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水化学找矿法及其在大型资源基地绿色调查中的应用——以川西九龙地区地表水化学找矿为例

于扬, 王伟, 王登红, 高娟琴, 刘善宝, 袁蔺平, 于沨, 张塞

于扬, 王伟, 王登红, 高娟琴, 刘善宝, 袁蔺平, 于沨, 张塞. 水化学找矿法及其在大型资源基地绿色调查中的应用——以川西九龙地区地表水化学找矿为例[J]. 岩矿测试, 2021, 40(2): 227-238. DOI: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.202004080040
引用本文: 于扬, 王伟, 王登红, 高娟琴, 刘善宝, 袁蔺平, 于沨, 张塞. 水化学找矿法及其在大型资源基地绿色调查中的应用——以川西九龙地区地表水化学找矿为例[J]. 岩矿测试, 2021, 40(2): 227-238. DOI: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.202004080040
YU Yang, WANG Wei, WANG Deng-hong, GAO Juan-qin, LIU Shan-bao, YUAN Lin-ping, YU Feng, ZHANG Sai. Hydrochemical Prospecting and Its Application in Green Investigation for the Large Mineral Resource Base: A Case Study from Jiulong Area in Western Sichuan Province[J]. Rock and Mineral Analysis, 2021, 40(2): 227-238. DOI: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.202004080040
Citation: YU Yang, WANG Wei, WANG Deng-hong, GAO Juan-qin, LIU Shan-bao, YUAN Lin-ping, YU Feng, ZHANG Sai. Hydrochemical Prospecting and Its Application in Green Investigation for the Large Mineral Resource Base: A Case Study from Jiulong Area in Western Sichuan Province[J]. Rock and Mineral Analysis, 2021, 40(2): 227-238. DOI: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.202004080040

水化学找矿法及其在大型资源基地绿色调查中的应用——以川西九龙地区地表水化学找矿为例

基金项目: 

中国地质调查局地质调查项目“战略性新兴产业矿产调查工程”之“松潘—甘孜成锂带锂铍多金属大型资源基地综合调查评价” DD20190173

中国地质调查局地质调查项目“战略性新兴产业矿产调查工程”之“松潘—甘孜成锂带锂铍多金属大型资源基地综合调查评价”(DD20190173)

详细信息
    作者简介:

    于扬, 博士, 副研究员, 地球化学专业。E-mail: yuyang_cags@sina.com

    通讯作者:

    刘善宝, 教授级高级工程师, 主要从事成矿规律、成矿预测和地质勘查及评价工作。E-mail: liubaoshan7002@163.com

  • 中图分类号: X142

Hydrochemical Prospecting and Its Application in Green Investigation for the Large Mineral Resource Base: A Case Study from Jiulong Area in Western Sichuan Province

  • 摘要: “战略性新兴产业矿产调查”工程积极倡导绿色调查新理论新方法在大型资源基地勘查开发中的应用,绿色调查是川西大型锂铍资源基地综合调查评价工作的主要内容之一。本文梳理了水化学找矿法的发展历程与现状,提出了水化学找矿法应用于矿产勘查及环境调查评价中存在的主要问题。在川西九龙湿润半湿润高寒山区,尝试应用水化学找矿法对地表水中的化学异常进行研究,初步阐明应进一步详细调查的锂远景区。实验方法是在野外现场运用多参数测试仪测定地表水的温度(T)、pH值、电导率(EC)、溶解氧(DO)、总溶解性固体(TDS)五个参数,结合电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定锂硼铷锶镍钨钪等微量元素,进而分析水体元素含量特征与矿化的关系。结果表明:研究区水体中的锂硼锶镍含量明显高于背景值,在采集的60件样品中,17%的样品以上微量元素含量超过异常下限(7.76μg/L),其中流经乌拉溪岩体东南角(石头沟)的水体锂含量达到最大值20.1μg/L,是研究区水体锂含量背景值的4.5倍,是异常下限的2.6倍,与矿化的关系密切,其明显的变化规律可作为水化学找锂的找矿标志。研究区内乌拉溪岩体东南部及洛莫岩体周边水体水化学异常与矿化关系明显,可作为下一步详细调查的远景区。研究认为,在当前环境保护战略地位不断提升、绿色勘查力度持续加大、资源调查与环境保护并重的现实条件下,水化学方法对前期找矿部署有指导意义。研究成果为解决川西高原生态脆弱区找矿部署与环境保护等实际问题提供了参考依据。
    要点

    (1) 评述了水化学找矿法的进展及其在矿产勘查及环境调查评价中存在的问题。

    (2) 通过川西九龙地区水化学调查实践,建立了找矿标志,提出了进一步调查远景区。

    (3) 揭示了水化学方法对前期找矿部署的指导性重要意义。

    HIGHLIGHTS

    (1) The progress of the hydrochemical prospecting method and its problems in mineral exploration and environmental investigation and evaluation were summarized.

    (2) Through the practice of hydrochemical surveys in the Jiulong area of western Sichuan, a prospecting mark was established and a prospective area for further investigation was proposed.

    (3) Guiding significance of the hydrochemical method to the early prospecting deployment was revealed.

  • 铜矿床的伴生元素Co、Ag、Au、Pd、Pt、Fe、Cd、Bi、In、Tl、Se、Te等都具有较高的经济价值,而目前这些伴生元素没有获得有效应用,其原因在于没有相应的研究方法对这些伴生元素进行深入研究,使其赋存特征不清楚,直接影响了原生铜矿床的评价、开采和选炼[1-6],进而影响了铜矿床的价值和开发技术路线的设定,导致资源流失较为严重。

    传统的化学分析方法[7-8]可以测定铜矿床成矿元素含量,现代大型分析仪器如X射线荧光光谱法(XRF)[9]、电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)[10]可以解决伴生元素的微量分析问题,但上述方法均是通过样品的碎样加工、溶解或是粉末压片分析,其结果反映的是岩石矿物的整体状况,不能反映矿物的个体信息[11]。光学显微镜鉴定虽然能提供一定粒径的矿物学相关信息,但由于一方面受到光学显微镜放大倍数的制约,另一方面受到矿物本身的限制(如矿物被氧化、蚀变、包裹等情况),矿物的光性特征会随之发生一定的变化。铜矿床中的伴生矿物往往颗粒细小,从微米级到纳米级,元素或以类质同象[12]形式存在于其他矿石矿物中,以往由于技术条件的限制而难以被发现和利用。就铜矿床中常见的金矿物而言,自然金是原生金矿石最主要的金矿物,在扫描电镜(SEM)出现以前,只有粒径大于200μm的金矿物才能被光学显微镜发现,而现在的电子探针、扫描电子显微镜[13]已能观察、测定纳米级的矿物[14]。Wang等[15]利用透射电子显微镜(TEM)和扫描俄歇显微镜(SAM)分析观察到20~100nm的金颗粒。但是,由于种种原因,漏测、错定的现象常有发生,一是受仪器分辨率所限,例如探测极限很高的同步辐射X射线荧光光谱仪[16]、扫描质子探针[17]等也无法获得微细矿物的形貌特征;二是即使有足够的分辨率,在常规分析条件下也难以发现和鉴别这些微细矿物。到目前为止,中国还没有相关的一套标准方法可以借鉴。因此,鉴定这类较复杂的矿物时,特别是研究矿床中具有较高经济价值的Au、Ag、Co、Se、W、Ge、Cd等伴生元素时[18-21],由于其所含元素的成分未知、赋存状态及含量特征各异,其微区分析方法有别于矿床中常见主成矿元素的分析方法。

    本文以“里伍式”铜矿床中的矿石矿物为研究对象,通过低倍的背散射图像捕获了矿物的异常灰度,找到其赋存的空间,结合高倍背散射图像完成赋存状态、矿物间相关关系等物相特征的观察;利用二次电子像获取矿物的晶体形态等形貌特征;利用能量色散X射线荧光光谱仪的点、线、面分析方法,获得铜矿床伴生元素矿物定性/定量及分布规律等信息,解决了铜矿床伴生矿物微细不易辨识、容易遗漏和错定的难题,形成了一套有关铜矿床伴生元素的能谱-扫描电镜(EDX-SEM)[22-24]微区分析方法,为矿产资源的综合利用提供重要支持。

    铜矿床的种类繁多,矿物成分和微区形貌特征变化多样。本次方法研究选取“里伍式”铜矿床的矿石矿物[25]:黄铜矿、辉铜矿、孔雀石等为研究对象。样品选自四川九龙县里伍铜矿床,不同的编号代表不同的采样地点,相关信息见表 1

    表  1  矿石样品采集信息及化学分析结果
    Table  1.  Collection information and chemical analysis results of ore samples
    样品编号 矿石性状或岩性 采样地点 Cu含量(×10-2) Au含量(×10-6) Ag含量(×10-6)
    KKLWB2-1 块状矿石 里伍本部B2矿体 12.92 0.30 < 10.0
    KKLWB2-2 块状矿石 里伍本部B2矿体 21.70 0.31 < 10.0
    KKLWB2-5 块状矿石 里伍本部B2矿体 3.70 < 0.10 16.8
    KKLWB2-6 块状矿石 里伍本部B2矿体 1.56 < 0.10 < 10.0
    JKLWB2-7 浸染状矿石 里伍本部B2矿体 4.15 0.17 16.8
    WYLWB2-16 浸染状矿石 里伍本部B2矿体 - 0.15 < 10.0
    WYLWB2-17 浸染状矿石 里伍本部B2矿体 - 0.15 < 10.0
    KKLW-3 块状矿石 里伍本部 3.04 < 0.10 < 10.0
    KKLWB1-1-1 块状矿石 里伍本部B1矿体 16.55 < 0.10 17.9
    KKLWA2-3 块状矿石 里伍本部A2矿体 10.06 0.72 59.0
    KKLWA2-8 块状矿石 里伍本部A2矿体 7.37 0.55 64.9
    GKLWE1-8 网脉状-块状矿石 里伍本部E1矿体 5.45 0.14 123.0
    GKLWA2-10 网脉状-块状矿石 里伍本部A2矿体 3.93 0.16 36.3
    GKLWA2-11 网脉状-块状矿石 里伍本部A2矿体 10.98 2.38 16.5
    KKHN-1 块状矿石 黑牛洞 19.99 0.11 < 10.0
    KKHN-2 块状矿石 黑牛洞 14.74 0.18 < 10.0
    KKHN-3 块状矿石 黑牛洞 15.61 < 0.10 < 10.0
    KKHN-4 块状矿石 黑牛洞 15.88 0.15 < 10.0
    KKHN-7 块状矿石 黑牛洞 15.35 0.87 51.1
    KKHN-13 块状矿石 黑牛洞 19.10 0.12 -
    HWJG-6 块状矿石 挖金沟 10.77 0.13 34.4
    WJG-7 块状矿石 挖金沟 1.58 0.23 11.6
    JK207H141/6 浸染状矿石 黑牛洞 - 0.20 < 10.0
    TK207H154/5 条带状矿石 黑牛洞 - 0.16 14.2
    KK207H16-1 块状矿石 黑牛洞 - 0.11 < 10.0
    KK207H222/6 块状矿石 黑牛洞 - 0.13 33.0
    KK207H234/6 块状矿石 黑牛洞 - 0.20 20.5
    TKZK20841H18 条带状矿石 黑牛洞 - 0.12 -
    KKZZ-5 块状矿石 中咀 4.37 < 0.10 29.0
    KKZZ-6 块状矿石 中咀 4.97 < 0.10 29.6
    KKZZ-7 块状矿石 中咀 17.72 < 0.10 15.4
    WY1P-7 二云母石英片岩 中咀 - 0.10 10.8
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    样品制备:观察野外采回的岩石标本,选取有代表性的区域进行切取(光片),然后粗磨、细磨、抛光制样,使其样品表面达到最佳光洁度。将制好的岩石光片放入干燥器内干燥一周左右,以确保在切割、抛光样品时,样品内的微孔、缝隙中吸附的水分被充分干燥。干燥好的光片在高真空镀膜仪中蒸镀碳导电膜,厚度控制在25nm左右。本次实验采集的矿石样品化学分析结果见表 1

    实验采用显微镜和能谱-扫描电镜(EDX-SEM)从不同尺度观察和分析样品的形貌和性状。样品测试分析前采用Hitachi HUS-5GB真空镀膜仪在样品表面镀碳。

    能谱-扫描电镜(EDX-SEM)为牛津能谱仪IE250X-Max50与日本日立Hitachi S-4800型场发射扫描电镜,扫描电镜二次电子分辨率可达到1nm,放大倍数为20~8×105。该仪器具体的工作条件列于表 2

    表  2  能谱-扫描电镜工作条件
    Table  2.  Working conditions of EDX-SEM instrument
    实验内容 加速电压(kV) 发射电流(μA) 工作距离(mm) 处理时间(s) 活时间(s) 死时间
    扫描电镜的背散射电子(BSE)观察 20 10 15 - - -
    二次电子(SE)影像观察 20 10 15 - - -
    EDX定性分析 20 10 - 6 100 20%~40%
    EDX定量分析 20 10 - 6 100 20%~40%
    EDX线分析 20 10 - 2 依据线扫描的长短和元素含量高低而定 20%~40%
    EDX面分析 20 10 - 2 依据面分析区域大小和元素含量高低而定 20%~40%
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    运用日立S-4800型扫描电子显微镜,在加速电压20kV、发射电流10μA、工作距离15mm的条件下,根据铜矿矿物与载体矿物及基岩不同的灰度识别矿物,捕获不同粒径或同一粒径矿物的形态特征及其与金属矿物、脉石矿物间的包裹关系、穿插关系,以及在岩石中的分布规律等矿物学特征。在完成矿物的相关关系观察之后,采集二次电子,再利用二次电子图像,获得铜矿床伴生矿物的晶体形态、表面光洁度等形貌特征。

    在完成上述矿物学特征观察的同时,运用X射线光谱仪可快速、准确地对含量达千分之一的元素进行定性/定量分析,同时可清晰地呈现分析视域中组成元素的相关关系及分布规律等信息。首先利用点分析方法,对粒径较大的矿物,在同一矿物或同一灰度的矿物测几个点位,根据重现性给出正确的分析结果。对粒径较小的矿物,或存在环带等特殊结构的矿物进行线扫描分析,排除载体矿物组成元素的干扰,重构矿物组成元素的谱图,再利用面扫描分析可获得矿物间的穿插、包裹关系及元素在整个视域的分布规律,同时可防止矿物遗漏。面扫描分析也可以与线扫描分析同时进行,开展综合分析。

    铜矿床样品伴生元素赋存状态研究实验的具体流程如图 1所示。

    图  1  铜矿床伴生元素赋存状态研究方法流程
    Figure  1.  Flow chart of method for occurrence study of associated elements in copper deposit

    本方法研究的元素中涵盖了从元素周期表第二周期到第六周期的元素,还有原子序数较高的元素Au,兼顾定量分析所需加速电压应为分析特征X射线激发电压的2~3倍的原则,在同一发射电流、对比度、亮度及放大倍数的条件下,分别用10kV、15kV、20kV、25kV的加速电压轰击样品。加速电压在10kV、15kV时,电子束无法激发出较高能量元素的特征X射线(如Fe、Ni元素的特征X射线未激发出),无法准确对矿物进行定性/定量分析;在20kV的加速电压下空间分辨率适中,激发出的背散射电子、特征X射线等电子信号强烈,背散射电子图像的灰度略低,对于原子序数较高的矿物会遗失部分矿物的细节特征,电子束能够激发Au元素等重元素的特征X射线,确保元素特征X射线信息的全面采集;25kV的加速电压较高,空间分辨率降低,激发的电子信号太强烈,得到的背散射电子图像灰度低,整个背散射电子图像呈亮色调,原子序数接近的矿物间不存在色差,无法观察到重原子组成矿物的细节特征。因此,考虑到整个方法的适用性及分析效率,本方法首选20kV作为加速电压的分析条件。

    发射电流的大小与岩石中元素的含量相关。为确保铜矿床伴生元素在较低含量的情况下能检出元素的含量,尽可能地准确获取矿物中类质同象元素的相关信息,本实验选择束电流10μA为电流的分析条件。

    能谱处理处理时间长, 可以获得较好的谱图分辨率,避免重叠峰,获得准确的分析结果,但采集速率较低,耗时长。条件实验中分别为处理时间为6(档)和5(档)的条件下,对同一银金矿颗粒进行研究。结果表明处理时间为6(档)时,银金矿的元素含量为:Cu 0.81%,Fe 1.57%,Au 82.63%,Ag 14.99%;处理时间为5(档)时,得到的谱图中出现了元素U的干扰谱线(图 2),删除干扰谱线后银金矿中元素含量为:Cu 1.40%,Fe 0.80%,Au 79.38%,Ag 18.42%。从成分结果可以看出,主元素Au含量(Au 82.63%)高于处理时间为5(档)的条件下Au含量(Au 79.38%),可以理解为处理时间长,搜集到的主要元素的信号越多。考虑到结果精准性,基本上选择的处理时间都为最长时间6(档)。因此,选定活时间为100s,处理时间为6(档),对应的最佳死时间参数在20%~40%范围内。

    图  2  铀元素的干扰谱线
    Figure  2.  Interference spectrum of uranium element

    矿物的背散射电子(BSE)的产率主要受元素的原子序数决定,矿物的组分及含量不同,所产生的背散射信号量也不同,因此成像区域中选择适中的灰度、形成色阶清晰的图像,是研究矿物赋存状态等物相特征的首要前提。在观察过程中,应遵循低倍下寻找矿物、高倍下观察矿物的原则,同时结合铜矿床伴生矿物的粒径特征,选择合适的观察倍数,获得适宜的观察视域,确保观察的系统性与全面性。其次是BSE观察到疑似目标矿物时,需经二次电子影像(SE)确认是否为光片内的自身矿物,而非污染物,同时应根据矿物的特征,选择有效放大倍率对代表性的区域进行观察,采用过高的放大倍数会减少矿物的形貌信息、降低观察效率。此外,还应规避二次电子边缘效应及调节适宜的对比度与亮度,使图像灰度适中,矿物细节清晰。

    本次利用场发射扫描电镜观察, 发现铜矿床中伴生元素的存在形式为:①金元素[26-28]。主要以独立金矿物(图 3a)——银金矿形式(图 3中的bc))分布在黄铜矿、磁黄铁矿的裂隙中,其次少量以类质同象(图 3d)形式分布在铋矿物和银矿物中。②银元素[29]。主要以独立银矿物单质银、块硫铋铅银矿、碲银矿(图 3e)、块辉铋铅银矿、硫铋银矿(图 3f)、硫铋金银矿、碲铋银矿、碲银矿的形式存在,这些银矿物主要以包裹体形式包裹在黄铜矿、闪锌矿、磁黄铁矿中,另外也有少量的Ag元素以类质同象形式分布在铋矿物(如单质铋、自然铋、叶碲铋矿)中,或以类质同象形式分布在方铅矿中。③钴元素[30-32]。主要以独立钴矿物硫锑钴矿形式存在,硫锑钴矿与磁黄铁矿共生,另外少量的钴元素以类质同象形式分布在独居石中。④铋元素。独立矿物有铋华、叶碲铋矿、赫碲铋矿、铋碲矿,这些铋矿物往往与碲矿物(如碲银矿)紧密共生(图 3gkj),且往往呈包裹体形式主要分布在矿石矿物方铅矿(图 3i)、闪锌矿、黄铜矿、磁黄铁矿(图 3h)、铈独居石(图 3l)中。⑤硒元素[33]。主要以类质同象形式分布在方铅矿中。

    图  3  铜矿床中伴生元素的赋存状态图
    Figure  3.  Occurrence state images of associated elements in copper deposit

    应用能谱进行铜矿床伴生元素成分点分析时,关键是要确认低含量的元素是否真实存在,这关系到检测极限的问题。在EDX定量分析的软件中,设有测试结果对应的标准偏差值,以3倍标准偏差值作为判定元素是否存在的依据。只需依据“质量百分含量>3δ或<3δ”进行取舍。如在测试银金矿的元素Fe、Cu、Ag、Au时,各元素的标准偏差分别为Fe 0.15,Cu 0.22,Ag 0.44,Au 0.49,以3倍标准偏差值作为判定元素是否存在依据,这些元素的质量百分含量分别为Fe 0.80%,Cu 1.40%,Ag 18.42%,Au 79.38%,符合要求。

    开展线分析时,通常选择矿物背散射电子像明暗分布变化(即矿物成分变化)较明显的部位进行线定位,且铜矿床伴生矿物与载体矿物间的物相分界线应在分析视域的中心部位,以确保图像质量。本次实验在观察含Au矿物中Au元素的分布情况时,由于Au的含量较其他元素低,在图 4中的ab(蓝色线为金的含量分布曲线)很难看出Au的含量情况及其与其他元素的相关关系,因此采取峰值曲线累加的办法,将Au元素在该直线上的含量分布情况放大累加显示出来(图 4c)。从图中可以看出,Au的含量在该直线较背景值含量高,并重复出现4个波峰峰值,由此说明,Au元素在该直线上的分布有变化,分别以类质同象形式分布在含铋的单矿物和含银的单矿物中,该载金矿物又嵌布于磁黄铁矿中,从而推断该单质铋是由辉铋矿或铋的硫化物氧化而来,Au、Ag元素可能为成矿后期在低温条件下随迁移富集并不均匀地分布在单质铋中。

    图  4  含金矿物的线扫描图
    Figure  4.  Line scan images of gold-bearing minerals

    本次利用能量色散X射线荧光光谱仪,测试条件设置为采集速率1.3kcps、采集时间100s、脉冲处理时间100μs,可准确地分析铜矿床伴生元素的组成及含量,结果列于表 3。从表中数据可以看出,铜矿床中的伴生元素Au、Ag、Co、Bi、Te、W等的含量被准确测出,并根据元素在矿物中含量,确定元素赋存状态。如:Au元素含量为98.74%,忽略背景值Fe 1.24%的含量,确定Au以自然金的形式存在。Au元素含量为86.23%,Ag含量为2.83%,忽略10.64%的背景值影响,确定Au以银金矿的形式存在。Co元素含量为24.23%,Sb含量为57.56%, S含量为15.59%,忽略Fe和Te分别为0.83%和1.89%的含量,确定Co元素赋存在硫锑钴矿中。用同样的方法,确定Bi以单质铋、赫碲铋矿、硫铋银矿、碲铋矿等形式存在;Te以碲铋矿、赫碲铋矿形式存在;W以白钨矿形式存在。

    表  3  矿物能谱分析结果
    Table  3.  Energy spectrum analysis results of the minerals
    矿物名称 化学式 元素含量(%)
    S Fe Co Sb Te Zn Te Bi Au Ag W Ca O
    硫锑钴矿 CoSbS 15.59 0.83 24.13 57.56 1.89- - - - - - - - -
    赫碲铋矿 Bi7Te3 - 0.73 - - - 3.12 24.70 71.45 - - - - -
    赫碲铋矿 Bi7Te3 - 1.04 - - - 2.26 25.19 71.50 - - - - -
    自然金 Au - 1.26 - - - - - - 98.74 - - - -
    银金矿 AgAu - 1.06 - - - - - - 76.51 22.43 - - -
    类质同象金 Au 3.15 4.11 - - 34.93 - - - 5.60 52.22 - - -
    银金矿 AgAu - 10.64 - - - - - - 86.53 2.83 - - -
    碲银矿 Ag2Te 1.61 3.42 - - - 37.38 - 57.59 - - -
    硫铋银矿 AgBiS2 17.31 1.54 - - - - 0.98 65.53 - 14.65 - - -
    单质铋 Bi - 3.73 - - - - 96.27 - - - - -
    单质铋 Bi - - - - - - 100 - - - - -
    碲铋矿 Bi2Te3 - - - - - - 36.62 63.38 - - - - -
    碲铋矿 Bi2Te3 - - - - - - 46.75 53.25 - - - - -
    白钨矿 CaWO4 - - - - - - - - - - 63.14 13.97 22.89
    白钨矿 CaWO4 - 0.98 - - - - - - - - 60.55 13.59 24.88
    注:“-”表示未能检出该元素。
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    在对粒径较小的矿物进行定量分析时,由于电子束呈水滴状扩散,载体矿物的组成元素同时会被激发,导致定量分析结果存在较大的不准确性。为了对定量分析结果进行修正,需结合元素的线、面分布图像排除载体矿物组成元素的干扰,重构待测矿物组成元素的谱图,以修订定量分析结果,进而获得元素在整个视域的分布规律、矿物间的穿插、包裹关系及分布规律等矿物学信息。

    综上所述,为了准确获得铜矿床伴生元素定性/定量及分布规律等信息,避免出现矿物的漏定和错定,本研究的重点在于如何确定含研究元素的独立矿物,而此时的矿物是光学显微镜及其他方法不能确定的,特点一定是粒径很小。因此,在研究前首先要判断元素可能以何种矿物形式存在(不常见的矿物需查阅矿物手册)[34],并且要根据可能的矿物计算其矿物平均原子序数,再根据平均原子序数估计BSE像的灰度范围,然后以合适的放大倍数观察样品,匹配适中的亮度、对比度,使得图像灰度适中、层次清晰,从而捕获所需矿物信息。

    本次所研究的铜矿床伴生元素其原子序数均较高,因此,在低倍下观察时,将目标确定在矿物的背散射像较亮的矿物,然后放大观察,通过能谱点、线、面分析,排除基体干扰,确定其所含元素,进而得知特定元素在该矿物中的含量,从而了解该伴生元素的赋存特征。其次,制样过程中一定要保证分析面抛光,彻底清除表面污染物,样品至少保证在24h以上充分干燥,镀膜时考虑样品的特性确保所镀碳膜的厚度,粘接样品时一定要保证粘稳。

    本文建立了铜矿床伴生元素的赋存状态特征的EDX-SEM分析方法,该方法解决了铜矿床伴生矿物微细不易辨识、容易遗漏和错定的难题,通过低、高倍的背散射图像、二次电子像以及能谱色散X射线荧光光谱仪点、线、面分析等技术手段的相互结合,消除基体干扰,确保了测试数据的准确性。优化选取扫描电镜的加速电压20kV、发射电流10μA、能谱脉冲处理活时间100s,准确获得矿物定性/定量及分布规律等信息。通过该方法,查明了里伍铜矿床矿石中金、银、钴、铋、硒等伴生元素的赋存状态,这些元素以独立矿物存在或类质同象的形式分布在黄铜矿、闪锌矿、磁黄铁、铈独居石等其他矿物中。

    本研究结果为矿床的成因研究、资源评价、勘查手段以及矿山的开采、选矿以及冶炼工艺过程的制定等地质工作提供了充分的微观依据。

  • 图  1   采样点分布图

    图中按照Shreve河流分级法结合野外实际情况对采样河段标注河流等级,九龙河、子耳乡河、踏卡河、雅砻江上游均混入多级支流,未标注河流等级。

    Figure  1.   Distribution map of sampling sites

    图  2   部分微量元素与主要离子相关性图解

    Figure  2.   Correlation diagrams among trace elements and major ions

    (a)TDS-Li; (b)Li-Cl; (c)B-Cl; (d)B-Li; (e)Sr-Li; (f)TDS-Sr; (g)Sr-Ni; (h)TDS-Ni; (i)Ni-SO42-; (j)V-W。

    图  4   水体中Li、Sr、Ni、W元素空间分布

    Figure  4.   Spatial distribution maps of Li, Sr, Ni and W in water system

    图  3   研究区水化学Piper图

    Figure  3.   Piper diagram of hydrochemistry in the study area

    表  1   水样中部分微量元素含量特征

    Table  1   Characteristics of trace elements contents in water samples

    分析项目 Li Ni Sr W V B
    最大值(μg/L) 20.1 5.40 505 5.53 6.80 35.0
    最小值(μg/L) 0 0.80 31.0 0.05 0.10 1.0
    平均值(μg/L) 2.90 1.90 79.0 0.68 1.00 6.0
    标准离差 4.00 0.70 78.0 1.09 1.10 10.0
    富集系数 0.19 0.08 0.43 1.07 0.02 0.53
    变异系数 0.90 0.38 0.80 1.05 0.89 0.89
    背景值(μg/L) 4.50 2.0 97.0 1.04 1.30 11.0
    异常下限(μg/L) 7.76 2.80 141 1.47 1.77 20.8
    数据个数(个) 60 60 60 60 60 60
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    表  2   研究区水体中主要溶解性离子含量

    Table  2   Main soluble ions content in water system

    分析项目 离子含量(mg/L)
    Ca2+ Mg2+ Na+ K+ Cl- SO42- HCO3- F-
    最大值 66.8 13.7 6.12 11.0 1.57 72.8 171 0.63
    最小值 11.0 0.76 0.56 0.74 0.09 0.05 38.7 0.03
    平均值 28.3 3.15 2.19 2.64 0.54 9.16 99.8 0.14
    标准离差 9.07 2.59 1.21 1.33 0.38 10.4 29.50 0.11
    参考值 0.78 0.38 0.3 0.3 0 1.5 7.8 -
    注:参考值为常见花岗岩地区的天然河流主要溶质浓度[45]
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    表  3   研究区水环境因子特征

    Table  3   Characteristics of environmental factors of water in the study area

    统计项目 温度(℃) pH 电导率(μS/cm) 溶解氧(mg/L) TDS (mg/L)
    最大值 22.70 8.70 387.00 8.22 245
    最小值 9.60 7.31 61.80 6.82 38.6
    平均值 15.65 8.24 168.02 7.46 100
    标准离差 3.15 0.24 56.82 0.36 35.9
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  • [1] 王登红, 王瑞江, 付小方, 等. 对能源金属矿产资源基地调查评价基本问题的探讨——以四川甲基卡大型锂矿基地为例[J]. 地球学报, 2016, 37(4): 471-480. doi: 10.3975/cagsb.2016.04.09

    Wang D H, Wang R J, Fu X F, et al. A discussion on the major problems related to geological investigation and assessment for energy metal resources base: A case study of the Jiajika large lithium mineral resource base[J]. Acta Geoscientica Sinica, 2016, 37(4): 471-480. doi: 10.3975/cagsb.2016.04.09

    王登红, 刘善宝, 于扬, 等. 川西大型战略性新兴产业矿产基地勘查进展及其开发利用研究[J]. 地质学报, 2019, 93(6): 1444-1453. doi: 10.3969/j.issn.0001-5717.2019.06.020

    Wang D H, Liu S B, Yu Y, et al. Exploration progress and development suggestion for the large-scale mining base of strategic critical mineral resources in western Sichuan[J]. Acta Geologica Sinica, 2019, 93(6): 1444-1453. doi: 10.3969/j.issn.0001-5717.2019.06.020

    王伟, 刘图强, 袁蔺平, 等. 川西九龙黄牛坪铍矿床地质特征及找矿潜力[J]. 中国地质调查, 2019, 6(6): 72-78. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DZDC201906009.htm

    Wang W, Liu T Q, Yuan L P, et al. Geological characteristics and prospecting potential of Huangniuping beryllium deposit in Jiulong of West Sichuan[J]. Geological Survey of China, 2019, 6(6): 72-78. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DZDC201906009.htm

    杨少平. 关于水地球化学测量的回顾和思考[J]. 物探与化探, 2008, 32(1): 13-18. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-WTYH200801004.htm

    Yang S P. A review and some considerations of water geochemical survey[J]. Geophysical & Geochemical Exploration, 2008, 32(1): 13-18. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-WTYH200801004.htm

    地质部水文地质研究所. 水化学找矿的基本原理及方法[J]. 地质月刊, 1959(1): 13-17. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DIZI195901009.htm

    Institute of Hydrogeology, Ministry of Geology. Basic principles and methods of hydrochemical prospecting[J]. Geological Monthly, 1959(1): 13-17. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DIZI195901009.htm

    陈扬. 谈谈利用水化学作为找矿标志的几个问题[J]. 水文地质工程地质, 1958(2): 43-46. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-SWDG195802010.htm

    Chen Y. Discussions about using water chemistry as a prospecting indicator[J]. Hydrogeology and Engineering Geology, 1958(2): 43-46. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-SWDG195802010.htm

    309地质队. 云南某铅矿水化学测量工作初步总结[J]. 地质与勘探, 1960(7): 11-14. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DZKT196007004.htm

    No. 309 Geological Team. A preliminary summary of the hydrochemical measurement of a lead mine in Yunnan[J]. Geology and Prospecting, 1960(7): 11-14. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DZKT196007004.htm

    康继本, 吴承烈, 李善芳. 略论综合地质普查工作中分散流与水化学找矿方法的作用及其合理应用[J]. 地质学报, 1961, 41(2): 175-185. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DZXE196102005.htm

    Kang J B, Wu C L, Li S F. A discussion on the function and reasonable application of dispersed flow and hydrochemical prospecting methods in comprehensive geological survey[J]. Chinese Journal of Geology, 1961, 41(2): 175-185. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DZXE196102005.htm

    李善芳, 康继本. 地球化学探矿方法在地质测量中的作用及若干技术问题[J]. 中国地质, 1962(增刊1): 37-43. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DIZI1962Z1004.htm

    Li S F, Kang J B. The role of geochemical prospecting methods in geological survey and some related technical issues[J]. Geology in China, 1962(Supplement 1): 37-43. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DIZI1962Z1004.htm

    叶正祥, 魏泉海. 放射性水化学找矿方法[J]. 原子能科学技术, 1962(5): 340-343. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YZJS196205002.htm

    Ye Z X, Wei Q H. Radioactive water chemical prospecting method[J]. Atomic Energy Science and Technology, 1962(5): 340-343. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YZJS196205002.htm

    刘金河. 水化学稀网度普查方法及应用效果[J]. 放射性地质, 1984(3): 41-47. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YKDZ198403006.htm

    Liu J H. Methods and application effect of the sparse net survey of hydrochemistry[J]. Uranium Geology, 1984(3): 41-47. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YKDZ198403006.htm

    杜海燕. 联合国教科文地球化学找矿方法训练班[J]. 地质科技情报, 1986(1): 67. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DZKQ198601019.htm

    Du H Y. United nations educational and scientific geochemical prospecting method training course[J]. Geological Science and Technology Information, 1986(1): 67. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DZKQ198601019.htm

    张景廉. 利用矿物溶液平衡的铀的水化学找矿方法[J]. 放射性地质, 1983(5): 19, 85-90. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YKDZ198305011.htm

    Zhang J L. Hydrochemical prospecting method of uranium using mineral solution balance[J]. Uranium Geology, 1983(5): 19, 85-90. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YKDZ198305011.htm

    杜龙明. 放射性水化学测量在铀矿地质区域调查中的应用效果[J]. 铀矿地质, 1987(1): 53-59. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YKDZ198701006.htm

    Du L M. Application effect of radioactive water chemical survey in uranium mine geological survey[J]. Uranium Geology, 1987(1): 53-59. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YKDZ198701006.htm

    黄际能. 大富岭铀矿床放射性水化学数据处理方法及其找矿效果[J]. 华东地质学院学报, 1989, 12(4): 48-57. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HDDZ198904006.htm

    Huang J N. Radioactive hydrochemical data processing techniques used in Dafuli uranium deposit and the ore prospecting effects[J]. Journal of East China College of Geology, 1989, 12(4): 48-57. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HDDZ198904006.htm

    朱基忠, 陈仁祥. 隘高岩体地下水的放射性特征及其找矿效果[J]. 铀矿地质, 1990(2): 85-92. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YKDZ199002004.htm

    Zhu Z J, Chen R X. Radioactive characteristics of groundwater in Aigao rock mass and its prospecting effect[J]. Uranium Geology, 1990(2): 85-92. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YKDZ199002004.htm

    毛秀茹. 水化学找金新方法的现状和展望[J]. 黄金, 1990(12): 8-15. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HJZZ199012002.htm

    Mao X R. The current situation and vista of hydrochemical prospect for gold[J]. Gold, 1990(12): 8-15. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HJZZ199012002.htm

    郭三民. 陕西葫芦沟地区水文地球化学找金研究[J]. 黄金地质科技, 1993(1): 38-43. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HJDZ199301006.htm

    Guo S M. Researches on gold exploration by hydrochemical methods in Hulugou Area in Shaanxi Province[J]. Gold Geology, 1993(1): 38-43. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HJDZ199301006.htm

    郭三民, 乔海明, 高改玲. 水化学找金试验研究[J]. 物探与化探, 1994(2): 97-103. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-WTYH402.002.htm

    Guo S M, Qiao H M, Gao G L. Experimental research on explore gold by hydrochemical methods[J]. Geophysical and Geochemical Exploration, 1994(2): 97-103. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-WTYH402.002.htm

    袁晓庆, 史维浚, 张卫民. 温暖潮湿地区金水文地球化学找矿方法探讨[J]. 华东地质学院学报, 1994, 17(2): 161-171. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HDDZ402.008.htm

    Yuan X Q, Shi W J, Zhang W M. Probe into the method of hydrogeochemical prospecting for gold in warm and moist areas[J]. Journal of East China Geological Institute, 1994, 17(2): 161-171. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HDDZ402.008.htm

    蒋敬业. 水化学找金方法述评[J]. 地质科技情报, 1998, 7(1): 98-103. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DZKQ801.019.htm

    Jiang J Y. Review of the method of hydrogeochemical exploration gold[J]. Geological Science and Technology Information, 1998, 7(1): 98-103. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DZKQ801.019.htm

    刘崇民. 隐伏矿的地球化学找矿方法技术研究[J]. 物探与化探, 1993, 17(6): 474-475. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-WTYH199306011.htm

    Liu C M. Research on geochemical prospecting methods and technology of hidden ore[J]. Geophysical and Geochemical Exploration, 1993, 17(6): 474-475. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-WTYH199306011.htm

    蒋敬业, 谭大芳, 柴红年, 等. 水化学方法在区域化探异常评价中的应用研究[J]. 地质科技情报, 1999, 18(3): 104-108. doi: 10.3969/j.issn.1000-7849.1999.03.024

    Jiang J Y, Tan D F, Chai H N, et al. Application of hydrochemical method in appraising regional geochemical anomaly[J]. Geological Science and Technology Information, 1999, 18(3): 104-108. doi: 10.3969/j.issn.1000-7849.1999.03.024

    马生明, 朱立新, 周国华, 等. 高山峡谷区快速评价找矿靶区的化探方法技术[J]. 物探与化探, 2002, 26(3): 185-191. doi: 10.3969/j.issn.1000-8918.2002.03.005

    Ma S M, Zhu L X, Zhou G H, et al. Geochemical techniques for rapid appraisal of ore prospecting targets in high mountain and canyon areas[J]. Geophysical & Geochemical Exploration, 2002, 26(3): 185-191. doi: 10.3969/j.issn.1000-8918.2002.03.005

    Simpson P R, Edmunds W M, Breward N, et al. Geochemical mapping of stream water for environmental studies and mineral exploration in the UK[J]. Journal of Geochemical Exploration, 1993, 49(1-2): 63-88. doi: 10.1016/0375-6742(93)90039-O

    Yue S, Wang G. Relationship between the hydrogeochemical environment and sandstone-type uranium mineralization in the Ili Basin, China[J]. Applied Geochemistry, 2011, 26: 133-139. doi: 10.1016/j.apgeochem.2010.11.010

    Mazzucchelli R H. The Frederick Project: Geochemical exploration for sediment-hosted base metals in covered terrain in the Bangemall Basin, western Australia[J]. Geochemistry: Exploration, Environment, Analysis, 2012, 12: 257-264. doi: 10.1144/geochem2011-107

    Benabdelkader A, Taleb A, Probst J L, et al. Anthropogenic contribution and influencing factors on metal features in fluvial sediments from a semi-arid Mediterranean River Basin (Tafna River, Algeria): A multi-indices approach[J]. Science of the Total Environment, 2018, 626: 899-914. doi: 10.1016/j.scitotenv.2018.01.107

    辛至秀. 运用放射性水化学方法寻找隐伏铀矿体[J]. 世界核地质科学, 2012, 29(2): 92-98. doi: 10.3969/j.issn.1672-0636.2012.02.006

    Xin Z X. The exploration of buried uranium ore bodies by hydrochemical radioactive method[J]. World Nuclear Geoscience, 2012, 29(2): 92-98. doi: 10.3969/j.issn.1672-0636.2012.02.006

    林效宾, 李西得, 邹耀林, 等. 二连盆地铀矿床放射性水文地球化学异常特征研究[J]. 世界核地质科学, 2017, 34(2): 80-86. doi: 10.3969/j.issn.1672-0636.2017.02.003

    Lin X B, Li X D, Zou Y L, et al. Study on radioactive hydrogeochemical characteristics in uranium deposit of Erlian Basin[J]. World Nuclear Geoscience, 2017, 34(2): 80-86. doi: 10.3969/j.issn.1672-0636.2017.02.003

    杨安林, 王太平. 铀矿水文地球化学找矿方法在找矿中的应用[J]. 地下水, 2018, 40(5): 149-150. doi: 10.3969/j.issn.1004-1184.2018.05.052

    Yang A L, Wang T P. Application of hydrogeological prospecting method for uranium ore in prospecting[J]. Ground Water, 2018, 40(5): 149-150. doi: 10.3969/j.issn.1004-1184.2018.05.052

    王刚, 邵东, 陈云杰, 等. 甘肃省龙首山成矿带放射性水文地质特征浅析[J]. 东华理工大学学报(自然科学版), 2018, 41(3): 236-243. doi: 10.3969/j.issn.1674-3504.2018.03.005

    Wang G, Shao D, Chen Y J, et al. Analysis on the characteristics of radioactive hydrogeology in the Longshoushan metallogenic belt of Gansu Province[J]. Journal of East China University of Technology (Natural Science), 2018, 41(3): 236-243. doi: 10.3969/j.issn.1674-3504.2018.03.005

    王太平, 杨安林. 安康地区采集地表溪水作为铀矿水化学找矿可行性研究[J]. 地下水, 2018, 40(5): 102-104. doi: 10.3969/j.issn.1004-1184.2018.05.037

    Wang T P, Yang A L. Feasibility study on collecting surface water from Ankang Area as uranium ore chemical prospecting[J]. Ground Water, 2018, 40(5): 102-104. doi: 10.3969/j.issn.1004-1184.2018.05.037

    Gray J E, Goldfarb R J, Detra D E, et al. Geochemistry and exploration criteria for epithermal cinnabar and stibnite vein deposits in the Kuskokwim River Region, southwestern Alaska[J]. Journal of Geochemical Exploration, 1991, 41: 363-386. doi: 10.1016/0375-6742(91)90009-J

    Graham G E, Taylor R D, Lee G K, et al. Targeting Cu-Au and Mo resources using multi-media exploration geochemistry: An example from Tyonek Quadrangle, Alaska Range, Alaska[J]. Journal of Geochemical Exploration, 2015, 157: 52-65. doi: 10.1016/j.gexplo.2015.05.014

    Manning A H, Morrison J M, Wanty R B, et al. Using stream-side groundwater discharge for geochemical exploration in mountainous terrain[J]. Journal of Geochemical Exploration, 2020, 209: 106415. doi: 10.1016/j.gexplo.2019.106415

    Hamilton S M, Cameron E M, McClenaghan M B, et al. Redox, pH and SP variation over mineralization in thick glacial overburden. Part Ⅰ: Methodologies and field investigation at the Marsh Zone gold property[J]. Geochemistry: Exploration, Environment, Analysis, 2004, 4: 33-44. doi: 10.1144/1467-7873/03-020

    Hamilton S M, Cameron E M, McClenaghan M B, et al. Redox, pH and SP variation over mineralization in thick glacial overburden. Part Ⅱ: Field investigation at Cross Lake VMS property[J]. Geochemistry: Exploration, Environment, Analysis, 2004, 4: 45-58. doi: 10.1144/1467-7873/03-021

    Marie-Eve Caron, Stephen E, Grasby M, et al. Spring water trace element geochemistry: A tool for resource assessment and reconnaissance mineral exploration[J]. Applied Geochemistry, 2008, 23: 3561-3578. doi: 10.1016/j.apgeochem.2008.07.020

    Noble R R P, Anand R R, Gray D J, et al. Metal migra-tion at the DeGrussa Cu-Au sulphide deposit, western Australia: Soil, vegetation and groundwater studies[J]. Geochemistry: Exploration, Environment, Analysis, 2017, 17: 124-142. doi: 10.1144/geochem2016-416

    Hulkki H, Taivalkoski A, Lehtonen M. Signatures of Cu-Au mineralisation reflected in inorganic and heavy mineral stream sediments at Vähäkurkkio, north-western Finland[J]. Journal of Geochemical Exploration, 2018, 188: 156-171. doi: 10.1016/j.gexplo.2018.01.012

    Taivalkoski A, Sarala P, Lahaye Y, et al. Snow in mineral exploration- examples and practices in glaciated terrain[J]. Journal of Geochemical Exploration, 2019, 200: 1-12. doi: 10.1016/j.gexplo.2019.01.006

    马生凤, 温宏利, 许俊玉, 等. 电感耦合等离子体质谱法测定地下水中44个元素[J]. 岩矿测试, 2010, 29(5): 552-556. doi: 10.3969/j.issn.0254-5357.2010.05.016

    Ma S F, Wen H L, Xu J Y, et al. Determination of 44 elements in groundwater by inductively coupled plasma-mass spectrometry[J]. Rock and Mineral Analysis, 2010, 29(5): 552-556. doi: 10.3969/j.issn.0254-5357.2010.05.016

    阎葆瑞, 张锡根. 湘粤地区几个多金属矿床水的某些地球化学特征[J]. 中国地质, 1962(1): 21-26. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DIZI196201003.htm

    Yan B R, Zhang X Y. Some geochemical characteristics of water in several polymetallic deposits in Hunan and Guangdong Area[J]. Chinese Geology, 1962(1): 21-26. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DIZI196201003.htm

    陈静生. 河流水质原理与中国河流水质[M]. 北京: 科学出版社, 2006.

    Chen J S. Principles of river water quality and river water quality in China[M]. Beijing: Science Press, 2006.

  • 期刊类型引用(5)

    1. 符招弟,张晓娟,杨林. 伟晶岩型锂矿石中锂的化学物相分析方法研究. 岩矿测试. 2024(03): 432-439 . 本站查看
    2. 彭晶晶,林锴. 锂矿成矿规律研究的知识图谱分析. 中国矿业. 2024(09): 228-235 . 百度学术
    3. 王成辉,王登红,刘善宝,张永生,王春连,王九一,周雄,代鸿章,于扬,孙艳,邢恩袁. 战略新兴矿产调查工程进展与主要成果. 中国地质调查. 2022(05): 1-14 . 百度学术
    4. 郭晓剑,胡欢,刘亦晴,梁雁茹. 基于CiteSpace的我国绿色矿山研究可视化分析. 黄金科学技术. 2020(02): 203-212 . 百度学术
    5. 叶亚康,周家云,周雄. 川西塔公松林口岩体LA-ICP-MS锆石U -Pb年龄与地球化学特征. 岩矿测试. 2020(06): 921-933 . 本站查看

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出版历程
  • 收稿日期:  2020-04-07
  • 修回日期:  2020-07-24
  • 录用日期:  2020-11-10
  • 发布日期:  2021-03-27

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