Raman Imaging Analysis Method of Fine Minerals in Rock Ore
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摘要: 岩矿鉴定是各类地质工作开展的基础，其鉴定水平和质量直接影响着工作的深入程度和研究程度。传统鉴定方法受人员自身经验水平、光学显微镜分辨率等因素的影响较大，对于现今需要研究的细微稀有矿物、细粒沉积岩矿物等很难准确地识别鉴定。而依托高精密大型仪器的技术方法多数对样品制备有特殊要求，不利于样品的再利用，诸如扫描电镜、电子探针等在高倍数反射光下探寻、观测特定的细微透明矿物也存在一定的不足。本文将激光拉曼高分辨大面积快速成像方法（StreamLineHR）运用于两块标准岩石光薄片的全区域大面积扫谱，准确识别出其中透明矿物有碱性长石、斜长石、石英、普通角闪石、黑云母、方解石、榍石、磷灰石、锆石和绿帘石，不透明矿物有磁铁矿，部分矿物间存在紧密伴生的情况（如石英与长石、榍石与角闪石）和次生蚀变的情况（如长石碳酸盐化蚀变为方解石）。并以此为基础进行了含量统计，将其分别定名为细粒角闪石英二长闪长岩与细粒黑云母斜长角闪岩。实验过程中，荧光效应，类质同象类矿物（长石、角闪石）峰位相似性和蚀变矿物峰位偏移会对矿物识别、谱图解析造成干扰，可结合矿物镜下光性特征来解决。另外，面扫步长设置越小，分析精确度越高，时间成本也会相应增加，应用时需兼顾考虑。该方法实现了对细微矿物便捷、直观、准确的大范围快速识别鉴定，可弥补传统岩矿鉴定和其他技术方法的不足，拓展了拉曼光谱法在地质工作中的应用范围。要点
(1) 用StreamLineHR进行细微矿物鉴定并对其组成、含量进行了系统分析。
(2) 分析了实验条件、荧光干扰、谱图解析等对拉曼Mapping测试结果的影响。
(3) 对比了Mapping技术与传统鉴定方法、SEM等其他技术方法间的异同性。
HIGHLIGHTS(1) StreamLineHR was used to identify fine minerals and to systematically analyze their composition and concentrations.
(2) The effects of experimental conditions, fluorescence interference, and spectral fitting parameters on the Raman mapping results were analyzed.
(3) The differences among the mapping technique, traditional identification methods, SEM, and other technical methods were compared.
Abstract:BACKGROUNDMineral identification is the basis of all types of geological work, and its appraisal level and quality directly affect the depth and degree of research of a study. Conventional identification methods are significantly influenced by experience level, optical microscope resolution, and other factors. It is difficult to accurately identify fine rare minerals and clay minerals that need to be studied. Additionally, most of the technical methods relying on high-precision large-scale instruments have special requirements for sample preparation, which is not conducive to the reuse of the samples. It is also inconvenient to explore and observe specific fine transparent minerals under high multiple reflected lights, such as scanning electron microscopy and electron microprobe.OBJECTIVESTo develop a more rapid and accurate method for identifying fine minerals.METHODSThe laser Raman high-resolution large-area fast imaging method (StreamLineHR) was applied to the whole-area large-area scanning spectrum of two standard rock slices.RESULTSThe transparent minerals were identified as alkali feldspar, plagioclase, quartz, amphibole, biotite, calcite, sphene, apatite, zircon, and epidote. The opaque mineral was identified as magnetite. Some of the minerals were closely associated (e.g., quartz and feldspar as well as sphene and hornblende), and some minerals showed secondary alterations (e.g., feldspar was transformed to calcite). Based on the content statistics, the two thin sections were named fine-grained amphibolite monzonite and fine-grained biotite plagioclase amphibolite.CONCLUSIONSExperimental results showed that this method was more accurate than the conventional methods used for the identification of fine minerals with very low content. However, the interference caused by the fluorescence effect, similarity in peak positions of similar minerals (feldspar, amphibole), and shift of the peak position of altered minerals during mineral identification and spectral fitting were solved by combining the optical characteristics under the mineral objective lens when necessary. In addition, the smaller the setting of the surface sweep step size, the more accurate the analysis, and the time cost correspondingly increased. This method realized the rapid identification of fine minerals over a large range, which was convenient, intuitive, and accurate. It compensated for the shortcomings of conventional rock and ore identification and other technical methods and expanded the application scope of Raman spectroscopy in geological studies.
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石英岩质玉是显晶质石英质玉石的一种，粒度一般在0.01~0.6mm，其主要矿物为石英，含有少量的云母、赤铁矿、针铁矿等副矿物。不同的石英岩质玉具有不同的结构，大部分石英岩质玉质地细腻，少数质地略显粗糙。纯净的石英岩质玉为无色，当含有其他有色矿物时可呈现不同颜色。目前在世界范围内，西班牙、印度、俄罗斯、智利、中国等国均有石英岩质玉产出[1-6]。
石英岩质玉产状及成因较为多样，一般是以沉积石英砂岩为原岩经接触变质作用或区域变质作用形成的。其中接触变质作用是高温岩体入侵时产生的热源使周围岩体受到高温烘烤，发生变质结晶和重结晶从而成矿。而区域变质作用的热源则来源于强烈的岩浆活动和频繁的构造运动，在热源的激发下受变质作用影响的含水岩浆岩和基底原岩，释放出大量的水形成热液，这些含矿溶液受构造应力影响沿着韧性剪切带运移，由于温压条件的变化，热液中的SiO2过饱和析出从而逐渐富集成矿[7-12]。相比中国，国外学者的研究多着重于岩浆成因的隐晶质石英质玉[13-14]，而显晶质的石英岩质玉则鲜被提及。湖南临武地区作为近年来石英岩质玉的新产地之一，前人对该矿区开展了一些研究，如李伟良等[15]、袁顺达等[16]、徐质彬等[17]通过对湖南香花岭地区的地质背景以及矿区产状的勘查与研究，对该地区成矿构造运动作了简要阐述，且对该地区石英岩质玉的成矿规律作了简单探讨。指出该地区石英岩质玉的分布与铁锂云母二长花岗岩体密切相关，矿体呈层状产出，围岩常发育硅化、绢云母化、高岭土化等蚀变现象，随矿体延伸可见部分黄铁矿、磁黄铁矿、毒砂等金属硫化物矿化[15-17]。
目前对于该地区石英岩质玉的研究主要集中于其产出的地质环境及矿区概述，而对于其矿物组成及成因探讨有待补充，具有很大的研究空间。本文通过常规宝石学测试、红外光谱测试、偏反光显微镜下观察、X射线粉晶衍射(XRD)、X射线荧光光谱(XRF)、电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)等手段对样品进行测试，对其矿物组成进行系统分析，并讨论其成因，研究成果拟为该玉种进入市场及科学鉴定提供理论支持。
1. 研究区地质概况
湖南省彬州市临武县北部香花岭地区通天山附近，距临武县城区约20km，海拔近1600m，该地区三面环山，褶皱地质构造发育，地质环境较复杂为成矿提供了有利条件。研究区主要出露于寒武纪地层纪塔山群中[15-16]，大地构造上位于华南新元古代—早古生代造山带中段北部，位于东北向郴(州)—临(武)深大断裂带与南北向断裂带交汇部位[17](图 1)。区域构造经历了地槽阶段、地台阶段、大陆边缘活动带三个构造发展阶段，构造运动较为复杂，岩浆活动频繁；印支期形成了以南北向为主的晚古生代沉积盖层褶皱带，燕山期进一步形成了北东向第二沉积盖层断陷盆地及大型断裂，频繁的地质活动形成研究区内三重构造叠加的构造形态。区内岩浆活动具有多期次、多阶段活动的特点，以燕山期活动最为强烈[15-17]，这也为热液矿床的形成提供了条件。
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2. 实验部分
2.1 样品
选取15件湖南临武地区黑色石英岩质玉样品进行测试，样品多为大小不一的原石，经后期切割抛磨后进行测试。样品颜色均为灰色-黑色，中-细粒粒状结构，结构较细腻，抛光面均呈现玻璃-沥青光泽，不透明；部分样品可见白色针状、点状矿物，黄色、白色斑晶；个别样品可见绿色围岩，局部位置有黄色铁质浸染，表面有白色碳酸盐矿物等。本文根据样品颜色深浅程度将其分为三组，其中第一组样品(编号：LS-1-1~LS-1-4)普遍为黑色，共4件；第二组样品(编号：LS-2-1~LS-2-5)为灰黑色，共5件；第三组样品(编号：LS-3-1~LS-3-5)为灰色，共5件。如图 2所示。
2.2 仪器及工作条件
2.2.1 宝石学常规测试
对样品的常规宝石学特征进行研究，采用折射仪、紫外荧光灯、硬度笔分别对样品的折射率、发光性、硬度进行测试。发光性测试时，为排除样品对紫外光的反射，每件样品均在不同方向进行三次测试；利用宝石显微镜对样品进行放大观察；密度使用净水称重法进行测量，并依照阿基米德定律将结果进行计算，排除较大异常数据后，每件样品均取三次测试结果的平均值。
2.2.2 红外光谱测试
利用红外KBr压片透射法测定宝石显微镜下观察到的绿色围岩矿物种属，并为后期矿物成分分析提供帮助。实验采用美国ThermoFisher公司IS5傅里叶变换红外光谱仪进行测试，波长范围为400~4000cm-1，扫描次数为32次，分辨率为4cm-1。
2.2.3 偏光显微镜观察
对样品的矿物组成、结构等物相特征进行初步研究，并为后期测试提供有力依据。将样品制成光学薄片后，采用德国Leica DW27009型偏光镜进行薄片镜下观察。
2.2.4 X射线粉晶衍射分析
对样品的物相进行研究，并进行物相半定量分析，结合偏光镜下特征为矿物成因的探讨提供有力证据。实验采用日本理学Smart Lab Rigaku仪器，铜靶(Cu)测试，发射、散射狭缝均为1°，接收狭缝0.3mm，工作电压48kV，电流1000mA，扫描速度6°(20)min，扫描范围2.6°~70°，将所得衍射结果利用Jade 9进行Rietveld全谱拟合后利用PDF 2016对其物相进行比对分析。
2.2.5 X射线荧光光谱分析
对样品的主量元素含量进行分析研究，并为其原岩类型探讨提供依据。实验采用日本岛津1800型X射线荧光光谱仪对样品主量元素进行分析。
2.2.6 电感耦合等离子体质谱分析
对样品的微量元素、稀土元素地球化学特征进行分析研究，并为其成矿环境探讨提供依据。实验采用iCAP Q电感耦合等离子体质谱仪(美国ThermoFisher公司)进行分析。
3. 结果与讨论
3.1 宝石学特征
常规宝石学测试结果表明, 该地区石英岩质玉的折射率均分布在1.53~1.54之间，符合国家标准《珠宝玉石鉴定》中石英岩质玉的折射率标准。紫外荧光测试表明，样品在长波364nm、短波253nm均无发光现象。硬度测试观测到样品硬度较低，大多为5.5，低于《珠宝玉石鉴定》中石英岩质玉的硬度，是由于其内部含有大量有机质所致。部分样品可见白、绿色围岩，硬度偏低，放大可见其结晶程度较差，经红外透射法检测，绿色围岩为绿泥石。
静水称重测试显示该地区石英岩质玉相对密度主要分布在2.65~2.82之间。其中第一组样品除LS-1-1外，由于内部含有大量铁质矿物密度较大为2.816外，其余4件样品相对密度较小，分布于2.65~2.70之间；第二组和第三组样品的相对密度相对较大，大多分布在2.71~2.82之间，结合偏光镜下观察可知，其密度范围变化是由于其变质程度所致。
3.2 红外谱学特征
通过红外光谱对样品绿色围岩部分进行了谱学测试，结果表明样品绿色围岩部分除明显的石英特征吸收峰外，还出现了740cm-1、895cm-1绿泥石特征吸收峰，以及2511cm-1处绿泥石OH与阳离子相连形成氢键所致伸缩振动特征吸收[18]，由此可证，该样品绿色围岩部分为绿泥石。
3.3 偏光镜下特征
通过偏光显微镜对湖南临武黑色石英岩质玉部分具有典型、代表性特征的样品(LS-1-1、LS-1-2、LS-1-4，LS-2-1、LS-2-2、LS-2-3、LS-2-4，LS-3-1、LS-3-2、LS-3-5)进行切片观察，主要观察样品的矿物组成及结构特征。
该地区黑色石英岩质玉的主要矿物组分为石英，次要矿物有白云母、金云母、长石、红柱石(空晶石)、铁铝榴石、黄铁矿等[19]，部分位置可见极微量的金红石、钛铁矿。部分薄片显示出典型的变质作用结构特征，铁铝榴石呈变斑晶状分布于由金云母、黑云母混合形成的基质中，基质中出现少部分片状白云母无方向性分布，形成斑状片状显微粒状变晶结构(图 3a)；红柱石(空晶石)晶体为变斑晶无方向性分布于碳质基质中，呈典型斑状变晶结构(图 3b)，以及大量石英碎屑斑团分布于由碳质、云母组成的基质中，组成斑点状构造(图 3c)[20]。
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图 3 湖南临武地区黑色石英岩质玉在偏光镜下特征Qtz—石英；Phl—金云母；Alm—石榴石；Chs—红柱石(空晶石)；Ms—白云母；Gr—石墨；Py—黄铁矿。a、c、d—正交偏光2.5X；b、e—正交偏光10X；f—反射50X。Figure 3. Polariscope features of the black quartzite jade in Linwu District, Hunan Province部分样品薄片呈现沉积岩结构特性，放大观察可见白云母、石英、长石等矿物出现由变质作用所致的变形现象[21]，以及少量的红柱石等变质矿物。垂直层理方向观察，大量碳质定向分布形成层理，呈现细粒片状、粒状变晶结构，板状、千枚状构造(图 3d)，平行层理方向观察，主要由大量石英、长石、白云母以及黏土矿物组成，具变余泥质结构。此外，薄片中还观察到大量的片状、鳞片状石墨充填于矿物间隙中，单偏光下不透光(图 3e)[20]。各别样品有少量黄铁矿呈变斑晶出现，形成斑状变晶结构，黄铁矿晶型较完整(图 3f)；基质中放大可见石英、云母、长石等均呈现他形片状、粒状，其中白云母变形作用最为明显，多呈现出柱状、针状，为泥质岩浅变质作用特点[18-19]。
3.4 矿物相特征
对其中6件样品进行X射线粉晶衍射测试，测试结果见表 1，样品主要矿物为石英，次要矿物为云母、长石及少量的红柱石、石榴石、黄铁矿等。样品的石英含量均在41.2%~47.5%之间，云母含量低于其他泥质变质岩，为15.7%~22.4%，长石相对较少，黏土矿物以绿泥石和高岭石为主，各别样品高岭石衍射峰值面积较小，故分析时将所有黏土矿物进行了统一量化。此外，利用Jade 9进行物相检索时发现了极弱的白云石衍射峰，由于衍射强度较低且衍射峰较少，半定量时未作考虑。据前人研究，区域变质岩中的常见特征矿物有石英、硬绿泥石、红柱石、石榴子石、十字石等，且常见片状、鳞片状或粒状变晶结构以及各种变余结构，石榴子石等矿物呈变斑晶产出时，可见斑状变晶结构。综合X射线粉晶衍射半定量分析结果与薄片镜下观察特征，可知样品的矿物组分含量和结构构造特征基本符合区域变质岩特征，可初步判断该地区黑色石英岩质玉属于区域变质岩[20-22]。
表 1 湖南临武地区黑色石英岩质玉的矿物相半定量分析结果Table 1. Semi-quantitative analysis of mineral phases of the black quartzite jade in Linwu District, Hunan Province样品编号 矿物含量(%) 石英 云母 长石 红柱石 石榴石 黄铁矿 钛铁矿 磷灰石 黏土矿物 LS-1-1 47.1 22.4 9.8 2.2 3.8 2.6 1.1 0.9 10.1 LS-1-2 41.2 15.7 12.2 7.1 2.7 1.1 2.0 1.4 16.6 LS-1-4 43.2 20.3 15.3 1.9 / 2.8 1.3 2.0 13.2 LS-2-3 43.5 17.4 9.8 4.6 6.3 1.2 3.5 2.2 10.5 LS-3-1 45.6 18.4 16.1 1.0 1.1 2.1 1.8 1.5 12.4 LS-3-2 47.5 20.3 8.2 5.3 1.1 2.3 1.3 0.5 13.5 平均值 44.7 19.1 11.9 3.7 3.0 2.0 1.8 1.4 12.7 3.5 地球化学特征
3.5.1 主量元素特征
样品X射线荧光光谱仪检测结果见表 2。结果表明，该地区石英岩质玉的主要成分为SiO2(59.49%~70.45%)，以及少量的Al2O3(14.90~24.68%)，Fe2O3相对较少(4.02%~7.19%)，此外含有少量的K2O(2.38%~3.10%)、CaO(0.39%~1.33%)、TiO2(0.58%~1.00%)、Na2O(0.32%~0.91%)、MgO(约0.56%~0.79%)、MnO(0.14%~0.17%)、Cr2O3(0.01%)。
表 2 湖南临武地区黑色石英岩质玉的主量元素测试结果及变质岩原岩性质判别函数(DF值)计算结果Table 2. Analytical results of major elements and DF values of the black quartzite jade in Linwu District, Hunan Province样品编号 含量(%) DF值 SiO2 TiO2 Al2O3 Cr2O3 Fe2O3 MgO MnO CaO Na2O K2O 总量 LS-1-1 70.45 0.58 14.90 0.01 4.02 0.60 0.17 1.33 0.91 2.38 95.35 -2.82 LS-1-2 59.49 0.86 24.68 0.01 7.19 0.56 0.14 0.39 0.32 3.10 96.74 -1.95 LS-1-3 65.47 1.00 22.97 0.01 4.89 0.79 0.16 0.49 0.60 2.67 99.05 -3.07 3.5.2 微量元素特征
对三个有典型代表性特征的样品(LS-1-1、LS-2-4、LS-3-1)采用电感耦合等离子体质谱法进行了微量元素测试(表 3)，将测试结果与原始地幔数据进行标准化处理后进行投图(图 4a)。可见大离子亲石元素(Sr、Ba)轻微亏损，U较为富集，三个样品的富集亏损程度较为相似。除此之外，三个样品均显示出较强烈的Ti元素亏损，平均值仅为1.227μg/g；Zr、Hf富集程度在三个样品中有轻微差异。
表 3 湖南临武地区黑色石英岩质玉的地球化学特征Table 3. Geochemical characteristics of the black quartzite jades in Linwu District, Hunan Province微量元素 微量元素含量测定值(μg/g) LS-1-1 LS-2-4 LS-3-1 Rb 122 170 147 Ba 306 485 346 Th 15.7 18.6 21.6 U 5.41 5.47 7.33 Ta 1.92 2.05 2.21 Nb 23.6 20.8 21.4 La 42.4 46.7 52.0 Ce 82.0 97.1 102 Sr 150 96.4 82.8 Nd 37.1 39.0 43.4 Zr 119 98.0 291 Hf 3.16 2.63 7.91 Sm 6.96 7.18 8.22 Ti 1.37 1.18 1.13 Y 22.8 18.0 32.9 Yb 2.88 2.22 4.51 Lu 0.50 0.38 0.75 稀土元素 稀土元素含量测定值(μg/g)及相关参数 LS-1-1 LS-2-4 LS-3-1 La 42.4 46.7 52.0 Ce 82.0 97.1 102 Pr 9.34 9.10 10.3 Nd 37.1 39.0 43.4 Sm 6.96 7.18 8.22 Eu 1.64 1.41 1.11 Gd 5.93 5.76 6.60 Tb 0.63 0.79 1.02 Dy 5.05 3.96 6.20 Ho 0.93 0.70 1.27 Er 2.71 2.10 3.96 Tm 0.43 0.33 0.68 Yb 2.88 2.22 4.51 Lu 0.50 0.38 0.75 Y 22.8 18.0 32.9 ΣREE 198 216 242 LREE 179 200 217 HREE 19.0 16.2 25.0 LREE/HREE 9.41 12.4 8.69 LaN/YbN 10.6 15.1 8.26 δEu 0.76 0.65 0.44 δCe 0.97 1.08 1.02 ![]()
图 4 样品的(a)微量元素原始地幔标准化蛛网图和(b)稀有元素标准化分布模型图Figure 4. Arachnoid map of (a) the primary mantle standardization of trace elements and (b)standardized distribution model of rare elements of samples in Linwu District, Hunan Province3.5.3 稀土元素特征
利用球粒陨石元素丰度对样品的稀土元素测试结果(表 3)进行标准化处理(图 4b)，LREE相对HREE富集，La相对Yb富集。样品稀土元素蛛网图模式曲线呈现W型右缓倾，总体呈现出Eu负异常，总体观察除LS-1-1呈现Tb负异常外，三个样品模式曲线呈现特征基本相同。
4. 矿物成因讨论
4.1 样品原岩性质分析
根据X射线荧光光谱测试结果可知，样品中SiO2含量均在53.5%以上。根据变质岩变质岩的函数式——DF判别式进行变质岩原岩性质判别：
DF=10.44-0.21SiO2-0.32Fe2O3-0.98MgO+0.55CaO+1.46Na2O+0.54K2O[23]
研究表明当DF>0时样品为正变质岩，原岩为岩浆岩；当DF < 0时则为副变质岩，原岩为沉积岩[23-24]。计算结果表明该地区黑色石英岩质玉的DF < 0(表 2)，可知研究区样品为副变质岩，原岩为沉积岩。
前人研究表明，岩石中的Al2O3/TiO2比值对于原岩性质判定具有指示性作用，当该比值小于14时物源可能为铁镁质沉积物，当比值介于19~29时物源则可能为长英质岩石沉积物[25-26]。计算结果表明三个样品的Al2O3/TiO2比值分别为25.69、28.70、22.97，均在长英质岩石沉积物范围之内。此外，样品薄片观察可见大量变余泥质结构、千枚状构造，均为泥岩浅变质常见结构构造类型，且样品含有一定量的红柱石、铁铝榴石等变质矿物[20]，均可证明样品原岩为富铝的泥质、泥沙质沉积岩。综上所述，样品物质来源主要为沉积来源，属富铝泥质沉积岩系列，原岩为富铝的泥质、泥砂质以石英、长石为主要组成矿物的沉积岩。
4.2 样品成矿环境分析
研究区在区域构造上属于燕山构造带[15]，变质作用与区域构造关系密切，前人研究表明，沉积岩的Al2O3/(Al2O3+Fe2O3)比值对岩石生成的构造环境有指示性作用[27-28]。该比值为0.1~0.4的沉积岩构造环境多为洋脊海岭环境；该比值为0.4~0.7的沉积岩构造环境多为远洋深海环境；该比值为0.7~0.9的沉积岩构造环境多为大陆边缘环境[28-29]。经计算，本研究样品该比值分别为0.79、0.77、0.82，均在大陆边缘环境范围。另外，区域变质岩的成矿条件主要分为两种：一种是随着温度升高，原岩中的矿物经过脱水、再结晶作用成矿；另一种则是热液交代[30-32]，结合偏光镜下观察结果，样品中石英、云母等矿物多呈他形粒状、片状，符合热液交代变质作用特征，可证样品成矿方式属于后者[31-34]。
5. 结论
本文利用偏反光显微镜观察、X射线粉晶衍射、X射线荧光光谱、电感耦合等离子体质谱法等技术手段对湖南临武地区黑色石英岩质玉矿物组成进行系统分析，并对其成因作了探讨。结果表明，该地区矿物组成较为复杂，除主要矿物石英外，还有较多的金云母、白云母、长石等次要矿物，以及少量的铁铝榴石、红柱石、黄铁矿、钛铁矿、磷灰石、黏土矿物、有机碳等。部分样品可见较明显的区域变质岩结构特征及完整的变斑晶矿物，同时存在沉积岩结构特征，放大后可见矿物变形，为典型的泥岩浅变质证据。依据主量和微量元素分析结果并结合前人研究，可证样品为副变质岩系列的区域变质岩，原岩主要为富铝的泥质、砂质且富含石英、长石的沉积岩，经过热液交代型区域变质作用后富集成矿，构造环境主要为大陆边缘。
本研究明确了该地区石英岩质玉的宝石学特征、矿物组成，初步探讨其矿物成因，为该产地石英岩质玉的科学鉴定及进入市场提供了理论支持。石英岩质玉的产地较多，不同产地石英岩质玉在矿物组成及成矿特征上会有差异，今后可进一步对其他产地的石英岩质玉进行系统性分析研究，完善石英岩质玉的商业规范。
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图 1 不同位置的(a)石英在相同实验条件下的拉曼光谱及(b)样品1和(c)样品2的面扫区域图及步长范围
Figure 1. Raman spectra of (a) quartz at different position under the same experimental conditions and mapping area images and step size ranges of (b) sample 1 and (c) sample 2
表 1 样品1和样品2的矿物组成及拉曼特征峰值范围
Table 1 Mineral composition and Raman characteristic peaks of samples 1 and 2
样品编号 分类 矿物 拉曼特征峰位(cm-1) 矿物数据(个) 区域占比(%) 样品1 主要矿物 斜长石 109~112、151、159、161~162、185~190、194、284~294、473~483、506~514 114 49.1 碱性长石 106~110、151~153、157~158、284~286、472~476、512~514、1123 49 21.1 次要矿物 石英 129~130、207~208、355~356、464~465 37 16.0 普通角闪石 317、371、555、663~680、731、746、797、929~940、1020~1023 18 7.8 富铁黑云母 548 1 0.4 副矿物 磁铁矿 292、541、663~668 5 2.2 方解石 157、282、712、1085~1086 2 0.9 榍石 163~164、230、251~254、336~337、424~425、467~469、546~549、608~612、854~857、910~912 4 1.7 绿帘石 389、564、594、914、1086 1 0.4 磷灰石 430、591、965、1054 1 0.4 样品2 主要变晶矿物 普通角闪石 365、550~565、666~672、901、1029 39 43.8 斜长石 108~109、184~191、284~293、472~485、507~512、1100 22 24.7 次要变晶矿物 石英 130~131、201~208、357、465~466 11 12.4 富镁黑云母 188~190、550~557、677~682、783、901 9 10.1 副变晶矿物 磁铁矿 223、667~669 4 4.5 方解石 155~157、283、714、1088 2 2.3 榍石 163、255、309、335、469、549、609 1 1.1 锆石 203、214、225、357、392、439、974、1001 1 1.1 注：区域占比=每类矿物数据个数/矿物数据总数。 
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表 2 长石族矿物主要拉曼特征峰位
Table 2 Feldspar group main Raman characteristic peak positions
系列(亚族) 变种 主要拉曼特征峰(cm-1) 钠钙长石(斜长石) 钠长石 112~114、150、161~169、183~187、196、209、284~291、329、407、457、473~480、507~515、763~764、815、978、1097~1100 更(奥)长石 113、152、165、172、186、201~209、290~291、413、479~480、507~508、570、763~766、802~815、966、1032、1100~1103 中长石 176、281、479~482、508~509、564~568、711、778、930、1000、1090 拉长石 176、289、481、509~513、561、709、762、916、980、1083 培长石 - 钙长石 484、503、557、680、751、912、955、980 钾钠长石(碱性长石) 钾长石 正长石 160~165、197~198、283~287、473~476、512~513 微斜长石 108~109、125~127、149~152、156~158、179、199、264、281~284、410、452~454、475~476、512~513、651、747~749、754、813、994~998、1121~1123、1134~1135、1199、1330 天河石 108~113、125、156~161、178~186、198~209、265、284~290、452、475~479、507~512、748、812 透长石 156~157、174、197、282、456、475~477、513~514、823、1115、1610 歪长石 113、162~169、193、251~259、281~291、379、401~408、472~479、507~513、573、764、795、1099~1108 冰长石 125、143、152、165、199、264~268、284~285、402、465~475、513~514、650、745、1126 单钠长石 - 钾钡长石 钡冰长石 161、283、362、472、514 注：表中所有数据来源于文献[33]和[34]；“-”表示文献中未见该矿物拉曼实验数据；表中亚族和变种分类方案参考文献[32]和[33]。
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表 3 角闪石族矿物主要拉曼特征峰位
Table 3 Hornblende group main Raman characteristic peak positions
亚族 矿物系列 种属 主要拉曼特征峰值范围 钙质角闪石类 普通角闪石系列 韭闪石 271~294、313~334、360~368、378~399、420~431、535~549、666~671、684~688、718~736、766~805、911~ 922、995~1013、1006~1025、1093、3659 铁质普通角闪石 262~294、360~367、385~386、415、531~544、554~568、664~673、718~731、772~774、895~942、1013、1021~1031、1054、3660 淡(浅)闪石 229、319~323、369~375、389~397、418、524~545、564、666~682、728~732、746、794~796、929~937、1011、1022~1031、1068、3660~3666、3721 钛闪石 218、372、432、554、666、751、896、1018、3686 透闪石-阳起石系列 阳起石 231、249、262、303、347、370、388~393、415、434、516、528~532、671~673、749、929、946、1027~1029、1056~1059、3644、3660、3674~3675 铁阳起石 220、364~371、386、418、529~535、666~669、913~929、975、1030~1031、1051、3620~3621、3639~3640、3655~3661、3669~3674 闪(碧)玉 225~230、245~247、264、286、298~300、329、341、347~350、364~371、390~391、412~413、433~435、511、525~529、651~653、669~673、738、747、927~930、1025~1029、1055~1059、3643~3644、3658~3661、3672~3674 软玉 223、249、351、369、393、416、436、528、673、930、1029、1060、3675 透闪石 223~228、248~250、265、287~288、301~303、332、341~342、349~352、367~372、391~395、413~417、433~437、513~518、522~530、651~653、672~676、738~741、747~749、928~931、945~949、1027~1030、1056~1062、3660~3661、3673~3676、3720 钠透闪石 212~233、397~399、679~683、888、923、1079、3705~3709、3725~3728 氧角闪石系列 韭闪石 242、289、326、372、520、587、664、778、1023 淡(浅)闪石 243~247、289~298、344~356、382、482、513、581~583、671~670、763~761、784、885、1021 镁铁质角闪石类 铁闪石系列 铁闪石 351、368、408、425、510、530、662、746、763、910、969、1023、3619、3638、3655、3668 碱质角闪石类 蓝闪石-镁钠闪石系列 蓝闪石 152、169、208、219~226、254、336、386、404、445、520~539、558、609、668~669、681、739、775、788、895、971~985、1007、1045、1104、3617、3623、3634~3636、3644、3649~3650、3662~3667 褐闪石 349、366、403、422、509、530、660、746、763、907、969、1021、3619、3637、3653、2667 镁铝钠闪石 208、255、304、335、385、404、445、488、525、554、608、668、683、742、775、787、887、985、1005、1045、1023、3618、3623、3633、3644、3650、3663、3663 镁红闪石 224、302、359、432、539、673、967、1058、3666 亚铁钠闪石 220~224、243、353~369、538~542、574、672~680、758、884~891、975~978、1058、3622、3650~3656、3671、3078 镁亚铁钠闪石 171、222、335、369、390、422、539、589、681、725、897、923、977、1074、3655、3670、3707、3734 注：表中所有数据来源于文献[34]、[36-40]；分类方案参考文献[32]和[39]。
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表 4 拉曼Mapping和传统鉴定方法对比
Table 4 Comparison between Raman mapping and conventional identification methods
样品编号 传统显微镜鉴定法 拉曼Mapping鉴定法 成分(含量) 野外定名 室内定名 成分(含量) 定名 1 斜长石(48%)
碱性长石(20%)
石英(12%)
角闪石(18%)
黑云母(1%)
磁铁矿(1%)黑云母
二长
花岗岩细粒角闪
石英二长
闪长岩斜长石(49.1%)
碱性长石(21.1%)
石英(16.0%)
普通角闪石(7.8%)
黑云母(0.4%)
磁铁矿(2.2%)
方解石(0.9%)
榍石(1.7%)
绿帘石(0.4%)
磷灰石(0.4%)细粒角闪
石英二长
闪长岩2 普通角闪石(42%)
斜长石(45%)
石英(2%)
黑云母(8%)
磁铁矿(2%)
榍石+磷灰石(0.2%)闪长
质包体细粒黑云
斜长
角闪岩普通角闪石(43.8%)
斜长石(24.7%)
石英(12.4%)
黑云母(4.5%)
磁铁矿(10.1%)
方解石(2.3%)
锆石(1.1%)
榍石(1.1%)细粒
黑云母
斜长
角闪岩
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