生物样品中微量金属离子的测定提供强有力的技术支持。
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图 1 测定土壤和岩石矿物中的氟(a)不同前处理方法和(b)测试方法的文献占比
Figure 1. Literature proportion for determination of fluorine in soil and rock minerals by (a) different pretreatment methods and (b) test methods.
表 1 粉末压片法测定土壤和岩石矿物中氟的制样参数及主要流程
Table 1 Parameters and main process of pressed powder pellet method in the determination of fluorine in soil and rock minerals
样品类型 压片机型号 粒度大小
(μm)样品称样量
(g)制样压力
(t)加压时间
(s)粉末压片制样流程 参考
文献地质样品 SL201半自动压样机 < 85 4.00 30 30 4.00g样品—压片机30t下加压30s [14] 地质样品 / < 74 3.00 20 60 3.00g样品—压片机20t下加压60s [15] 地质样品 BRE-33型粉末压样机 < 74 4.00 35 30 4.00g样品—压片机35t下加压30s [16] 土壤、水系沉积物 日本理学5×104kg油压机 < 74 4.00 35 / 4.00g样品—压片机35t下加压 [17] 土壤、水系沉积物 瑞珅葆3200高压压片机 < 74 4.00 100 / 4.00g样品—压片机100t下加压 [18] 土壤、水系沉积物 BRE-33粉末压样机 < 74 4.00 35 30 4.00g样品—压片机35t下加压30s [19] 铜矿石 ZHY-401A压样机 < 74 5.00 30 20 5.00g样品—压片机30t下加压20s [20] 磷矿石 电动压力机 < 74 4.50 30 60 4.50g样品—压片机30t下加压60s [21] 钼矿石 ZHY-601压片机 < 74 4.00 35 30 4.00g样品—压片机35t下加压30s [22] 锂云母 BP-1型粉末压样机 < 74 2.00 40 25 2.00g样品—压片机40t下加压25s [23] 磷矿石 BP-1型粉末压样机 < 10 4.00 40 15 4.00g样品—压片机40t下加压15s [24] 
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表 2 熔片法测定土壤和岩石矿物中氟的制样参数及主要流程
Table 2 Parameters and main process of fusion method in the determination of fluorine in soil and rock minerals
样品类型 熔片机型号 样品称样量
(g)熔剂及用量 稀释比 氧化剂及用量 脱模剂及用量 熔片温度
(℃)制样流程 参考
文献高氟地质样品 M4型丙烷气体
熔样机0.6000 四硼酸锂-偏硼酸锂
(6.0000g)1∶10 饱和硝酸铵溶液
(1mL)溴化铵3滴
(100g/L)950 950℃熔融12min [25] 磷矿石 DY501型高频
感应熔样机0.4000 四硼酸锂-偏硼酸锂
(6.0000g)1∶15 饱和硝酸铵溶液
(1mL)溴化锂5滴
(200g/L)700→1050 700℃预氧化5min
—1050℃熔融4min[26] 磷矿石 Eagon2熔样机 0.4800 四硼酸锂-偏硼酸锂
(7.2000g)1∶15 饱和硝酸铵溶液
(6滴)溴化锂1滴
(500g/L)700→1050 700℃预氧化3min
—1050℃熔融4min[27] 磷矿石 智能高频熔样机 0.7000 四硼酸锂-偏硼酸锂
(5.6000g)1∶8 饱和硝酸铵溶液
(1mL)饱和溴化锂
溶液6滴700→1050 700℃预氧化4min
—1050℃熔融6min[28] 磷矿石 电热XRF熔样机 / 四硼酸锂-偏硼酸锂
(12∶22)1∶5 一定量硝酸铵
(分析纯)碘化锂3滴
(400g/L)1100 1100℃熔融10min [29] 萤石 快速熔样机(洛阳耐火
材料有限责任公司)1.5000 四硼酸锂-碳酸锂
(6.5000g)1∶4.3 硝酸钠
(0.5000g)饱和溴化锂溶液
4滴980 980℃熔融8min [30] 萤石 Aμto-1000M玻璃珠熔样机 1.2000 四硼酸锂-偏硼酸锂
(6.0000g)1∶5 硝酸钠
(1.0000g)溴化钾
(0.0500g)900→950 900℃预氧化5min
—950℃熔融10min[31]
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表 3 水蒸气蒸馏法和高温燃烧水解法测定土壤和岩石矿物中氟的制样参数及主要流程
Table 3 Parameters and main process of steam distillation method and high temperature combustion hydrolysis method in the determination of fluorine in soil and rock minerals
样品类型 样品称样量
(g)燃烧温度
(℃)燃烧水解
时间(min)氧气流速
(mL/min)水蒸气流速
(mL/min)制样流程 参考
文献岩石 0.0500~0.3000 235 / / / 0.0500~0.3000g试样—5mL磷酸—235℃水蒸气蒸馏 [33] 矿样 0.2000 205 / / / 0.2000g试样—5mL浓磷酸—205℃水蒸气蒸馏 [34] 铜精矿 0.5000 160~180 / / / 0.5000g试样—60mL硫酸—160~180℃水蒸气蒸馏 [35] 磷矿石 0.1000 160~180 / / 4 0.1000g试样—60mL硫酸—160~180℃水蒸气蒸馏 [36] 铁矿石 0.5000 160~180 / / / 0.5000g试样—60mL硫酸—160~180℃水蒸气蒸馏 [37] 锰矿石 0.5000 160~180 / / / 0.5000g试样—60mL硫酸—160~180℃水蒸气蒸馏 [38] 铅精矿 0.5000 160~180 / / / 0.5000g试样+无水碳酸钠碱熔—60mL硫酸—160~180℃水蒸气蒸馏 [39] 锌精矿 0.5000 155~160 / / / 0.5000g试样+无水碳酸钠碱熔—60mL硫酸—155~160℃水蒸气蒸馏 [40] 土壤 0.5000 1100 30 / / 0.5000g试样+石英砂混匀—3次推入—1100℃燃烧水解 [41] 有色金属矿 0.5000 1100 30 / / 0.5000g试样+0.5000g石英砂混匀—均匀覆盖0.5000g石英砂
—300℃ 5min—600℃ 5min—900℃ 5min—1100℃燃烧水解15min[42] 氧化锌 0.2000 1100 30 / / 0.2000g试样+0.2000g石英砂混匀—均匀覆盖0.2000 g石英砂
—300℃ 5min—600℃ 5min—900℃ 5min—1100℃燃烧水解15min[43] 铬矿石 0.5000 1100 30 500
400~5002.5 0.5000g试样+0.5000g石英砂混匀—1100℃燃烧水解30min
0.5000g试样+0.5000g石英砂混匀—均匀覆盖石英砂
—1100℃燃烧水解30min[44]
[45]铁矿石 0.5000 1100 30 400~500 2.5 0.5000g试样+0.5000g五氧化二钒混匀—300℃ 5min—600℃ 5min
—800℃ 5min—1100℃燃烧水解15min[46] 铁矿石 0.5000 1100 30 300 1.5 0.5000g试样+0.5000g五氧化二钒混匀—1100℃燃烧水解30min [47]
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表 4 碱熔法测定土壤和岩石矿物中氟的制样参数及主要流程
Table 4 Parameters and main process of alkali fusion method in the determination of fluorine in soil and rock minerals
样品类型 样品称样量
(g)碱性试剂及用量
(g)碱熔温度
(℃)碱熔时间
(min)碱熔制样流程 参考
文献土壤 0.5000 氢氧化钠(4.0000) 550 20 0.5000g试样—4.0000g氢氧化钠—550℃保温20min [49] 0.5000 氢氧化钠(4.0000) 650 20 0.5000g试样—4.0000g氢氧化钠—650℃保温20min [50] 0.5000 氢氧化钠(4.0000) 550 20 0.5000g试样—3.0000g氢氧化钠+1.0000g氢氧化钠
覆盖表面—550℃保温20min[51] 0.2000 氢氧化钠(2.0000) 550 30 0.2000g试样—2.0000g氢氧化钠—550℃保温30min [52] 0.5000 氢氧化钾(5.0000) 600 20 乙醇润湿0.5000g试样—5.0000g氢氧化钾—600℃保温20min [53] 矿石 w(F) < 0.3%：0.5000
0.3% < w(F) < 5%：0.1000
w(F)>5%：0.0600~0.0800过氧化纳+氢氧化钠
(1.0000+2.0000)650 15 试样—1.0000g过氧化钠+2.0000g氢氧化钠覆盖表面
—650℃保温15min[54] 铜矿石 0.010% < w(F) < 0.050%：1.0000
0.050% < w(F) < 0.10%：0.5000
0.10% < w(F) < 0.25%：0.4000
0.25% < w(F) < 0.50%：0.3500
w(F)>0.50%：0.2000过氧化纳+氢氧化钠
(1.5000+3.0000)350→650 20 3.0000g氢氧化钠垫底—300℃融化后取出冷却
—试样覆盖过氧化钠—350℃保温5min—650℃保温20min[55] 铁矿石 0.2000 过氧化纳+氢氧化钠
(1.0000+3.0000)650 8 0.2000g试样—3.0000g氢氧化钠+1.0000g过氧化钠
—650℃保温8min[56] 铜矿石 0.5000g 氢氧化钠(6.0000) 600 10 0.5000g试样—6.0000g氢氧化钠—600℃保温10min [57] 钨钼矿石 0.2500g 过氧化钠(3.0000) 670 10 1.0000g过氧化钠垫底—0.2500g试样—2.0000g过氧化钠
覆盖—670℃保温10min[58]
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表 5 酸溶法测定土壤和岩石矿物中氟的制样参数及主要流程
Table 5 Parameters and main process of acid dissolution method in the determination of fluorine in soil and rock minerals
样品类型 样品称样量
(g)酸性试剂及用量 酸溶制样流程 参考文献 磷灰石 0.5000 10%硝酸25mL 0.5000g试样—5mL 10%硝酸和5~10滴30%过氧化氢
—水浴25min[60] 0.5000 5%硝酸25mL 0.5000g试样—25mL 5%硝酸和5~10滴30%过氧化氢
—室温过夜[60] 铁矿及稀土精矿 0.5000 25%硝酸30mL 0.5000g试样—30mL 25%硝酸和5~10滴30%过氧化氢
—水浴25min[60] 磷矿石 0.1000~0.2000 5%硝酸10mL 0.1000~0.2000g试样—10mL 5%硝酸—水浴25min(加热至刚冒大气泡后冷却或常温下20℃左右放置过夜) [61] 0.1000 高氯酸—磷酸—抗坏血酸 0.1000g试样—5mL混合酸(4%高氯酸+12%磷酸)
—5~10滴5%抗坏血酸—微沸5min[62]
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表 6 不同测定方法在土壤和岩石矿物中氟含量测定相关技术参数
Table 6 Technical parameters of determination of fluorine content in soil and rock minerals by different determination methods
测定方法 样品类型 分析方法和技术参数 参考文献 离子选择电极法 土壤 加标回收率为96.5%~105%，RSD小于2.29% [64] 土壤 RSD小于17.24%，检出限为1.39mg/kg [65] 土壤 加标回收率为90.0%~97.0%，RSD小于3.44%，检出限为0.50mg/kg [66] 碳酸盐 加标回收率为96.5%~107.8%，RSD小于5.28%，检出限为25.1μg/g [67] 铍精矿 加标回收率为97.4%~105.5%，RSD小于5.71% [68] 电铅灰 RSD小于2.50% [69] 铁矿石 加标回收率为94.0%~106%，RSD小于6.56% [70] 氧化锌 加标回收率为97.5%~104%，RSD小于2.31% [71] 矿石 加标回收率为94.0%~103.2%，RSD小于7.60% [72] 离子色谱法 土壤 加标回收率为98.0%~103%，RSD小于2.40%，检出限为0.020mg/L [73] 土壤 加标回收率为96.8%~100.1%，RSD小于2.08% [74] 土壤 加标回收率为84.0%~95.5%，RSD小于4.71%，检出限为1.20mg/kg [75] 硫化矿 加标回收率为96.0%~98.0%，RSD小于3.10%，检出限为0.006mg/L [76] 有色金属矿 加标回收率为97.0%~100%，RSD小于5.00%，检出限为0.11ng/mL [77] X射线荧光光谱法 土壤 RSD小于2.00%，检出限为18.9μg/g [14] 土壤 RSD小于5.50%，检出限为62.0μg/g [17] 土壤 检出限为50.0μg/g [18] 土壤 RSD小于6.00%，检出限为48.6μg/g [19] 高氟样品 RSD小于5.00%，检出限为0.05% [25] 磷矿石 RSD小于4.50%，检出限为4500μg/g [26] 磷矿石 RSD小于5.10%，检出限为4200μg/g [27] 磷矿石 RSD小于2.30%，检出限为102μg/g [28] 磷矿石 RSD小于4.11%，检出限为1121μg/g [29] 萤石 RSD小于3.60% [30-31] 分光光度法 土壤 RSD小于6.50%，检出限为0.50μg/g [78-79] 富铌渣 加标回收率为99.9%~104%，RSD小于1.60% [80] 钆镁合金 加标回收率为100%~104%，RSD小于1.36% [81] 高纯氧化铌(钽) 加标回收率为92.9%~105%，RSD小于7.92% [82] 比色法 土壤、植物、尿、水及空气样品 加标回收率为80.0%~102%，检出限为0.10μg/mL [83] 液相色谱法 茶叶和土壤 加标回收率为91.0 %~104%，RSD小于7.30%，检出限为1.00ng/mL [84] 矿泉水和食盐 加标回收率为97.0%~98.0%，RSD小于2.70%，检出限为0.001mg/L [85]
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[1] 吴卫红, 谢正苗, 徐建明, 等. 不同土壤中氟赋存形态特征及其影响研究[J]. 环境科学, 2002, 23(2): 104-108. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HJKZ200202021.htm Wu W H, Xie Z M, Xu J M, et al. Characteristics of forms of fluorine in soils and influential factors[J]. Environmental Science, 2002, 23(2): 104-108. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HJKZ200202021.htm
[2] 崔俊学, 刘丽. 土壤中氟的形态与危害[J]. 广州化工, 2009, 37(9): 16-17, 28. doi: 10.3969/j.issn.1001-9677.2009.09.007 Cui J X, Liu L. The form and harm of fluorine in the soil[J]. Guangzhou Chemical Industry, 2009, 37(9): 16-17, 28. doi: 10.3969/j.issn.1001-9677.2009.09.007
[3] 袁立竹, 王加宁, 马春阳, 等. 土壤氟形态与氟污染土壤修复[J]. 应用生态学报, 2019, 30(1): 10-20. doi: 10.13287/j.1001-9332.201901.003 Yuan L Z, Wang J N, Ma C Y, et al. Fluorine speciation in soil and the remediation of fluorine contaminated soil[J]. Chinese Journal of Applied Ecology, 2019, 30(1): 10-20. doi: 10.13287/j.1001-9332.201901.003
[4] 涂成龙, 何令令, 崔丽峰, 等. 氟的环境地球化学行为及其对生态环境的影响[J]. 应用生态学报, 2019, 30(1): 21-29. doi: 10.13287/j.1001-9332.201901.004 Tu C L, He L L, Cui L F, et al. Environmental and geochemical behaviors of fluorine and its impacts on ecological environment[J]. Chinese Journal of Applied Ecology, 2019, 30(1): 21-29. doi: 10.13287/j.1001-9332.201901.004
[5] 张小磊, 何宽, 马建华. 氟元素对人体健康的影响[J]. 微量元素与健康研究, 2006, 23(6): 66-67. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-WYJK200606028.htm Zhang X L, He K, Ma J H. Influence of fluorine on human health[J]. Studies of Trace Elements and Health, 2006, 23(6): 66-67. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-WYJK200606028.htm
[6] 郑冬梅, 孙丽娜, 杨晓波, 等. 辽河流域高氟地区氟对人体健康的影响[J]. 生态环境学报, 2010, 19(3): 580-583. doi: 10.3969/j.issn.1674-5906.2010.03.015 Zheng D M, Sun L N, Yang X B, et al. Fluorine contents its health risks assessment in Liaohe River Basin[J]. Ecology and Environmental Sciences, 2010, 19(3): 580-583. doi: 10.3969/j.issn.1674-5906.2010.03.015
[7] Mikkonen H G, van de Graaff R, Mikkonen A T, et al. Environmental and anthropogenic influences on ambient background concentrations of fluoride in soil[J]. Environmental Pollution, 2018, 242: 1838-1849. doi: 10.1016/j.envpol.2018.07.083
[8] 魏秋实, 孙清, 高科理. X荧光熔片法在混合铜精矿多元素快速分析中的应用[J]. 中国高新科技, 2019, 44(8): 54-56. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-GXKE201908020.htm Wei Q S, Sun Q, Gao K L. Application of X-ray fluorescence melting sheet method in rapid analysis of multiple elements in mixed copper concentrate[J]. China High and New Technology, 2019, 44(8): 54-56. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-GXKE201908020.htm
[9] 周航, 杨斐, 史烨弘. 高温水解-离子色谱法同时测定再生锌原料中氟和氯[J]. 中国无机分析化学, 2016, (6): 74-77. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-WJFX201603020.htm Zhou H, Yang F, Shi Y H. Simultaneous determination of fluoride and chloride in regenerated zinc material by high temperature hydrolysis-ion chromatography[J]. Chinese Journal of Inorganic Analytical Chemistry, 2016, (6): 74-77. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-WJFX201603020.htm
[10] 袁丁. 碱熔-氟离子选择电极测定土壤及水系沉积物中的氟[D]. 长春: 吉林大学, 2013. Yuan D. Analysis of soil and river sediment fluorine alkali fusion fluoride ion-selective electrode[D]. Changchun: Jilin University, 2013.
[11] 陈益山, 刘善江. 土壤中氟离子检测方法的研究进展[J]. 安徽农业科学, 2013, 41(25): 10288-10289. doi: 10.13989/j.cnki.0517-6611.2013.25.039 Chen Y S, Liu S J. Research advance of detection method of fluorion in soil[J]. Journal of Anhui Agricultural Sciences, 2013, 41(25): 10288-10289. doi: 10.13989/j.cnki.0517-6611.2013.25.039
[12] 李小莉, 何成飞, 高文键, 等. 波长色散X射线荧光光谱法测定津巴布韦化探样品中多组分[J]. 冶金分析, 2016, 36(3): 17-22. doi: 10.13228/j.boyuan.issn1000-7571.009657 Li X L, He C F, Gao W J, et al. Determination of multi-components in geochemical exploration samples from Zimbabwe by wavelength dispersive X-ray fluorescence spectrometry[J]. Metallurgical Analysis, 2016, 36(3): 17-22. doi: 10.13228/j.boyuan.issn1000-7571.009657
[13] 王祎亚, 詹秀春, 樊兴涛, 等. 粉末压片-X射线荧光光谱法测定地质样品中痕量硫的矿物效应佐证实验及其应用[J]. 冶金分析, 2010, 30(1): 7-11. doi: 10.3969/j.issn.1000-7571.2010.01.002 Wang Y Y, Zhan X C, Fan X T, et al. Experimental evidence of mineralogical effects on the determination of trace sulfur in geological samples by X-ray fluorescence spectrometry with pressed powder pellet sample preparation and its application[J]. Metallurgical Analysis, 2010, 30(1): 7-11. doi: 10.3969/j.issn.1000-7571.2010.01.002
[14] 阿丽莉, 张盼盼, 贺攀红, 等. X射线荧光光谱法测定地质样品中的硫和氟[J]. 中国无机分析化学, 2019, 9(2): 50-53. doi: 10.3969/j.issn.2095-1035.2019.02.011 A L L, Zhang P P, He P H, et al. Determination of sulphur and fluorine in geological samples by X-ray fluorescence spectrometry[J]. Chinese Journal of Inorganic Analytical Chemistry, 2019, 9(2): 50-53. doi: 10.3969/j.issn.2095-1035.2019.02.011
[15] 肖德明, 武朝晖. 地质样品中砷、镓、钴、镍、溴、氯、硫和氟的X射线荧光光谱法测定[J]. 铀矿地质, 1990, 16(5): 312-317. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YKDZ199005010.htm Xiao D M, Wu C H. Determination of As, Ga, Co, Ni, Br, Cl, S and F in geological samples by X-ray fluorescence spectrometry[J]. Uranium Geology, 1990, 16(5): 312-317. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YKDZ199005010.htm
[16] 张兵兵, 张锦涛, 吕胜男, 等. 波长色散-X射线荧光光谱法测定地质样品中卤族元素[J]. 广东化工, 2022, 49(1): 164-166. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-GDHG202201065.htm Zhang B B, Zhang J T, Lyu S N, et al. Determination of halogen elements in geological samples by wavelength dispersive X-ray fluorescence spectrometry[J]. Guangdong Chemical Industry, 2022, 49(1): 164-166. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-GDHG202201065.htm
[17] 张勤, 李国会, 樊守忠, 等. X射线荧光光谱法测定土壤和水系沉积物等样品中碳、氮、氟、氯、硫、溴等42种主次和痕量元素[J]. 分析试验室, 2008, 27(11): 51-57. doi: 10.3969/j.issn.1000-0720.2008.11.014 Zhang Q, Li G H, Fan S Z, et al. Study on determination of 42 major, minor and trace elements in soil and stream sediment samples[J]. Chinese Journal of Analysis Laboratory, 2008, 27(11): 51-57. doi: 10.3969/j.issn.1000-0720.2008.11.014
[18] 李小莉, 李庆霞, 安树清, 等. X射线荧光光谱法测定土壤样品中的氟[J]. 分析化学, 2019, 47(11): 1864-1869. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181796 Li X L, Li Q X, An S Q, et al. Determination of fluorine in soil sample by X-ray fluorescence spectrometry[J]. Chinese Journal of Analytical Chemistry, 2019, 47(11): 1864-1869. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181796
[19] 赵文志, 张填昊, 卢兵, 等. 粉末压片制样-波长色散X射线荧光光谱法测定土壤和水系沉积物中溴氯氟磷硫[J]. 冶金分析, 2021, 41(4): 27-33. doi: 10.13228/j.boyuan.issn1000-7571.011171 Zhao W Z, Zhang T H, Lu B, et al. Determination of bromine, fluorine, phosphorus and sulfur in soil and stream sediment by wavelength dispersive X-ray fluorescence spectrometry with pressed powder pellet[J]. Metallurgical Analysis, 2021, 41(4): 27-33. doi: 10.13228/j.boyuan.issn1000-7571.011171
[20] 唐梦奇, 刘顺琼, 袁焕明, 等. 粉末压片制样-波长色散X射线荧光光谱法测定进口铜矿石中的氟[J]. 岩矿测试, 2013, 32(2): 254-257. doi: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.2013.02.012 Tang M Q, Liu S Q, Yuan H M, et al. Determination of fluorine in import copper ores by wavelength dispersive X-ray fluorescence spectrometry with pressed powder preparation[J]. Rock and Mineral Analysis, 2013, 32(2): 254-257. doi: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.2013.02.012
[21] 王毅民, 贺中央. 磷矿石中主要和次要组分的X射线荧光光谱分析[J]. 分析化学, 1989, 17(1): 87-90. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-FXHX198901024.htm Wang Y M, He Z Y. Determination of multi-elements in phosphate ore by X-ray fluorescence spectrometry[J]. Chinese Journal of Analytical Chemistry, 1989, 17(1): 87-90. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-FXHX198901024.htm
[22] 李清彩, 赵庆令. 粉末压片制样波长色散X射线荧光光谱法测定钼矿石中9种元素[J]. 岩矿测试, 2014, 33(6): 839-843. doi: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.2014.06.013 Li Q C, Zhao Q L. Determination of 9 elements in molybdenum ore by wavelength dispersive X-ray fluorescence spectrometry with powder pelleting preparation[J]. Rock and Mineral Analysis, 2014, 33(6): 839-843. doi: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.2014.06.013
[23] 曾江萍, 李小莉, 张楠, 等. 粉末压片制样-X射线荧光光谱法测定锂云母中的高含量氟[J]. 岩矿测试, 2019, 38(1): 71-76. doi: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.201804060038 Zeng J P, Li X L, Zhang N, et al. Determination of high concentration of fluorine in lithium mica by X-ray fluorescence spectrometry with pressed-powder pellets[J]. Rock and Mineral Analysis, 2019, 38(1): 71-76. doi: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.201804060038
[24] 曾江萍, 张莉娟, 李小莉, 等. 超细粉末压片-X射线荧光光谱法测定磷矿石中12种组分[J]. 冶金分析, 2015, 35(7): 37-43. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX201507009.htm Zeng J P, Zhang L J, Li X L, et al. Determination of twelve components in phosphate ore by X-ray fluorescence spectrometry with ultra-fine powder tabletting[J]. Metallurgical Analysis, 2015, 35(7): 37-43. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX201507009.htm
[25] 袁建, 夏晨光, 刘高辉, 等. X射线荧光光谱法测定高氟地质样品中氟、钙等元素[J]. 铀矿地质, 2016, 32(3): 175-179. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YKDZ201603008.htm Yuan J, Xia C G, Liu G H, et al. Determination of F, Ca and other major elements in high fluoride concentration samples by X-ray fluorescence spectrometry[J]. Uranium Geology, 2016, 32(3): 175-179. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YKDZ201603008.htm
[26] 李红叶, 许海娥, 李小莉, 等. 熔融制片-X射线荧光光谱法测定磷矿石中主次量组分[J]. 岩矿测试, 2009, 28(4): 379-381. doi: 10.3969/j.issn.0254-5357.2009.04.017 Li H Y, Xu H E, Li X L, et al. Determination of major and minor components in phosphate ores by X-ray fluorescence[J]. Rock and Mineral Analysis, 2009, 28(4): 379-381. doi: 10.3969/j.issn.0254-5357.2009.04.017
[27] 石友昌, 李国会, 李志雄, 等. 熔融制样-X射线荧光光谱法测定磷矿石中主次组分[J]. 冶金分析, 2017, 37(10): 53-58. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX201710009.htm Shi Y C, Li G H, Li Z X, et al. Determination of major and minor components in phosphate ores by X-ray fluorescence spectrometry with fusion sample preparation[J]. Metallurgical Analysis, 2017, 37(10): 53-58. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX201710009.htm
[28] 李可及, 易建春, 潘钢. X射线荧光光谱法测定磷矿石中11种主次组分[J]. 冶金分析, 2013, 33(9): 22-27. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX201309007.htm Li K J, Yi J C, Pan G. Determination of eleven and minor components in phosphate ores by X-ray fluorescence spectrometry[J]. Metallurgical Analysis, 2013, 33(9): 22-27. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX201309007.htm
[29] 王祎亚, 许俊玉, 詹秀春, 等. 较低稀释比熔片制样X射线荧光光谱法测定磷矿石中12种主次痕量组分[J]. 岩矿测试, 2013, 32(1): 58-63. http://www.ykcs.ac.cn/cn/article/id/b60ce4f2-d4a5-4b0a-88bc-5a9967985c68 Wang YY, Xu J Y, Zhan X C, et al. Determination of twelve major, minor and trace components in phosphate ores by X-ray fluorescence spectrometry with a lower-dilution ratio of fused bead sample preparation[J]. Rock and Mineral Analysis, 2013, 32(1): 58-63. http://www.ykcs.ac.cn/cn/article/id/b60ce4f2-d4a5-4b0a-88bc-5a9967985c68
[30] 吴超超, 马秀艳, 邢文清, 等. 熔融制样-X射线荧光光谱法测定萤石中主次组分[J]. 冶金分析, 2017, 37(4): 42-47. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX201704009.htm Wu C C, Ma X Y, Xing W Q, et al. Determination of major and minor components in fluorite by X-ray fluorescence spectrometry with fusion sample preparation[J]. Metallurgical Analysis, 2017, 37(4): 42-47. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX201704009.htm
[31] 陆晓明, 吉昂, 陶光仪. X射线荧光光谱法测定萤石中的氟、钙及二氧化硅[J]. 分析化学, 1997, 25(2): 178-180. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-FXHX199702013.htm Lu X M, Ji A, Tao G Y. Determination of fluorine, calcium and silicon dioxide in fluorite by X-ray fluorescence spectrometry[J]. Chinese Journal of Analytical Chemistry, 1997, 25(2): 178-180. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-FXHX199702013.htm
[32] 倪力军, 张芳芳, 栾绍嵘. 高温裂解-离子色谱技术的研究进展[J]. 色谱, 2018, 36(3): 209-215. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-SPZZ201803005.htm Ni L J, Zhang F F, Luan S R. Research progress of pyrolysis combined with ion chromatography[J]. Chinese Journal of Chromatography, 2018, 36(3): 209-215. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-SPZZ201803005.htm
[33] 朱和平. 水蒸气蒸馏-离子色谱法测定岩石中的氟和氯[J]. 矿产与地质, 1999, 13(5): 317-319. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-KCYD199905013.htm Zhu H P. Determination by steam distillation and ion chromatography fluorine and chlorine in rocks[J]. Mineral Resources and Geology, 1999, 13(5): 317-319. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-KCYD199905013.htm
[34] 王克娟, 蒋仁依. 水蒸汽蒸馏-离子色谱法测定氟和氯[J]. 冶金分析, 2001, 21(1): 62-64. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX200101024.htm Wang K J, Jiang R Y. Ion chromatographic determination of fluorine and chlorine by water vapor distillation[J]. Metallurgical Analysis, 2001, 21(1): 62-64. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX200101024.htm
[35] 周玉文, 赵生国. 铜精矿中氟离子测定方法的研究[J]. 甘肃科技, 2010, 26(21): 47-48. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-GSKJ201021018.htm Zhou Y W, Zhao S G. Research on determination method of fluoride ion in copper concentrate[J]. Gansu Science and Technology, 2010, 26(21): 47-48. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-GSKJ201021018.htm
[36] 崔海容, 陈建华, 谢建峰, 等. 水蒸气蒸馏/离子色谱法测定磷矿石中氟化物和氯化物[J]. 分析测试学报, 2005, 24(6): 92-95. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-TEST200506026.htm Cui H R, Chen J H, Xie J F, et al. Simultaneous determination of fluoride and chloride in phosphorus rock by steam distillation-ion chromatography[J]. Journal of Instrumental Analysis, 2005, 24(6): 92-95. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-TEST200506026.htm
[37] 钟坚海, 陈金凤, 林亚妹, 等. 水蒸气蒸馏-离子色谱法测定铁矿石中氟和氯含量不确定度评估[J]. 检验检疫学刊, 2016, 26(1): 25-28. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-XDSJ201601008.htm Zhong J H, Chen J F, Lin Y M, et al. Evaluation of uncertainty in determination of fluoride and chloride in iron ores by steam distillation-ion chromatography[J]. Journal of Inspection and Quarantine, 2016, 26(1): 25-28. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-XDSJ201601008.htm
[38] 胡德新, 侯书建, 孟凯, 等. 水蒸气蒸馏-离子色谱法测定锰矿石中氟和氯[J]. 冶金分析, 2012, 32(9): 64-67. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX201209016.htm Hu D X, Hou S J, Meng K, et al. Determination of fluorine and chlorine in manganese ore by steam distillation-ion chromatography[J]. Metallurgical Analysis, 2012, 32(9): 64-67. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX201209016.htm
[39] 张鸟飞, 穆卫华, 郑程, 等. 碱熔-水蒸气蒸馏-离子色谱法测定铅精矿中的氟和氯[J]. 现代矿业, 2019, 35(10): 127-129, 145. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-KYKB201910043.htm Zhang N F, Mu W H, Zheng C, et al. Detection of fluoride and chloride in lead concentrate by alkali melt-water vapor distillation-ion chromatography method[J]. Modern Mining, 2019, 35(10): 127-129, 145. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-KYKB201910043.htm
[40] 刘玮, 刘春峰. 碱熔-水蒸气蒸馏-离子色谱法测定锌精矿中的氟[J]. 中国无机分析化学, 2014, 4(2): 14-17. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-WJFX201402005.htm Liu W, Liu C F. Determination of fluoride in zinc concentrate by alkali melt-water vapor distillation-ion chromatography[J]. Chinese Journal of Inorganic Analytical Chemistry, 2014, 4(2): 14-17. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-WJFX201402005.htm
[41] 刘晓芳. 高温燃烧水解-离子选择电极法测定土壤中氟[J]. 资源节约与环保, 2018(7): 39-40. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZYJH201807036.htm Liu X F. Determination of fluoride in soil by high temperature combustion hydrolysis and ion selective electrode method[J]. Resources Economization and Environmental Protection, 2018(7): 39-40. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZYJH201807036.htm
[42] 黎香荣, 赖天成. 连续再生抑制-离子色谱法测定多金属矿中的氟[C]//第21届全国色谱学术报告会及仪器展览会会议论文集, 2017. Li X R, Lai T C. Determination of fluoride in polymetallic ore by continuous regeneration inhibition- ion chromato-graphy[C]//Proceedings of the 21st National Chromatographic Symposium and Instrument Exhibition, 2017.
[43] 黎香荣, 黄园, 罗明贵, 等. 高温水解和水蒸气蒸馏样品处理法在氧化锌中氟和氯含量测定的比较[J]. 云南化工, 2020, 47(2): 55-58. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YNHG202002020.htm Li X R, Huang Y, Luo M G, et al. The comparison of pyrohydrolysis and steam distillation in the determination of fluoride and chloride in zinc oxide[J]. Yunnan Chemical Technology, 2020, 47(2): 55-58. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YNHG202002020.htm
[44] 秦立俊, 乔柱, 石慧, 等. 高温热水解-离子色谱法测定铬矿中氟含量[J]. 中国无机分析化学, 2017, 7(2): 6-9. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-WJFX201702002.htm Qin L J, Qiao Z, Shi H, et al. Determination of fluorine in chrome ore by ion chromatography combined with pyrohydrolysis[J]. Chinese Journal of Inorganic Analytical Chemistry, 2017, 7(2): 6-9. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-WJFX201702002.htm
[45] 洪武兴, 田琼, 叶金燕, 等. 高温燃烧水解离子色谱法测定铬矿石中氟和氯[J]. 有色金属科学与工程, 2020, 11(4): 64-68. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-JXYS202004010.htm Hong W X, Tian Q, Ye J Y, et al. Determination of fluorine and chlorine in chrome ore by high temperature combustion hydrolysis in ion chromatography[J]. Nonferrous Metals Science and Engineering, 2020, 11(4): 64-68. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-JXYS202004010.htm
[46] 杨树洁, 胡建军, 杨旭明, 等. 高温水解-离子色谱法测定铁矿石中氟和氯[J]. 广州化工, 2019, 47(7): 112-114, 126. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-GZHA201907046.htm Yang S J, Hu J J, Yang X M, et al. Determination of fluorine and chlorine in iron ore by high temperature hydrolysis-ion chromatography[J]. Guangzhou Chemical Industry, 2019, 47(7): 112-114, 126. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-GZHA201907046.htm
[47] 李颖娜, 徐志彬, 张志伟. 高温水解-离子色谱法测定铁矿石中氟和氯[J]. 冶金分析, 2016, 36(6): 23-28. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX201606005.htm Li Y N, Xu Z B, Zhang Z W. Determination of fluorine and chlorine in iron ore by pyrohydrolysis-ion chromatography[J]. Metallurgical Analysis, 2016, 36(6): 23-28. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX201606005.htm
[48] 邓海文, 吴代赦, 陈成广, 等. 碱熔-氟离子选择性电极法测定土壤氟含量[J]. 地球与环境, 2007, 35(3): 284-287. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DZDQ200703014.htm Deng H W, Wu D S, Chen C G, et al. Determination of fluorides in soils by the alkaline melting-fluoride ion-selective electrode method[J]. Earth and Environment, 2007, 35(3): 284-287. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DZDQ200703014.htm
[49] 陈桂琴, 章效强, 易永, 等. 碱熔-离子选择电极法测定土壤中氟的方法改进[J]. 中国检验检测, 2009, 17(4): 8-9. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-XDJL200904004.htm Chen G Q, Zhang X Q, Yi Y, et al. Improvement of the method for determination of fluoride in soil by alkali fusion-ion selective electrode[J]. China Inspection Body and Laboratory, 2009, 17(4): 8-9. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-XDJL200904004.htm
[50] 张冬英, 周世厥. 离子选择电极法测定土壤中氟的方法改进[J]. 安徽农学通报, 2002, 8(5): 48-49, 55. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-AHNB200205023.htm Zhang D Y, Zhou S Q. Improvement of ion selective electrode method for determination of fluoride in soil[J]. Anhui Agricultural Science Bulletin, 2002, 8(5): 48-49, 55. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-AHNB200205023.htm
[51] 崔嵩. 离子选择电极法测定土壤中氟含量最佳熔融条件的确定[J]. 农业科技与信息, 2012(23): 59-60. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-NYKJ201223028.htm Cui S. Determination of optimum melting conditions for determination of fluorine content in soil by ion selective electrode method[J]. Agricultural Science-Technology and Information, 2012(23): 59-60. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-NYKJ201223028.htm
[52] 杜丽娟, 黎其万, 严红梅, 等. 离子选择电极法测定土壤中氟含量最佳因素的确定[J]. 西南农业学报, 2011, 24(4): 1400-1403. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-XNYX201104037.htm Du L J, Li Q W, Yan H M, et al. Determination of optimum factors on fluorine content in soil by ion selective electrode method[J]. Southwest China Journal of Agricultural Sciences, 2011, 24(4): 1400-1403. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-XNYX201104037.htm
[53] 段慧, 张丹, 冯丽. 离子选择电极法测定土壤中的氟化物[J]. 西南师范大学学报(自然科学版), 2012, 37(11): 73-77. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-XNZK201211016.htm Duan H, Zhang D, Feng L. On determination of fluoride in soil by means of ion-selective electrode[J]. Journal of Southwest China Normal University (Natural Science Edition), 2012, 37(11): 73-77. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-XNZK201211016.htm
[54] 肖芳, 倪文山, 毛香菊, 等. 混合碱熔融-离子选择性电极法测定矿石中氟[J]. 冶金分析, 2015, 35(9): 77-82. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX201509022.htm Xiao F, Ni W S, Mao X J, et al. Determination of fluorine in ore by mixed alkali fusion-ion selective electrode method[J]. Metallurgical Analysis, 2015, 35(9): 77-82. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX201509022.htm
[55] 杨倩. 高温碱熔-离子选择性电极法测定铜矿石中的氟化物[J]. 现代矿业, 2019, 35(11): 183-185. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-KYKB201911060.htm Yang Q. Determination of fluoride in copper ores by high temperature alkaline fusion-ion selective electrode method[J]. Modern Mining, 2019, 35(11): 183-185. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-KYKB201911060.htm
[56] 郝淑娟. 离子选择电极法测定铁矿中氟量的方法优化[J]. 包钢科技, 2015, 41(4): 70-73. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-BGKJ201504023.htm Hao S J. Optimization of ion selective electrode method for determining fluoride content in iron ore[J]. Science and Technology of Baotou Steel, 2015, 41(4): 70-73. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-BGKJ201504023.htm
[57] 刘在美, 曹国洲, 朱晓艳, 等. 离子选择电极法测定铜矿石中氟量的不确定度分析[J]. 有色矿冶, 2009, 25(1): 55-57. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YSKY200901016.htm Liu Z M, Cao G Z, Zhu X Y, et al. Uncertainty evaluation of detection of fluorine in copper ore by ion selective electrode analysis[J]. Non-Ferrous Mining and Metallurgy, 2009, 25(1): 55-57. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YSKY200901016.htm
[58] 李清彩, 赵庆令, 张洪民, 等. 离子选择性电极电位法测定钼矿石和钨矿石中氟[J]. 理化检验(化学分册), 2011, 47(8): 932-934. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-LHJH201108020.htm Li Q C, Zhao Q L, Zhang H M, et al. Potentiometric determination of fluoride in ores of molybdenum and tungsten with fluoride ion selective electrode[J]. Physical Testing and Chemical Analysis(Part B: Chemical Analysis), 2011, 47(8): 932-934. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-LHJH201108020.htm
[59] 李娅萍, 杨小珊. 离子选择电极法测定土壤中氟前处理的改进初探[J]. 环境科学导刊, 2012, 31(5): 114-115. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YNHK201205033.htm Li Y P, Yang X S. A research on improving the pretreatment for fluoride detection in soil by ion selective electrode[J]. Environmental Science Survey, 2012, 31(5): 114-115. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YNHK201205033.htm
[60] 甘守志. 某些矿石中氯、氟的电极法测定[J]. 化学传感器, 1982(2): 90. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HXCH198202021.htm Gan S Z. Determination of chlorine and fluorine in certain ores by electrode method[J]. Chemical Sensors, 1982(2): 90. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HXCH198202021.htm
[61] 杨生恕. 稀硝酸分解矿样-电极法测定磷矿石中氟[J]. 贵州大学学报(自然科学版), 1990, 7(2): 60-63. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-GZDI199002008.htm Yang S S. Dilute HNO3 decomposition of phosphate ore for F- determination using ion selective electrode[J]. Journal of Guizhou University (Natural Sciences), 1990, 7(2): 60-63. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-GZDI199002008.htm
[62] 郭学文. 酸溶电极法联合测定磷矿中的碘和氟[J]. 化学传感器, 1981(3): 29-32. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HXCH198103008.htm Guo X W. Determination of iodine and fluorine in phosphate rock by acid-soluble electrode method[J]. Chemical Sensors, 1981(3): 29-32. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HXCH198103008.htm
[63] 姜善春, 陈友明, 潘均. 氟对磷酸盐矿物形成影响的实验研究[J]. 地质科学, 1964(4): 341-352. Jiang S C, Chen Y M, Pan J. Experimental study on the influence of fluoride on the formation of phosphate minerals[J]. Chinese Journal of Geology (Scientia Geologica Sinica), 1964(4): 341-352.
[64] 吴祥. 土壤中氟化物的测定方法研究[J]. 中国西部科技, 2009, 8(35): 4-5. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-XBKJ200935003.htm Wu X. Research on the determination of fluoride in the soil[J]. Science and Technology of West China, 2009, 8(35): 4-5. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-XBKJ200935003.htm
[65] 李秋, 路星锋, 王曦婕, 等. 全国土壤状况详查工作中水溶性氟的测定技术方法改进与讨论[J]. 天津化工, 2021, 35(4): 44-45. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-TJHG202104017.htm Li Q, Lu X F, Wang X J, et al. Improvement and discussion on the method for determination of water-soluble fluorine in the detailed investigation of soil conditions in China[J]. Tianjin Chemical Industry, 2021, 35(4): 44-45. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-TJHG202104017.htm
[66] 贺毅. 离子选择电极法测定土壤中的水溶性氟化物[J]. 华北自然资源, 2020, 4(3): 88-90. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HBGT202004035.htm He Y. Determination of water-soluble fluoride in soil by ion selective electrode method[J]. Huabei Natural Resources, 2020, 4(3): 88-90. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HBGT202004035.htm
[67] 高宏宇, 杨祥, 宋祯祯, 等. 热水解-离子选择电极法测定海相碳酸盐岩中的氟[J]. 岩矿测试, 2009, 28(2): 139-142. http://www.ykcs.ac.cn/cn/article/id/ykcs_20090210 Gao H Y, Yang X, Song Z Z, et al. Determination of fluorine in marine carbonate rocks by pyrohydrolysis-ion selective electrode method[J]. Rock and Mineral Analysis, 2009, 28(2): 139-142. http://www.ykcs.ac.cn/cn/article/id/ykcs_20090210
[68] 张雪莲. 离子选择电极法测定铍精矿中氟的含量[J]. 湖南有色金属, 2011, 27(2): 65-67. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HNYJ201102017.htm Zhang X L. Determination of fluoride in beryllium concentrate by ion selective electrode method[J]. Hunan Nonferrous Metals, 2011, 27(2): 65-67. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HNYJ201102017.htm
[69] 古映莹, 苏莎, 杨天足, 等. 离子选择电极法测定电铅灰中氟与氯[J]. 冶金分析, 2012, 33(8): 55-58. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX201208015.htm Gu Y Y, Su S, Yang T Z, et al. Determination of fluoride and chloride in lead dust by ion selective electrode method[J]. Metallurgical Analysis, 2012, 33(8): 55-58. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX201208015.htm
[70] 王虹, 魏伟, 苏明跃. 高压密封消解-氟离子选择电极-格氏作图法测定铁矿石中氟[J]. 冶金分析, 2007, 27(6): 48-50. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX200706016.htm Wang H, Wei W, Su M Y. Determination of fluorine in iron ore by fluorinion selective electrode and gran chart model after digestion with high pressure-air proof vessel[J]. Metallurgical Analysis, 2007, 27(6): 48-50. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX200706016.htm
[71] 杨占菊. 碱熔融-离子选择性电极法测定氧化锌中氟方法改进[J]. 青海大学学报, 2017, 35(3): 76-81. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-QHXZ201703013.htm Yang Z J. Improving alkali fusion-ion selective electrode method in the determination of fluorine content in zinc oxide[J]. Journal of Qinghai University, 2017, 35(3): 76-81. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-QHXZ201703013.htm
[72] 李培. 氟离子选择电极测定矿石中氟含量[J]. 化工技术与开发, 2000, 29(2): 41-42. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-GXHG200002016.htm Li P. Determination of fluorine in ores by fluorine ion selective electrode[J]. Technology and Development of Chemical Industry, 2000, 29(2): 41-42. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-GXHG200002016.htm
[73] 唐建华, 孙镝, 王国庆. 土壤中氟离子测定方法初探[J]. 黑龙江环境通报, 2008, 32(3): 23-25. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HLJO200803009.htm Tang J H, Sun D, Wang G Q. Determination method of fluorinion in soil[J]. Heilongjiang Environmental Journal, 2008, 32(3): 23-25. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HLJO200803009.htm
[74] 金芸. 自动进样/离子色谱法测定土壤样品中的氟离子[J]. 武汉科技学院学报, 2005, 18(10): 65-67. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-WFGB200510019.htm Jin Y. Determination of fluoride ions in soil samples by automatic injection/ion chromatography[J]. Journal of Wuhan Textile University, 2005, 18(10): 65-67. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-WFGB200510019.htm
[75] 朱攀, 王建龙, 张攀, 等. 碱熔-离子色谱法测定土壤中氟的研究[J]. 实用预防医学, 2009, 16(5): 1608-1610. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-SYYY200905121.htm Zhu P, Wang J L, Zhang P, et al. Determination of fluoride in soil by alkaline fusion and ion chromatography[J]. Practical Preventive Medicine, 2009, 16(5): 1608-1610. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-SYYY200905121.htm
[76] 阳兆鸿, 李华昌, 于力, 等. 水蒸气蒸馏-离子色谱法测定硫化矿石中氟和氯[J]. 冶金分析, 2015, 35(4): 34-38. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX201504007.htm Yang Z H, Li H C, Yu L, et al. Determination of fluoride and chloride in sulfide ores by steam distillation ion chromatography[J]. Metallurgical Analysis, 2015, 35(4): 34-38. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX201504007.htm
[77] 黎香荣, 黄园, 赖天成. 高温水解-离子色谱法测定有色金属矿中氟和氯[J]. 冶金分析, 2018, 38(2): 53-58. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX201802011.htm Li X R, Huang Y, Lai T C. Determination of fluoride and chloride in nonferrous metal ore by pyrohydrolysis-ion chromatography[J]. Metallurgical Analysis, 2018, 38 (2): 53-58. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX201802011.htm
[78] 姚廷伸, 帅素珍, 张万成. 土壤中氟的分光光度测定法[J]. 四川师院学报(自然科学版), 1982 (4): 181-188. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-SCSD198204027.htm Yao T S, Shuai S Z, Zhang W C. Spectrophotometric determination of fluorine in soil[J]. Journal of Sichuan Normal University(Natural Science), 1982(4): 181-188. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-SCSD198204027.htm
[79] 安凌冰. 氟试剂比色法测定土壤中氟的条件选择[J]. 甘肃科技, 1996(S1): 103-104. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-GSKJ6S1.059.htm An L B. Selection of conditions for the determination of fluoride in soil by fluorine reagent colorimetric method[J]. Gansu Science and Technology, 1996(S1): 103-104. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-GSKJ6S1.059.htm
[80] 刘春, 王丹, 常诚. 碱熔融-分光光度法测定富铌渣中氟的探讨[J]. 冶金分析, 2014, 34(4): 47-50. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX201404012.htm Liu C, Wang D, Chang C. Discussion on alkali fusion-spectrophotometric determination of fluorine in niobium-enriched slag[J]. Metallurgical Analysis, 2014, 34(4): 47-50. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX201404012.htm
[81] 刘春, 郝茜, 崔爱端. 水蒸汽蒸馏-分光光度法测定钆镁合金中氟量[J]. 稀土, 2014, 35(5): 80-84. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-XTZZ201405017.htm Liu C, Hao Q, Cui A D. Determination of fluorine content in Gd-Mg alloy by water vapor distillation-spectrophotometry chemical analysis method[J]. Chinese Rare Earths, 2014, 35(5): 80-84. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-XTZZ201405017.htm
[82] 马玉莉. 分光光度法测定高纯氧化铌(钽)中氟的研究[J]. 稀有金属和硬质合金, 2009, 37(3): 36-38, 47. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-XYJY200903011.htm Ma Y L. Fluorine determination in high purity niobium or tantalum oxides by spectrophotometry[J]. Rare Metals and Cemented Carbides, 2009, 37(3): 36-38, 47. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-XYJY200903011.htm
[83] 张辅铭, 冷时杰. 微量氟的二甲苯酚橙比色测定[J]. 卫生研究, 1975(1): 14-18. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-WSYJ197501005.htm Zhang F M, Leng S J. Colorimetric determination of trace amounts of fluorine by xylenol orange[J]. Journal of Hygiene Research, 1975(1): 14-18. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-WSYJ197501005.htm
[84] 李华斌, 徐向荣, 彭安. 高效液相色谱法测定茶叶和土壤中的氟[J]. 环境科学, 1998(3): 78-79. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HJKZ803.019.htm Li H B, Xu X R, Peng A. Determination of fluoride in tea and soil by high performance liquid chromatography[J]. Environmental Science, 1998(3): 78-79. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HJKZ803.019.htm
[85] 丁朝武, 李华斌. 反相高效液相色谱法测定氟离子[J]. 分析化学, 1998, 26(3): 369. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-FXHX199803031.htm Ding C W, Li H B. Determination of fluoride ion by reversed phase high performance liquid chromatography[J]. Chinese Journal of Analytical Chemistry, 1998, 26(3): 369. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-FXHX199803031.htm
[86] 于向华, 高晓宁, 魏玉娟. 氢氧化钠熔融-氟离子选择电极法测定土壤全氟含量的熔融条件研究[J]. 农业科技与装备, 2011(4): 28-32. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-NYJD201104014.htm Yu X H, Gao X N, Wei Y J. Research on the determination fusion conditions in determining soil perfluor with sodium hydroxide liquation ion selective electrode method[J]. Agricultural Science and Technology and Equipment, 2011(4): 28-32. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-NYJD201104014.htm
[87] 郝一莼, 孙小单, 徐桐, 等. 氟离子检测分析方法研究进展[J]. 中国地方病防治杂志, 2010, 25(6): 412-415. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DYBF201006003.htm Hao Y C, Sun X D, Xu T, et al. The study advance on examine method of fluorine[J]. Chinese Journal of Control of Endemic Diseases, 2010, 25(6): 412-415. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DYBF201006003.htm
[88] 徐昊晟, 顾强龙. 离子选择电极法测氟中的影响因素[J]. 上海计量测试, 2014, 41(6): 34-35, 47. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-SJLC201406016.htm Xu Hao S, Gu Q L. Discussion and research of the influence of ion selective electrode method to measure fluoride factors[J]. Shanghai Measurement and Testing, 2014, 41(6): 34-35, 47. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-SJLC201406016.htm
[89] 郜守一, 邵传东, 张彦军, 等. 离子选择电极法测定氟离子方法的优化[J]. 化工设计通讯, 2021, 47(3): 63, 70. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-WGTX202103034.htm Hao S Y, Shao C D, Zhang Y J, et al. Optimization of ion-selective electrode method for determination of fluoride ion[J]. Chemical Engineering Design Communications, 2021, 47(3): 63, 70. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-WGTX202103034.htm
[90] 鲁东霞, 王伟. 离子选择电极法测定土壤中水溶氟的研究[J]. 土壤, 1998(3): 165-166, 164. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-TURA199803011.htm Lu D X, Wang W. Research on determination of water soluble fluoride in soil by ion selective electrode method[J]. Soils, 1998(3): 165-166, 164. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-TURA199803011.htm
[91] 李金玉, 吴梦凡, 陈魏. 基于GB中铜精矿中氟的测定方法改进[J]. 铜业工程, 2017(1): 75-77. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-TYGC201701021.htm Li J Y, Wu M F, Chen W. Fluorine determination method improvement of copper concentrate in GB standard[J]. Copper Engineering, 2017(1): 75-77. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-TYGC201701021.htm
[92] Eyde B. Determination of acid soluble fluoride in soils by means of an ion-selective electrode[J]. Fresenius' Journal of Analytical Chemistry, 1983, 316(3): 299-301.
[93] 张志伟, 刘嘉玮, 刘建军. 分光光度法与离子选择电极法测定氟化物的比较[J]. 河北水利, 2014(7): 39. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HBLS201407030.htm Zhang Z W, Liu J W, Liu J J. Comparison between spectrophotometric method and ion selective electrode method for determination of fluoride[J]. Hebei Water Resources, 2014(7): 39. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HBLS201407030.htm
[94] 孙明山, 孙忠萍, 牛朝红, 等. 离子色谱法对生活饮用水中氟、氯、硫酸根、硝酸根阴离子的测定[J]. 农业与技术, 2007, 27(2): 89-90. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-NYYS200702030.htm Sun M S, Sun Z P, Niu C H, et al. Determination of fluoride, chlorine, sulfate and nitrate anions in drinking water by ion chromatography[J]. Agriculture and Technology, 2007, 27(2): 89-90. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-NYYS200702030.htm
[95] 吴伟杰. 氟离子检测方法的改进及离子色谱法的应用[J]. 广东化工, 2005(8): 69-71. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-GDHG200508026.htm Wu W J. Improvement of fluoride analysis and application of ion chromatography[J]. Guangdong Chemical Industry, 2005(8): 69-71. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-GDHG200508026.htm
[96] Kowalkiewicz Z, Urbaniak W. Determination of fluorine by total reflection X-ray fluorescence in fluoride fluxes[J]. Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy, 2020, 164: 1-7.
[97] An J, Lee J, Yoon H O. Strategies for overcoming limita-tions associated with fluorine determination in solid materials by conventional wavelength dispersive X-ray fluorescence spectrometry[J]. Microchemical Journal, 2015, 122: 76-81.
[98] An J, Kim K H, Yoon H O, et al. Application of the wave-length dispersive X-ray fluorescence technique to determine soil fluorine with consideration of iron content in the matrix[J]. Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy, 2012, 69: 38-43.
[99] 应晓浒, 林振兴. X射线荧光光谱法测定氟石中氟化钙和杂质的含量[J]. 光谱实验室, 2000, 17(1): 78-81. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-GPSS200001015.htm Ying X H, Lin Z X. Determination of CaF2 and impurity in fluorspar by X-ray fluorescence[J]. Chinese Journal of Spectroscopy Laboratory, 2000, 17(1): 78-81. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-GPSS200001015.htm
[100] 马慧霞, 张爱芬. X射线荧光光谱法测定萤石中主、次量成分[J]. 理化检验(化学分册), 2005, 41(增刊): 92-96. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-LHJH202209001.htm Ma H X, Zhang A F. XRF determination of major and minor elements in fluorite[J]. Physical Testing and Chemical Analysis (Part B: Chemical Analysis), 2005, 41(Supplement): 92-96. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-LHJH202209001.htm
[101] 张洪志, 蒋薇. X射线荧光光谱法测定萤石中CaF2、SiO2、P和S[J]. 山东冶金, 2004, 26(5): 61-63. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-SDYJ200405024.htm Zhang H Z, Jiang W. Determination of CaF2, SiO2, P and S in fluorite by X-ray fluorescence spectrometry[J]. Shandong Metallurgy, 2004, 26(5): 61-63. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-SDYJ200405024.htm
[102] 许惠英, 金建忠. 样品中微量氟化物的测定方法[J]. 广州化学, 2004, 29(2): 62-66. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-GZHX200402011.htm Xu H Y, Jin J Z. Determination of trace fluoride content in samples[J]. Guangzhou Chemistry, 2004, 29(2): 62-66. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-GZHX200402011.htm
[103] 郑秋艳, 王少波, 李绍波, 等. 氟化氢的分析方法综述[J]. 化学分析计量, 2009, 8(6): 83-85, 88. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HXFJ200906075.htm Zheng Q Y, Wang S B, Li S B, et al. Analytical methods of fluoride hydrogen[J]. Chemical Analysis and Meterage, 2009, 8(6): 83-85, 88. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HXFJ200906075.htm
[104] 张玉明, 石庆. 氟试剂分光光度法测定氟化物的方法分析[J]. 水文, 2002, 22(6): 50-53. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-SWZZ200206013.htm Zhang Y M, Shi Q. Method analysis of fluoride reagent spectrophotometric determination of fluoride[J]. Journal of China Hydrology, 2002, 22(6): 50-53. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-SWZZ200206013.htm
[105] 刘彬, 王霞. 土壤中氟离子的测定方法对比[J]. 广东化工, 2017, 44(13): 256-258. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-GDHG201713119.htm Liu B, Wang X. Comparison of fluorine ion determination methods in soil[J]. Guangdong Chemical Industry, 2017, 44(13): 256-258. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-GDHG201713119.htm
[106] 易憲武. 矿石中氟的比色测定[J]. 化学世界, 1958(12): 568-569. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HXSS195812018.htm Yi X W. Colorimetric determination of fluorine in ores[J]. Chemical World, 1958(12): 568-569. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HXSS195812018.htm
[107] 张丽伟, 王凡, 田小亭, 等. 自动测氟仪快速测定铁矿石中氟含量[J]. 广州化工, 2022, 50(8): 117-118. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-GZHA202208033.htm Zhang L W, Wang F, Tian X T, et al. Rapid determination of fluorine in ore by automatic fluorimeter[J]. Guangzhou Chemical Industry, 2022, 50(8): 117-118. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-GZHA202208033.htm
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期刊类型引用(3)
1. 张梓妍，郝运平，李荣慧，方美，耿丽娜. 氮掺杂荧光碳点的制备及其对MnO~-_4的检测. 河北师范大学学报(自然科学版). 2025(01): 70-76 . 
百度学术
2. 王肖文，吴文丽，杜文韬，钞瀚贤，陈建祥，丁明洁，李晓燕，李银峰. 氮掺杂碳点的制备及其在Hg~(2+)测定中的应用研究. 河南城建学院学报. 2024(03): 112-117 . 百度学术
3. 鲁莉华，王辉，赵艳芳. γ-氨基丁酸修饰氧化石墨烯的合成及其应用. 实验室研究与探索. 2021(05): 5-8 . 百度学术
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