Chemical Composition of Minerals in Xuebaoding W-Sn-Be Deposit, Sichuan Province: Constraints on Ore Genesis
-
摘要: 雪宝顶矿床位于四川省的松潘甘孜造山带中，以出产大颗粒含W-Sn-Be-F-P的矿物而闻名，前人对该矿床已经开展了大量的研究，但缺乏对粗粒矿物的主次痕量元素研究。本次研究采用X射线荧光光谱（XRF）、电子探针（EMPA）和电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）技术对矿床中各矿物的主次痕量元素进行测试分析。结果显示，雪宝顶矿床中的绿柱石、白钨矿、锡石、白云母、萤石、磷灰石、电气石，除富含W、Sn、Be、Na、K、Ca等主要成矿元素外，还富集Li、Rb、Cs等碱金属元素和F、B、P等挥发份。其中，雪宝顶绿柱石中富含Li（3484~4243μg/g）、Rb（39.3~71.1μg/g）、Cs（2955~3526μg/g）；白云母中Li、Rb和Cs元素含量分别高达4243μg/g、72.3μg/g和3526μg/g；磷灰石中除主量元素P外，F（4.48%~5.21%）含量相对较高；电气石中的B含量高达30990~32880μg/g。雪宝顶矿床中的花岗岩岩体W、Sn、Be、Li、Rb、Cs、F、B、P等元素相对富集，但CaO含量（0.46%~0.82%）相对较低。其中Li、F、B、P等元素对成矿元素在成矿流体内的富集起到了极大的促进作用。矿区内大理岩是一种富Ca的方解石大理岩，为成矿提供了大量的Ca元素，有利于粗粒矿物的大规模沉淀。因此，粗粒矿物中的W、Sn、Be、Li、Rb、Cs、F、B、P等元素主要来源于原始岩浆流体，大理岩地层为粗粒矿物提供了大量的Ca元素。要点
(1) 通过XRF、EMPA和ICP-MS测试研究粗粒矿物的主次痕量元素富集特征。
(2) 除Ca元素外，粗粒矿物主次痕量元素主要来源于区内岩体，Ca由大理岩地层提供。
(3) 揭示了雪宝顶矿床中粗粒矿物的成因机制。
HIGHLIGHTS(1) Major and trace elements of coarse-grained minerals were obtained by XRF, EMPA and ICP-MS.
(2) Major and trace elements of coarse-grained minerals mainly came from the rock mass in the area, and Ca was provided by the marble strata.
(3) The genetic mechanism of coarse-grained minerals in the Xuebaoding deposit was revealed.
Abstract:BACKGROUNDThe Xuebaoding deposit, located in the Songpan-Ganzi orogenic belt, Sichuan Province, is famous for coarse-grained W-Sn-Be-F-P-bearing minerals. Many studies have been carried out on this deposit, but there is a lack of research on major and trace elements of coarse-grained minerals.OBJECTIVESTo obtain major and trace element composition of minerals and provide constraints on ore genesis of the Xuebaoding deposit.METHODSIn this study, X-ray fluorescence spectrometry (XRF) and electron probe microanalysis (EMPA) were used to analyze the major elements of minerals in the deposit, and the trace elements were analyzed by inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS).RESULTSThe results showed that beryl, scheelite, cassiterite, muscovite, fluorite, apatite and tourmaline in the Xuebaoding deposit were rich in major ore-forming elements (W, Sn, Be, Na, K, Ca) and alkali metal elements such as Li, Rb, Cs, and volatiles such as F, B, and P. Beryl in the Xuebaoding deposit was rich in Li (3484-4243μg/g), Rb (39.3-71.1μg/g) and Cs (2955-3526μg/g). The content of Li, Rb and Cs in muscovite was as high as 4243μg/g, 72.3μg/g and 3526μg/g, respectively. The content of F in apatite and B in tourmaline were 4.48%-5.21% and 30990-32880μg/g, respectively. The granites in the Xuebaoding deposit were relatively rich in W, Sn, Be, Li, Rb, Cs, F, B, P, with relatively low CaO content (0. 46%-0. 82%). Li, Rb, Cs, F, B, P were conducive to the enrichment of ore-forming elements in fluids. Marble in the mining area was calcite marble, which provided a large amount of Ca for mineralization and was conducive to the large-scale precipitation of coarse-grained minerals.CONCLUSIONSW, Sn, Be, Li, Rb, Cs, F, B and P in coarse-grained minerals are mainly derived from magmatic fluids, where the marble strata provide a large amount of Ca for coarse-grained minerals. -
电解二氧化锰主要为γ-MnO2结构，较大的尺寸隧道有利于离子扩散，放电过程中极化小，具有电化学活性强、纯度高、成本低等优势，在电化学储能领域一直占据着至关重要的核心地位[1-3]。电解二氧化锰废渣是在电解二氧化锰的生产过程中，锰矿经硫酸浸出后压滤固液分离产生的废渣，具有成分复杂、形态性质多变、有毒有害、不易降解等特点[4]。在长期堆放过程中不仅会占据大量的土地资源，而且破坏生态环境。因此，对于电解二氧化锰废渣的处理与安全监测显得尤为重要，国家标准《危险废物鉴别标准通则》(GB 5085.7—2019)对固体废弃物中的重金属元素浸出量制定了严格的限量标准：Cr＜5mg/L，Ni＜5mg/L，As＜5mg/L，Cd＜1mg/L，Hg＜0.11mg/L，Pb＜5mg/L。
在大气降雨的作用下，电解二氧化锰废渣中的可溶性重金属进入土壤和水体，从而对下游水生态系统及农业生生态系统造成不同程度的环境污染和安全隐患[5-8]，尤其是重金属元素通过食物链进入人体后，其毒性放大[9-11]，并能与水中其他毒素结合生成毒性更大的化合物，从而对人体健康造成更大危害[12]，开展电解二氧化锰废渣浸出液中重金属元素的测定，对于人们更加深入地了解电解二氧化锰废渣浸出液中重金属元素在环境中的分布状态和迁移过程具有十分重要的意义。
目前，有关重金属元素的含量主要采用原子光谱法进行测定[13-16]，而对于锰废渣浸出液中重金属元素的分析报道不多。胡南等[17]采用原子吸收光谱法(AAS)测定了硫酸锰废渣浸出液中重金属元素Pb、Zn、Mn、Hg、Cu、Cd、As，均高于《污水综合排放标准》(GB 8978—1996)规定的限量标准，但AAS法原子化温度低，对难电离元素以及非金属元素的检测能力较差，且不能同时进行多元素的测定；周亚武等[18]采用电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)对锰渣浸出液中重金属元素Mn、Cr、Pb、Zn、Cd进行了测定，表明锰渣浸出液中的主要污染物为Mn、Cr两种重金属，受检出能力的限制，ICP-OES不能进行痕量和超痕量元素的测定；罗乐等[19]应用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)研究了锰渣浸出液中重金属元素As、Cd、Cr、Cu、Pb、Zn的最佳浸出条件，在酸性环境下，浸出率随酸性的增强逐渐升高。然而，ICP-MS法对于存在严重干扰元素(如Cr、Ni、As)的测定表现为灵敏度低和检出限差，尤其是电解二氧化锰废渣浸出液中重金属元素的含量通常很低，使用四极杆ICP-MS(ICP-QMS)很难实现这些元素的准确测定。碰撞反应池(CRC)为ICP-QMS消除质谱干扰提供了通用技术[20-22]，但基于动能歧视(KED)的氦碰撞模式下仅能消除多原子离子干扰，而不可预知的反应历程和反应产物制约了反应模式的潜能[23]。电感耦合等离子体串联质谱(ICP-MS/MS)是在带CRC的ICP-QMS基础上新增一级四极杆质量过滤器(Q1)，形成串联质谱，通过Q1阻止大量干扰离子进入CRC，严格控制CRC内的碰撞/反应过程和产物离子，提高了分析元素的检测能力[24-27]，已广泛应用于复杂样品基质中痕量元素的分析[28-30]，但目前有关ICP-MS/MS测定电解二氧化锰废渣浸出液中重金属元素的分析方法有待探索。
本文采用ICP-MS/MS直接测定电解二氧化锰废渣浸出液中6个重金属元素Cr、Ni、As、Cd、Hg、Pb，依据《固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法》(HJ/T 299—2007)对电解二氧化锰废渣中的重金属元素进行浸出。针对分析Cr、Ni、As、Cd存在的严重质谱干扰，通过优化ICP-MS/MS工作条件，在MS/MS模式下应用O2为反应气，使Cr+、Ni+和As+与O2反应分别生成CrO+、NiO+和AsO+进行测定，利用质谱转移法消除干扰；使干扰Cd+测定的离子与O2反应发生质量转移，而Cd+不与O2反应，利用原位质量法消除干扰，以期为电解二氧化锰废渣浸出液中重金属元素的快速准确、测定提供一种高通量分析方法。
1. 实验部分
1.1 仪器及工作条件
Agilent 8800型电感耦合等离子体串联质谱仪(美国Agilent公司)。优化后ICP-MS/MS的工作条件为：预设等离子体，耐高盐的进样系统HMI参数设置为“中等”；射频功率1550W；扫描模式MS/MS；采样深度8mm；载气流速0.70L/min；补偿气流速0.50L/min；池反应气(O2)流速0.5mL/min；八极杆偏置电压-14V；动能歧视电压-8V；所选同位素：52Cr、60Ni、75As、111Cd、202Hg、208Pb。
Milli-Q超纯水机(美国Millipore公司)。
1.2 标准溶液和主要试剂
1000mg/L单元素标准储备溶液(国药集团化学试剂有限公司)；1000mg/L的Sc、Y、Bi内标单元素标准储备溶液(国药集团化学试剂有限公司)。
优级纯硝酸和优级纯硫酸(德国Merck公司)。
1.3 实验样品
标准物质粉煤灰(SRM 1633c)来自于美国国家标准及技术研究所(NIST)，用于验证分析方法的准确性。
为减少堆放环境对电解二氧化锰废渣浸出液的影响，实验样品选取4批新鲜电解二氧化锰废渣(样品编号A、B、C、D)。其呈黑色泥糊状，由湖南湘潭市华昇环保科技有限公司提供，烘干除去水分后按实验方法浸出重金属元素。
1.4 实验方法
按《固体废物浸出毒性浸出方法硫酸-硝酸法》(HJ/T 299—2007)对已烘干的电解二氧化锰废渣样品进行破碎、过9.5mm筛网处理。准确称取电解二氧化锰废渣100g于2000mL聚乙烯(PE)提取瓶中，加入1000mL浸取剂(取质量比为2:1的浓硫酸和浓硝酸混合液约2滴加入到超纯水中，使溶液的pH为3.20±0.05)，翻转式振荡18h浸出重金属元素，过滤得到浸出液后直接采用ICP-MS/MS进行测定。所有测定溶液(样品溶液、标准溶液、空白溶液)均采用“T”形内标混合接头在线加入1mg/L的Sc、Y、Rh、Bi内标溶液，实验数据采用Agilent MassHunter软件进行处理。
2. 结果与讨论
2.1 质谱模式的选择
电解二氧化锰废渣的基质组成复杂。所形成的质谱干扰不仅会严重干扰轻质量同位素52Cr、60Ni、75As(质荷比m/z＜80的同位素)的测定，还会对中质量同位素111Cd形成干扰(表 1)，而对重质量同位素202Hg和208Pb的干扰可以忽略不计。为获得分析元素的最佳质谱工作模式，在三种质谱模式下进行了数据采集：单四极杆(SQ)无气体模式、SQ碰撞模式和MS/MS反应模式。通过对比不同质谱模式下各元素背景等效浓度(BEC)的变化来考察质谱干扰的消除效果。
从表 1可以看出，在SQ模式下，采用无气体方式测定同位素52Cr、60Ni、75As、111Cd，由于没有消除干扰，4个同位素的BEC值均处于较高水平，其中52Cr的干扰最严重，BEC最大；在SQ模式下，采用He为碰撞气，由于分析元素的质谱干扰主要为多原子离子干扰，52Cr、60Ni、75As、111Cd的BEC值变小，表明消除了大部分干扰，而202Hg和208Pb在He碰撞模式下BEC值反而变大，表明Hg和Pb几乎没有质谱干扰，碰撞过程中由于能量的损失导致Hg和Pb的BEC值反而变大。
表 1 不同质谱模式下分析元素的背景等效浓度Table 1. Background equivalent concentrations of analytes in different mass spectrometric mode同位素 潜在质谱干扰 背景等效浓度(ng/L) SQ(无气体模式) SQ(He碰撞模式) MS/MS(O2反应模式) 52Cr 40Ar12C, 35Cl16O1H, 36Ar16O, 38Ar14N 31600 53.7 23.4 60Ni 59Co1H, 23Na36Ar1H, 23Na37Cl 78.9 40.5 5.28 75As 40Ar35Cl, 59Co16O, 150Nd++, 150Sm++ 1050 22.8 13.0 111Cd 95Mo16O 216 84.6 19.2 202Hg 186W16O 10.3 17.1 16.6 208Pb 192Os16O 11.2 15.8 20.5 在MS/MS模式下，对于52Cr的测定，设置Q1的m/z为52，将大量m/z≠52的干扰离子排除在外，仅允许m/z=52的离子进入CRC内，采用O2为反应气，52Cr+与O2发生反应生成52Cr16O+，而52Cr+的干扰离子均不与O2发生反应[31]，设置二级四极杆质量过滤器(Q2)的m/z=68，利用质量转移法消除52Cr的所有质谱干扰。60Ni+在O2反应模式下的质谱行为与52Cr+相似，而75As+与O2反应能自发进行[32-34]，60Ni+和75As+均采用O2质量转移法消除干扰。111Cd+不与O2发生质量转移反应，而111Cd+的干扰离子95Mo16O+能与O2发生二次质量转移反应生成95Mo16O2+[35]，设置Q1和Q2的m/z均为111，利用原位质量法消除干扰，从而实现了111Cd的无干扰测定。从表 1可以看出，在MS/MS模式下，52Cr、60Ni、75As、111Cd的BEC值明显低于SQ模式。本实验消除质谱干扰的原理见图 1。
![]()
图 1 在MS/MS模式下采用O2反应气消除质谱干扰的工作原理Figure 1. Working mechanism of eliminating mass spectral interferences by using O2 reaction gas in the MS/MS mode同位素202Hg和208Pb受到的质谱干扰轻微，可能忽略不计，在MS/MS模式下的BEC值反而高于SQ无气体模式，表明分析离子经过Q1和Q2过滤后有能量损失，对于Hg和Pb的测定，本实验采用SQ无气体模式进行测定。
2.2 反应气O2流速的优化
反应气O2流速决定CRC内O2浓度，影响质谱干扰的消除效果和分析元素的信号强度[24]。过低的O2流速会导致反应不完全，生成的产物离子浓度低，对于采用质量转移法消除干扰的分析元素表现为信号强度弱，灵敏度低，对于采用原位质量法消除干扰的分析元素则表现为消除干扰不彻底；而过高的O2流速会增加分析元素与O2碰撞次数，导致分析元素信号强度降低[36]。本实验针对52Cr、60Ni、75As、111Cd的潜在质谱干扰，采用模拟干扰溶液来优化O2流速，配制浓度为10μg/L的Cr、Ni、As、Cd分析元素和浓度为1g/L的C、Cl、Co、Na、Mo干扰元素组成的混合标准溶液，考察不同O2流速下质谱干扰的消除效果，结果如图 2所示。随着O2流速的增大，Cr、Ni、As、Cd的测定值逐渐接近标准值10μg/L，当O2流速达到0.4mL/min后，这4个元素的测定值与标准值一致，表明消除了所有质谱干扰。为确保所有反应彻底进行，本实验最终选择O2流速为0.5mL/min。
![]()
图 2 O2流速对测定混合标准溶液中Cr、Ni、As、Cd的影响Figure 2. Effect of O2 flow rate on the analysis of Cr, Ni, As and Cd in mixed standard solution2.3 内标元素的分配与方法检出限
锰渣样品浸出中的复杂基质产生基体效应，选择加入内标元素既能校正基体效应，也能防止分析元素的质谱信号出现漂移[37-39]。然而，在MS/MS反应模式下，由于内标元素可能与O2反应发生质量转移，使内标元素的选择变得更加复杂。本实验选择在线加入1mg/L的Sc、Y、Rh、Bi混合内标元素，其中，45Sc+与O2发生反应为放热过程，能够自发生成丰度高且无干扰的45Sc16O+，用作52Cr16O、60Ni16O的内标元素；同理，89Y+与O2发生反应也是放热过程，自发生成大量的89Y16O+用作75As16O的内标元素；而103Rh+几乎不与O2发生反应，适合用作111Cd的内标元素；在Hg和Pb的测定过程中，没有使用CRC，因此实验选择209Bi用作Hg和Pb的内标元素。
分别配制0.0、0.5~5.0μg/L(0.5μg/L的Cd、Hg，5.0μg/L的Cr、Ni、As、Pb)，2.0~20μg/L(2.0μg/L的Cd、Hg，20μg/L的Cr、Ni、As、Pb)，10~100μg/L(10μg/L的Cd、Hg，100μg/L的Cr、Ni、As、Pb)，50~500μg/L(50μg/L的Cd、Hg，500μg/L的Cr、Ni、As、Pb)系列混合标准溶液，在优化条件下进行测定，得到待测元素的校准数据。通过表 2中数据可以看出，6个待测元素在各自线性范围内线性相关系数≥0.9998，线性关系良好，Cr、Ni、As、Cd、Hg、Pb元素的仪器检出限分别为3.06、9.31、3.50、2.72、2.03、1.89ng/L。
表 2 校准数据与检出限(n=11) Table 2. Calibration data and detection limits(n=11) 待测
元素监测离子 内标分配 线性范围
(μg/L)线性相
关系数检出限
(ng/L)Cr 52Cr16O+ 45Sc16O+ 10.2~500 1.0000 3.06 Ni 60Ni16O+ 45Sc16O+ 31.3~500 0.9999 9.31 As 75As16O+ 89Y16O+ 11.7~500 0.9998 3.50 Cd 111Cd+ 103Rh+ 9.07~50 1.0000 2.72 Hg 202Hg+ 209Bi+ 6.77~50 0.9999 2.03 Pb 208Pb+ 209Bi+ 6.30~500 1.0000 1.89 2.4 方法准确度和精密度的验证
由于缺少电解二氧化锰废渣标准参考物质，采用三水平加标回收实验验证方法的准确度和精密度，每个样品重复测定6次，计算加标回收率和相对标准偏差(RSD)，分析结果见表 3。样品各元素的加标回收率在93.7%~107.2%之间，RSD≤3.9%，表明所建立的分析方法准确度高，精密度好。
表 3 分析方法的准确度和精密度(n=6) Table 3. Accuracy and precision of analytical method(n=6) 待测元素 加标值
(μg/L)测定值
(μg/L)加标回收率
(%)RSD
(%)2.00 1.88 94.0 2.8 Cr 10.0 10.3 103.0 2.2 50.0 51.6 103.2 1.9 2.00 2.05 102.5 2.6 Ni 10.0 9.87 98.7 3.0 50.0 51.8 103.6 2.5 2.00 1.95 97.5 1.7 As 10.0 10.4 104.0 3.1 50.0 52.3 104.6 2.0 2.00 1.92 96.0 2.3 Cd 10.0 9.37 93.7 3.9 50.0 53.6 107.2 3.2 2.00 1.90 95.0 2.7 Hg 10.0 9.62 96.2 3.4 50.0 47.3 94.6 2.5 2.00 2.07 103.5 1.8 Pb 10.0 10.1 101.0 2.1 50.0 48.4 96.8 2.9 2.5 样品分析
采用建立的ICP-MS/MS方法分别对4个电解二氧化锰废渣浸出液中的6个重金属元素进行测定，所有电解二氧化锰废渣浸出液样品均为淡蓝色澄清溶液，每个样品重复测定6次，分析结果见表 4。电解二氧化锰废渣浸出液中Cr含量最高，Ni、As、Cd、Hg、Pb含量均处于较低水平，其中Hg含量最低。电解二氧化锰废渣浸出的6个重金属元素浓度均低于GB 5085.7—2019中的限值标准。
表 4 电解二氧化锰废渣浸出液的分析结果(n=6) Table 4. Analytical results of leaching solution of electrolytic manganese dioxide waste residue(n=6) 待测
元素元素测定值(μg/L) 样品A 样品B 样品C 样品D Cr 46.2±1.70 32.8±1.26 61.3±2.19 13.4±0.51 Ni 0.71±0.028 0.92±0.037 0.38±0.014 0.25±0.010 As 3.06±0.12 1.37±0.048 0.88±0.035 5.41±0.16 Cd 0.072±0.005 0.040±0.003 0.052±0.003 0.087±0.005 Hg 0.053±0.004 0.031±0.002 0.016±0.001 0.023±0.002 Pb 0.38±0.011 0.69±0.025 0.45±0.018 0.82±0.034 3. 结论
建立了采用ICP-MS/MS测定电解二氧化锰废渣浸出液中6个重金属元素的分析方法。通过在MS/MS模式下采用O2为反应气，与传统的ICP-QMS以及配有碰撞反应池(CRC)的ICP-MS相比，消除干扰更加彻底，待测元素的检出限均达到ng/L级水平。本方法具有分析速度快、准确度高、精密度好的优势，能满足电解二氧化锰废渣浸出液中重金属元素的测定要求。
本研究已应用于湖南湘潭、花垣以及重庆秀山大量电解二氧化锰废渣浸出液中重金属元素的环境评价项目，同时也可应用于其他工业废渣浸出液中重金属元素的测定，显示出高通量分析特性。本方法通过后续实验条件的优化，可同时分析废渣浸出液中难电离非金属元素如磷、硫、硅、氯的测定。
致谢: 美国科罗拉多大学Markus B.Raschke教授在本文撰写过程中提供了建议和帮助，在此表示衷心的感谢！ -
![]()
表 1 板状绿柱石中主次痕量元素分析测定结果
Table 1 Analytical results of major and trace elements in tabular beryl
主量元素 各样品元素含量(%) Beryl-11 Beryl-12 Beryl-13 Beryl-14 Beryl-15 Beryl-16 SiO2 63.3 63.2 63.5 63.7 63.4 63.4 TiO2 0.00 0.02 0.01 0.01 0.01 0.00 Al2O3 17.8 17.6 17.9 17.9 17.8 17.8 Fe2O3 1.00 0.97 0.98 0.96 1.02 1.02 MnO 0.01 0.02 0.01 0.01 0.01 0.01 MgO 0.08 0.10 0.05 0.06 0.08 0.08 CaO 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 Na2O 1.26 1.09 1.07 1.20 1.27 1.38 K2O 0.04 0.08 0.05 0.06 0.09 0.06 P2O5 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 LOI 2.26 1.96 2.14 2.22 2.22 2.24 总含量 85.8 85.1 85.7 86.2 85.9 86.0 微量元素 各样品元素含量(μg/g) Beryl-11 Beryl-12 Beryl-13 Beryl-14 Beryl-15 Beryl-16 Li 4135 3772 3484 4187 4243 3734 Be 45983 47656 47322 47144 46871 44363 Sc 0.96 2.20 2.68 2.52 2.48 1.84 V 6.93 8.70 7.11 12.4 12.6 8.23 Cr 695 784 573 790 784 739 Co 5.01 6.31 4.70 5.97 6.25 5.66 Ni 21.6 20.4 15.5 19.4 25.7 15.6 Cu 5.80 4.50 4.01 4.08 9.04 9.73 Zn 43.0 23.4 43.9 45.1 52.1 43.7 Ga 15.5 6.77 11.4 18.1 24.2 17.2 Rb 49.3 39.2 52.0 54.7 71.1 51.2 Sr 0.25 0.71 0.43 0.30 0.41 0.27 Y 1.27 1.29 1.29 1.26 1.28 1.26 Nb 0.11 0.13 0.17 0.13 0.19 0.10 Cs 2955 3023 3094 3412 3526 3072 Ba 0.36 0.21 0.65 0.31 0.50 0.16 Ta 0.07 0.13 1.93 0.05 0.15 0.05 Tl 0.33 0.25 0.31 0.36 0.48 0.35 Pb 0.61 0.22 0.15 0.07 0.63 0.10 Bi 0.09 0.02 0.01 0.01 0.07 0.17 Th 0.03 0.00 0.01 0.01 0.04 0.00 U 0.03 0.01 0.03 0.01 0.01 0.00 
下载: 导出CSV
表 2 白钨矿中主次痕量元素分析测定结果
Table 2 Analytical results of major and trace elements in scheelite
主量元素 各样品元素含量(%) Scheelite-6 Scheelite-8 Scheelite-9 Ca 13.6 13.4 13.5 Al < 0.03 < 0.03 0.03 TFe 0.03 0.03 0.04 K < 0.05 < 0.05 < 0.05 Mg < 0.01 < 0.01 0.01 Na 0.04 0.03 0.04 W 61.4 62.7 63.1 Si 0.41 0.45 0.36 总含量 75.5 76.6 77.1 微量元素 各样品元素含量(μg/g) Scheelite-6 Scheelite-8 Scheelite-9 Mn 29.1 18.6 18.6 P < 50 < 50 < 50 V < 5 < 5 < 5 Li 0.69 0.85 1.12 Be 0.06 0.04 0.18 Sc 0.62 0.65 0.71 Ti 2.35 1.72 1.83 Cr 16.9 < 1 5.6 Co 0.88 0.92 0.97 Ni 14.2 1.9 3.9 Cu 3.33 1.36 2.38 Zn 42.7 7.2 8.6 Rb 0.83 0.54 0.67 Sr 394 150 537 Mo 0.41 0.36 0.18 Ag 0.05 0.21 0.04 In 0.03 0.03 0.02 Cs 0.02 0.01 0.01 Ba 1.94 41.63 47.79 Tl 0.01 0.00 0.00 Pb 14.4 11.4 9.0 Bi 0.88 0.96 1.48 Th 0.39 0.28 0.19 U 0.88 0.34 0.06 Zr 16.1 7.1 12.1 Nb 0.12 0.06 0.07 Hf 0.75 0.33 1.36 Ta 0.07 0.04 0.17 Ga 3.71 2.42 9.54 La 7.54 52.4 44.8 Ce 30.4 171 111 Pr 7.0 28.8 17.6 Nd 43.3 128 71.1 Sm 38.4 39.4 28.9 Eu 6.90 8.16 4.34 Gd 68.2 40.6 31.7 Tb 18.7 8.00 7.74 Dy 115 47.0 47.8 Ho 17.6 8.31 7.75 Er 42.7 21.1 22.2 Tm 4.86 2.66 3.21 Yb 23.6 13.0 18.6 Lu 2.55 1.47 2.04 Y 649 225 379 ∑REE 427 570 419 ∑REE+Y 1076 795 798
下载: 导出CSV
表 3 磷灰石中主次痕量元素分析测定结果
Table 3 Analytical results of major and trace elements in apatite
主量元素 各样品元素含量(%) Apitite-1 Apitite-2 Apitite-3 Apitite-4 Apitite-5 Apitite-6 Apitite-7 FeO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 Na2O 0.01 0.00 0.02 0.00 0.00 0.00 0.00 P2O5 41.6 41.8 41.9 41.6 42.5 42.0 41.6 Cr2O3 0.00 0.00 0.03 0.00 0.00 0.02 0.00 MgO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 CaO 55.3 55.4 55.6 55.5 55.7 55.4 55.8 MnO 0.01 0.00 0.00 0.00 0.02 0.02 0.00 Al2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 SO3 0.01 0.00 0.01 0.00 0.00 0.02 0.00 NiO 0.03 0.02 0.02 0.00 0.00 0.02 0.01 SiO2 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 K2O 0.00 0.01 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 TiO2 0.00 0.00 0.01 0.00 0.01 0.00 0.00 F 5.21 4.85 4.66 4.90 5.01 4.48 4.62 总含量 99.9 100.0 100.2 99.8 101.1 100.1 100.0 微量元素 各样品元素含量(μg/g) Apitite-1 Apitite-2 Apitite-3 Apitite-4 Apitite-5 Apitite-6 Apitite-7 Li 11.1 8.10 15.8 13.7 21.4 24.0 7.48 Cr 8.59 44.9 3.50 3.80 5.97 4.84 2.37 Co 2.48 3.09 2.63 2.72 2.81 2.64 2.44 Ni 18.1 36.0 16.1 16.4 20.5 19.2 15.7 Cu 6.01 4.08 4.50 3.36 3.37 3.06 2.32 Zn 4.16 1.90 1.38 1.42 2.06 1.02 0.58 Ga 5.80 5.82 6.36 5.25 19.3 6.75 7.94 Rb 2.89 2.75 2.69 6.92 12.7 6.94 1.25 Sr 756 1009 627 1994 1915 2237 2468 Mo 0.20 0.71 0.20 0.16 0.19 0.09 0.12 Cs 0.60 0.58 0.54 1.33 3.65 1.28 0.29 Ba 2.87 3.30 2.39 4.28 10.75 2.23 3.88 Pb 4.86 7.28 8.65 3.89 5.60 3.56 4.01 Bi 0.07 0.17 0.47 0.07 0.06 0.04 0.17 Th 8.23 1.46 4.04 3.01 31.05 4.55 5.64 U 0.33 0.53 0.53 0.42 1.36 0.21 0.72 Nb 0.21 3.88 0.44 0.54 1.24 0.30 0.15 Ta 0.08 0.75 0.13 0.07 0.21 0.07 0.07 Zr 0.61 0.69 0.35 1.15 1.57 0.41 0.43 Hf 0.33 0.29 0.36 0.24 0.54 0.21 0.25 V 0.38 0.56 0.30 0.68 1.08 0.36 0.31 La 129 93.7 153 85.8 910 137 252 Ce 294 246 334 232 1263 328 472 Pr 34.9 30.9 39.8 29.1 116 40.0 52.0 Nd 147 132 172 127 388 172 213 Sm 49.4 43.0 56.4 39.8 90.2 43.3 56.3 Eu 8.10 7.48 6.45 7.81 16.3 9.05 10.1 Gd 58.3 51.7 66.8 44.3 99.1 44.6 60.7 Tb 9.60 9.00 11.6 7.27 17.1 6.74 9.34 Dy 51.3 48.4 62.3 37.7 84.5 33.8 46.8 Ho 8.27 7.64 10.1 6.04 12.4 5.32 7.30 Er 22.2 19.5 27.4 15.2 29.5 13.7 18.3 Tm 2.87 2.31 3.50 1.87 3.05 1.69 2.11 Yb 17.7 13.7 21.1 11.3 16.5 10.4 12.1 Lu 2.29 1.71 2.68 1.49 1.93 1.32 1.55 Sc 1.27 1.39 1.30 1.46 1.42 1.41 1.30 Y 442 426 526 323 505 272 335
下载: 导出CSV
-
White J S, Richards R P. Chinese beryl crystals mimic twinning[J]. Rocks & Minerals, 1999, 74(5): 318-320. http://search.ebscohost.com/login.aspx?direct=true&db=aph&AN=2260596&site=ehost-live
李建康, 刘善宝, 王登红, 等. 川西北雪宝顶钨锡铍矿床的成矿年代及其构造示踪意义[J]. 矿床地质, 2007, 26(5): 557-562. doi: 10.3969/j.issn.0258-7106.2007.05.008 Li J K, Liu S B, Wang D H, et al. Metallogenic age of Xuebaoding W-Sn-Be deposit in northwest Sichuan and its tectonic tracing significance[J]. Deposit Geology, 2007, 26(5): 557-562. doi: 10.3969/j.issn.0258-7106.2007.05.008
颜丹平, 李书兵, 曹文涛, 等. 龙门山多层分层拆离地壳结构: 新构造变形与深部构造证据[J]. 地学前缘, 2010, 17(5): 106-116. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DXQY201005010.htm Yan D P, Li S B, Cao W T, et al. Crustal structure of multi-layered delamination in Longmen Mountain: Evidence for neotectonic deformation and deep structure[J]. Geoscience Frontiers, 2010, 17(5): 106-116. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DXQY201005010.htm
刘鹤, 颜丹平, 魏国庆. 扬子板块西北缘碧口地块变形变质作用序列——松潘—甘孜造山带伸展垮塌事件的意义[J]. 地质学报, 2008, 82(4): 464-474, 578-579. doi: 10.3321/j.issn:0001-5717.2008.04.004 Liu H, Yan D P, Wei G Q. Deformation and metamorphism sequence of Bikou Block on the northwest margin of Yangtze Plate: Significance of extension and collapse of Songpan Ganzi orogenic belt[J]. Acta Geologica Sinica, 2008, 82(4): 464-474, 578-579. doi: 10.3321/j.issn:0001-5717.2008.04.004
Liu Y, Deng D, Shi G H, et al. Genesis of the Xuebaoding W-Sn-Be crystal deposits in southwest China: Evidence from fluid inclusions, stable isotopes and ore elements[J]. Resource Geology, 2012, 62: 159-173. doi: 10.1111/j.1751-3928.2012.00186.x
刘琰. 四川雪宝顶W-Sn-Be矿床矿物学特征和形成机制[J]. 岩石矿物学杂志, 2017, 36(4): 549-563. doi: 10.3969/j.issn.1000-6524.2017.04.008 Liu Y. Mineralogical characteristics and formation mechanism of Xuebaoding W-Sn-Be deposit in Sichuan[J]. Acta Petrologica et Mineralogica, 2017, 36(4): 549-563. doi: 10.3969/j.issn.1000-6524.2017.04.008
刘琰. 川西北雪宝顶W-Sn-Be矿床矿物学特征和形成机制[D]. 北京: 中国地质大学(北京), 2010. Liu Y. Mineralogical characteristics and formation mechanism of Xuebaoding W-Sn-Be deposit in northwest Sichuan[D]. Beijing: China University of Geosciences (Beijing), 2010.
周开灿, 亓利剑, 向长金, 等. 四川平武绿柱石宝石成矿地质特征[J]. 矿物岩石, 2002(4): 1-7. doi: 10.3969/j.issn.1001-6872.2002.04.001 Zhou K C, Qi L J, Xiang C J, et al. Geological characteristics of beryl gem mineralization in Pingwu, Sichuan[J]. Journal of Mineralogy and Petrology, 2002(4): 1-7. doi: 10.3969/j.issn.1001-6872.2002.04.001
Liu Y, Deng J, Zhang G, et al. 40Ar/39Ar dating of Xuebaoding granite in the Songpan—Garzê orogenic belt, southwest China, and its geological significance[J]. Acta Geologica Sinica (English Edition), 2010, 84(2): 345-357. doi: 10.1111/j.1755-6724.2010.00148.x
刘琰, 邓军, 孙岱生, 等. 四川虎牙雪宝顶W-Sn-Be矿床矿物学标型特征及流体对矿物形态的影响[J]. 地球科学——中国地质大学学报, 2007(1): 75-81. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DQKX200701010.htm Liu Y, Deng J, Sun D S, et al. Mineralogical typomorphic characteristics of Xuebaoding W-Sn-Be deposit in Huya, Sichuan Province and the influence of fluid on mineral morphology[J]. Geosciences—Journal of China University of Geosciences, 2007(1): 75-81. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DQKX200701010.htm
吴大伟, 李葆华, 杜晓飞, 等. 四川雪宝顶钨锡铍矿床流体包裹体研究及其意义[J]. 矿床地质, 2015, 34(4): 745-756. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-KCDZ201504006.htm Wu D W, Li B H, Du X F, et al. Study on fluid inclusions in Xuebaoding W-Sn-Be deposit in Sichuan Province and its significance[J]. Deposit Geology, 2015, 34(4): 745-756. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-KCDZ201504006.htm
曹志敏, 任建国, 李佑国, 等. 雪宝顶绿柱石-白钨矿脉状矿床富挥发份成矿流体特征及其示踪与测年[J]. 中国科学(地球科学), 2002(1): 64-72. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-JDXK200201007.htm Cao Z M, Ren J G, Li Y G, et al. Characteristics of volatile rich ore-forming fluid in Xuebaoding beryl scheelite vein deposit and its tracing and dating[J]. Chinese Science (Earth Sciences), 2002(1): 64-72. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-JDXK200201007.htm
Zhu X, Raschke M B, Liu Y, Tourmaline as a recorder of ore-forming processes in the Xuebaoding W-Sn-Be deposit, Sichuan Province, China: Evidence from the chemical composition of tourmaline[J]. Minerals, 2020, 10(5): 438. doi: 10.3390/min10050438
Yan L, Jun D, Li C F, et al. REE composition in scheelite and scheelite Sm-Nd dating for the Xuebaoding W-Sn-Be deposit in Sichuan[J]. Chinese Science Bulletin, 2007, 52(18): 2543-2550. doi: 10.1007/s11434-007-0355-1
曹志敏, 郑建斌, 安伟, 等. 雪宝顶碱性花岗岩岩石地球化学与成矿控制[J]. 中国海洋大学学报(自然科学版), 2004(5): 874-880. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-QDHY200405031.htm Cao Z M, Zheng J B, An W, et al. Petrochemistry and metallogenic control of Xuebaoding alkaline granite[J]. Journal of Ocean University of China (Natural Science Edition), 2004(5): 874-880. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-QDHY200405031.htm
蒋少涌, 赵葵东, 姜海, 等. 中国钨锡矿床时空分布规律、地质特征与成矿机制研究进展[J]. 科学通报, 2020, 65(33): 3730-3745. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-KXTB202033009.htm Jiang S Y, Zhao K D, Jiang H, et al. Research progress on temporal and spatial distribution, geological characteristics and metallogenic mechanism of tungsten-tin deposits in China[J]. Science Bulletin, 2020, 65(33): 3730-3745. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-KXTB202033009.htm
Jiang S Y, Yu J M, Lu J J. Trace and rare-earth element geochemistry in tourmaline and cassiterite from the Yunlong tin deposit, Yunnan, China: Implication for magmatic-hydrothermal fluid evolution and ore genesis[J]. Chemical Geology, 2004, 209(3-4): 193-213. doi: 10.1016/j.chemgeo.2004.04.021
岑炬标, 刘战庆, 刘善宝, 等. 江西崇义淘锡坑钨锡矿区基性岩脉的岩石地球化学特征及意义[J]. 桂林理工大学学报, 2019, 39(4): 793-805. doi: 10.3969/j.issn.1674-9057.2019.04.002 Cen J B, Liu Z Q, Liu S B, et al. Geochemical characteristics and significance of basic dikes in Taoxikeng tungsten tin ore district, Chongyi, Jiangxi Province[J]. Journal of Guilin University of Technology, 2019, 39(4): 793-805. doi: 10.3969/j.issn.1674-9057.2019.04.002
曾钦旺, 彭陆军, 田威武, 等. 湖南大义山岩体白沙子岭矿区钨锡矿深部找矿探索[J]. 中国地质, 2016, 43(5): 1625-1636. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DIZI201605012.htm Zeng Q W, Peng L J, Tian W W, et al. Exploration of deep tungsten tin deposit in Baishailing mining area of Dayishan rock mass, Hunan Province[J]. Geology of China, 2016, 43(5): 1625-1636. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DIZI201605012.htm
梅玉萍, 杨红梅, 段瑞春, 等. 广东阳春锡山钨锡矿床成岩成矿年代学研究[J]. 地质学报, 2012, 86(9): 180-186. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DZXE201309014.htm Mei Y P, Yang H M, Duan R C, et al. Geochronology of the Xishan tungsten-tin deposit in Yangchun, Guangdong[J]. Acta Geologica Sinica, 2012, 86(9): 180-186. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DZXE201309014.htm
张如放, 张海涛, 张海波, 等. 广西富贺钟地区钨锡多金属矿成矿地质条件及找矿方向[J]. 矿产与地质, 2016, 30(4): 531-536. doi: 10.3969/j.issn.1001-5663.2016.04.002 Zhang R F, Zhang H T, Zhang H B, et al. Metallogenic geological conditions and prospecting direction of tungsten-tin polymetallic deposits in Fuhezhong Area, Guangxi[J]. Mineral Resources and Geology, 2016, 30(4): 531-536. doi: 10.3969/j.issn.1001-5663.2016.04.002
刘建楠, 丰成友, 肖克炎, 等. 东昆仑成矿带成矿特征与资源潜力分析[J]. 地质学报, 2016, 90(7): 1364-1376. doi: 10.3969/j.issn.0001-5717.2016.07.008 Liu J N, Feng C Y, Xiao K Y, et al. Analysis on metallogenic characteristics and resource potential of East Kunlun metallogenic belt[J]. Acta Geologica Sinica, 2016, 90(7): 1364-1376. doi: 10.3969/j.issn.0001-5717.2016.07.008
Duan Z P, Jiang S Y, Su H M, et al. Tourmaline as a recorder of contrasting boron source and potential tin mineralization in the Mopanshan Pluton from Inner Mongolia, northeastern China[J]. Lithos, 2020, 354: 105284.
袁顺达, 赵盼捞, 刘敏. 与花岗岩有关锡矿成岩成矿作用研究若干问题讨论[J]. 矿床地质, 2020, 39(4): 607-618. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-KCDZ202004006.htm Yuan S D, Zhao P L, Liu M. Discussion on some problems of tin ore diagenesis and mineralization related to granite[J]. Deposit Geology, 2020, 39(4): 607-618. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-KCDZ202004006.htm
李星强, 艾薛龙. 江西于都安前滩钨矿地质特征及成因探讨[J]. 世界有色金属, 2020(20): 78-80. Li X Q, Ai X L. Geological characteristics and genesis of Qiantan tungsten deposit in Yudu'An, Jiangxi Province[J]. World Nonferrous Metals, 2020(20): 78-80.
王璐璐, 倪培, 戴宝章, 等. 湖南柿竹园钨锡钼铋多金属矿床含矿云英岩脉的流体包裹体研究[J]. 南京大学学报(自然科学版), 2020, 56(5): 653-665. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-NJDZ202005005.htm Wang L L, Ni P, Dai B Z, et al. Study on fluid inclusions of ore bearing greisen veins in Shizhuyuan W-Sn-Mo-Bi polymetallic deposit, Hunan Province[J]. Journal of Nanjing University (Natural Science), 2020, 56(5): 653-665. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-NJDZ202005005.htm
王忠强, 李超, 江小均, 等. 滇西北休瓦促钼钨矿床白钨矿原位微量和Sr同位素特征及其对成矿作用的指示[J]. 岩矿测试, 2020, 39(5): 762-776. doi: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.201907310118 Wang Z Q, Li C, Jiang X J, et al. In situ trace and Sr isotopic characteristics of scheelite in Xiuwacu molybdenum tungsten deposit in northwest Yunnan and their implications for mineralization[J]. Rock and Mineral Analysis, 2020, 39(5): 762-776. doi: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.201907310118
Carr P A, Zink S, Bennett V C, et al. A new method for U-Pb geochronology of cassiterite by ID-TIMS applied to the Mole Granite polymetallic system, eastern Australia[J]. Chemical Geology, 2020, 539: 119539. http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0009254120300784
Groat L A, Giuliani G, Marshall D D, et al. Emerald deposits and occurrences: A review[J]. Ore Geology Reviews, 2008, 34(1-2): 87-112. http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0169136808000218
Alexandre P. Mineral chemistry and geochronology of the Rajasthan emerald deposits, NW India[J]. The Canadian Mineralogist, 2020, 58(3): 1-12. http://www.researchgate.net/publication/342195048_Mineral_chemistry_and_geochronology_of_the_Rajasthan_emerald_deposits_NW_India
李延超, 梁静, 李来平, 等. 电感耦合等离子体发射光谱法同时测定钨锡矿中6种元素[J]. 中国钨业, 2019, 34(4): 70-74. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZGWU201904016.htm Li Y C, Liang J, Li L P, et al. Simultaneous determination of six elements in tungsten-tin ore by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry[J]. China Tungsten Industry, 2019, 34(4): 70-74. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZGWU201904016.htm
赵晨辉, 王成辉, 赵如意, 等. 广东大宝山铜矿英安斑岩的同位素组成与蚀变特征及其找矿意义[J]. 岩矿测试, 2020, 39(6): 908-920. doi: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.202007310107 Zhao C H, Wang C H, Zhao R Y, et al. Isotopic composition, alteration characteristics and prospecting significance of dacite porphyry in Dabaoshan copper deposit, Guangdong Province[J]. Rock and Mineral Analysis, 2020, 39(6): 908-920. doi: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.202007310107
张勇, 潘家永, 马东升. 赣西北大湖塘钨矿富锂-云母化岩锂元素富集机制及其对锂等稀有金属找矿的启示[J]. 地质学报, 2020, 94(11): 3321-3342. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DZXE202011010.htm Zhang Y, Pan J Y, Ma D S. Li enrichment mechanism of Li-rich mica rocks in Dahutang tungsten deposit, northwest Jiangxi Province and its implications for the prospecting of Li and other rare metals[J]. Acta Geologica Sinica, 2020, 94(11): 3321-3342. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DZXE202011010.htm
王毅民, 邓赛文, 王祎亚, 等. X射线荧光光谱在矿石分析中的应用评介——总论[J]. 冶金分析, 2020, 40(10): 32-49. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX202010003.htm Wang Y M, Deng S W, Wang Y Y, et al. Review on the application of X-ray fluorescence spectrometry in ore analysis—General[J]. Metallurgical Analysis, 2020, 40(10): 32-49. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX202010003.htm
李福春, 朱金初, 漆亮, 等. 富氟花岗岩体系岩浆流体内稀土元素演化规律的实验研究[J]. 高校地质学报, 2002(1): 9-15. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-GXDX200201001.htm Li F C, Zhu J C, Qi L, et al. Experimental study on REE evolution in magmatic fluid of fluorine rich granite system[J]. Geological Journal of China Universities, 2002(1): 9-15. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-GXDX200201001.htm
朱金初, 饶冰, 熊小林, 等. 富锂氟含稀有矿化花岗质岩石的对比和成因思考[J]. 地球化学, 2002(2): 141-152. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DQHX200202004.htm Zhu J C, Rao B, Xiong X L, et al. Correlation and genesis of rare mineralized granites rich in lithium and fluorine[J]. Geochemistry, 2002(2): 141-152. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DQHX200202004.htm
李福春, 朱金初, 饶冰, 等. 富氟花岗岩中萤石岩浆成因的新证据[J]. 矿物学报, 2000(3): 224-227. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-KWXB200003002.htm Li F C, Zhu J C, Rao B, et al. New evidence for the genesis of fluorite magma in fluorine rich granite[J]. Acta Mineralogica Sinica, 2000(3): 224-227. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-KWXB200003002.htm
李福春, 朱金初, 张林松, 等. 富氟花岗质熔体形成和演化的实验研究[J]. 岩石学报, 2003(1): 125-130. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YSXB200301013.htm Li F C, Zhu J C, Zhang L S, et al. Experimental study on the formation and evolution of fluorine rich granitic melt[J]. Acta Petrologica Sinica, 2003(1): 125-130. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YSXB200301013.htm
王联魁, 王慧芬, 黄智龙. 锂氟花岗质岩石三端元组分的发现及其液态分离成因[J]. 地质与勘探, 1997(3): 11-20. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DZKT199703002.htm Wang L K, Wang H F, Huang Z L. Discovery of three terminal elements of Li-F granitic rocks and their origin of liquid separation[J]. Geology and Exploration, 1997(3): 11-20. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DZKT199703002.htm
Linnen R L. The solubility of Nb-Ta-Zr-Hf-W in granitic melts with Li and Li+F: Constraints for mineralization in rare metal granites and pegmatites[J]. Economic Geology, 1998, 93(7): 1013-1025. http://www.researchgate.net/publication/247863940_The_solubility_of_Nb-Ta-Zr-Hf-W_in_granitic_melts_with_Li_and_Li_F_Constraints_for_mineralization_in_rare_metal_granites_and_pegmatites
Duc-Tin Q, Audétat A, Keppler H. Solubility of tin in (Cl, F)-bearing aqueous fluids at 700℃, 140MPa: A LA-ICP-MS study on synthetic fluid inclusions[J]. Geochimica et Cosmochimica Acta, 2007, 71(13): 3323-3335. http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0016703707002219
-
期刊类型引用(5)
1. 曹沁元，史淼，马世玉. 雪宝顶白钨矿的谱学特征及主微量元素分析. 光谱学与光谱分析. 2024(06): 1689-1696 . 
百度学术
2. 曹沁元，马世玉，史淼，付玉蕾，刘衔宇. 四川平武雪宝顶白钨矿宝石学特征研究. 河北地质大学学报. 2023(01): 10-15 . 百度学术
3. 张玥，张宇，陈松，王志成，杨光，王晓栋. 七台河地区低热值煤矸石理化特性及燃烧特性分析. 化学与粘合. 2022(02): 169-171+174 . 百度学术
4. 武永梅. 金属矿床矿物化学成分特征分析. 中国金属通报. 2021(08): 53-54 . 百度学术
5. 罗丽萍，胡军亮，谭洪旗，周涛. 川西上基拱伟晶岩型铍矿绿柱石矿物化学特征. 矿产综合利用. 2021(05): 113-119 . 百度学术
其他类型引用(0)
计量
- 文章访问数: 4388
- HTML全文浏览量: 989
- PDF下载量: 41
- 被引次数: 5
京公网安备 11010202008159号