Rapid Determination of Inorganic and Organic Iodine in Edible Salt and Kelp Samples by a Z-Ⅱ Iodine Probe
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摘要: 目前食盐和海带产品中碘含量分析主要是总碘含量测定，而无机碘与有机碘形态分析主要依靠大型精密仪器联用技术。本文研制了一种基于硫化碘化银法研制的全固态、无内参液的晶体膜电极（Z-Ⅱ碘探针），采用聚四氟乙烯消化罐微波消解技术，建立了食用盐及海带中的无机碘及有机碘含量测定方法。实验结果表明：食盐中无机碘含量为20mg/kg，有机碘含量为2mg/kg，海带中有机碘含量为2.9×103mg/kg。无机碘及有机碘含量分别在10~100mg/kg范围内线性关系良好，加标回收率为97.1%~101.0%，检出限均为1mg/kg。本方法应用于食盐和海带实际样品中的碘含量测定，无机碘和有机碘测定结果的相对标准偏差（RSD）分别小于0.92%和2.49%，且测定结果与国家标准方法和紫外分光光度法的测定结果基本一致。该方法具有试剂耗量少、成本低的特点，操作方便，可应用于有机碘和无机碘含量的测定。要点
(1) 将碘感应材料电镀在金属上制作了新型Z-Ⅱ碘探针。
(2) 碘探针应用于食盐与海带中有机碘及无机碘含量的快速准确测定。
(3) 使用密闭聚四氟乙烯消化罐微波加热消解有机碘，避免了消解有机碘过程中碘损失。
HIGHLIGHTS(1) A new Z-Ⅱ iodine probe was prepared by electroplating iodine-sensing material on metals.
(2) The Z-Ⅱ iodine probe can be used for determination of organic and inorganic iodine contents in edible salt and kelp samples.
(3) Excessive iodine loss during digestion of organic iodine was avoided by microwave heating in a closed PTFE digestion tank.
Abstract:BACKGROUNDAt present, iodine content in edible salt and kelp products is mainly determined as the form of total iodine content, but the speciation analysis of inorganic iodine and organic iodine mainly relies on the hyphenated techniques of large-scale instruments.OBJECTIVESTo establish the determination method of iodine content in edible salt and kelp as well as the digestion method for the organic iodine in the closed PTFE bomb.METHODSRapid determination of inorganic and organic iodine content in edible salt and kelp products by using crystal membrane electrode technique with a solid-state and no internal reference liquid crystal film electrode (Z-Ⅱ iodine probe) developed by silver sulfide iodide method, combined with PTFE bomb microwave digestion technique.RESULTSTable salt contained 20mg/kg of inorganic iodine, and 2mg/kg of organic iodine. The concentration of organic iodine was 2.9×103mg/kg in kelp. The linear correlation of inorganic and organic iodine contents in the range of 10-100mg/kg was good. The standard-addition recoveries were 97.1%-101.0%, and the detection limit was up to 1mg/kg. This method was applied to the determination of iodine content in actual edible salt and kelp on the market, the relative standard deviation of inorganic and organic iodine in the samples was less than 0.92% and 4.20%, respectively. The analytical results were in agreement with those of the national standard method and ultraviolet spectrophotometry method, which indicated that the established method was reliable.CONCLUSIONSThe analytical method has the advantages of low reagent consumption, low cost and convenient operation, which can be used for the determination of inorganic and organic iodine contents.
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Keywords:
- probe /
- rapid determination /
- organic iodine /
- inorganic iodine /
- edible salt /
- kelp
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碘作为人体的必需微量元素之一，在营养学研究中具有重要意义。在人体中，甲状腺激素具有影响机体代谢、生长发育和脑发育的生理作用，而碘是合成甲状腺激素不可或缺的重要原料[1-2]，它的缺乏会导致甲状腺肿大等疾病出现以及会损害身体和大脑的早期发育，甚至影响正常的生理、心理活动的发展[3]。碘在食物中的含量低且不均一，导致人群普遍缺碘，而且碘不能在体内合成，只能通过机体从外界获取。联合国儿童基金会(UNICEF)和世界卫生组织(WHO)宣布食盐普遍性碘化是解决缺碘的一种安全、具有成本效益和可持续性的方法。我国一些地区仍然存在非碘盐流通，以及碘盐储存方法不当问题，出现碘缺乏、碘过量等引发的疾病[4-6]。因此，加强食盐及食用海带中碘的含量检测至关重要。
目前碘的测定方法较为成熟，主要有：分光光度法，该方法简单快速，但线性范围窄(1~5mg/L)、干扰因素多[7-10]；容量法适用于常量总碘含量的测定[11]；原子光谱法的精准度较高，但灵敏度较低[12]；电感耦合等离子体质谱法的灵敏度高、检出限低，但仪器昂贵，操作复杂、不易于携带[13-15]。对于海藻碘盐以及含海藻碘的食品中的有机碘含量没有统一的测试标准，在现有的总碘含量测定中，样品中有机碘消解常采用碱石灰法、强酸消化、双氧水等方法，但碱石灰法操作繁琐，温度高且不易掌握，污染大，碘损失大；强酸消化采用发烟酸，碘单质易随挥发性酸一起挥发升华；双氧水分解出来的氧可氧化碘离子成为游离碘[16-21]。本文利用电极法测试碘含量的优势，采用新型工艺将碘感应材料电镀在金属上制作了新型Z-Ⅱ碘探针，并采用磷酸使用密闭聚四氟乙烯消化罐微波加热消解有机碘(磷酸既是腐蚀性的中强酸, 氧化性很低，也不挥发不分解)，建立了一种新型的食用盐及海带中的碘含量测定方法[22-25]。
1. 碘探针的工作原理及结构
自制的Z-Ⅱ探针为采用硫化碘化银法制作的全固态，无内参液晶体膜电极，具有成本低、操作简单、高精密度的特点。探针为指示探针和参比探针组合的复合探针，由引线分别引出，电线红线为碘探针，黄线为氯化银参比电极探针，多余一根(白线)接屏蔽线，屏蔽线注意要接好离子计仪器的屏蔽端子。电极具有记忆效应和漂移，用自来水冲洗可加快探针电压回归，每完成一次测试，用冲洗粉抛光一次直到把金属丝露出，电极寿命完结。
2. 实验部分
2.1 仪器及工作参数
Z-Ⅱ型碘探针；聚四氟乙烯消解罐；美国CEM公司MARS-X微波消解仪；电子天平(FA2104N，上海精密科学仪器有限公司)；精密pH计(pH7310，德国WTW)；电化学工作站(LK2010，天津市兰力科化学电子高科技有限公司)；艾科浦超纯水机(重庆颐洋公司，中国)；紫外分光光度计(UV-2000，尤尼柯仪器有限公司，上海)。
2.2 标准溶液和主要试剂
2.2.1 标准溶液
无机碘标准溶液。①无机碘标准储备液(1mg/mL)配制：精密称取0.16860g碘酸钾，用二次水稀释至100mL，倒入高密度聚乙烯瓶中。②无机碘标准工作溶液配制：取5个100mL容量瓶中，用20g/L氯化钠溶液作为稀释剂，分别稀释获得1mg/L、0.6mg/L、0.4mg/L、0.2mg/L、0.1mg/L的不同无机碘标准溶液。
有机碘标准溶液：不同浓度的有机碘标准溶液配制方法同无机碘标准工作溶液。标准溶液微波消解方法：取不同浓度的有机碘标准溶液10mL，分别置于50mL消解罐中，加入消解液1mL，再放入微波炉，在微波炉温180℃、压力0.2MPa条件下消解6min，冷却至室温。
高含量有机碘标准溶液：有机碘标准储备液配制方法同无机碘标准储备液。有机碘标准溶液配制：取有机碘标准储备液20mL，用蒸馏水液稀释至1L，浓度为20mg/L，再用蒸馏水逐级稀释至1mg/L、2mg/L、3mg/L、5mg/L、10mg/L，消解方法同上。
2.2.2 主要试剂
碘酸钾(优级纯，天津一方科技有限公司)；氯化钠(分析纯，国药集团化学试剂有限公司)；无水亚硫酸钠(分析纯，国药集团化学试剂有限公司)；85%磷酸(分析纯，天津一方科技有限公司)；氢氧化钾(分析纯，上海迈瑞尔化学技术有限公司)；总离子强度调节缓冲液TISAB(无水亚硫酸钠1g，用二次水稀释至1L，加入磷酸2mL)；消解液(氢氧化钾10g，用二次水100mL稀释)；还原液(无水亚硫酸钠1g，用二次水稀释至100mL)；pH值调节液(85%磷酸7mL，用二次水稀释至93mL)。
实验所用水均为二次水(电阻率≤1×10-4S/m，pH=6.60)。
2.3 样品分析
2.3.1 实验样品
食盐(中盐舞阳盐化有限公司)：包括加碘精制盐、低纳盐、海藻加碘食盐三种。海带取于福建省霞浦(无添加且自然晾晒)，用二次水洗去表面盐颗粒及其他附着物，直至干净，晾干，置于烘箱中在60℃下干燥48h，于高速粉碎机粉碎后取1g样品置于烘箱中60℃下保持20h，取出置于干燥器中冷却至室温。
2.3.2 样品前处理
食盐有机碘测定样品前处理[26]：精确称取三种食盐样品各0.20000g分别倒入微波消解罐，加入二次水10mL完全溶解碘盐，加入消解液1mL，微波消解后有机碘转化为无机碘，加入还原液1mL，pH值调节液3mL，定容至15mL，待测定。
海带有机碘测定样品前处理[27]：精确称取1.00000g海带样品倒入微波消解罐，加入10mL消解液进行微波消解，待冷却至室温再次消解，如此反复两三次后，取已消解样品溶液的上清液0.1mL，加二次水9.9mL稀释，再加入消解液1mL、还原液1mL、pH值调节液3mL，定容至15mL，待测定。
2.4 标准溶液曲线测定
将碘探针垂直插在待测溶液中，使用电化学工作站开路电势测其电势，待其电势值稳定后3min读取数值并记录，绘制标准曲线。每完成一次测试，用自来水冲洗加快探针电压回归，再用蒸馏水冲洗后擦干待使用。
2.4.1 无机碘标准溶液工作曲线
取配制的不同浓度无机碘标准溶液10mL，加入总离子强度调节缓冲液(TISAB)5mL，分别放置在高密度聚乙烯瓶中，配制成无机碘工作标准溶液浓度分别为：0.1、0.2、0.4、0.6、1.0、2.0mg/L[28]。使用探针和电化学工作站对无机碘标准工作溶液进行测定并记录电压值，测定数据列于表 1。可以得出食盐中无机碘标准溶液工作曲线的回归方程为y=23.03ln(x)+9.62，线性范围为10~100mg/kg，相关系数为0.9934，线性良好。并绘制无机碘标准溶液工作曲线如图 1a所示。
表 1 无机碘和有机碘标准溶液工作溶液中碘含量的相关测定数据Table 1. Determination data of iodine content in iodine standard working solution标准溶液浓度
(mg/L)食盐样品 标准溶液浓度
(mg/L)含碘物质样品 无机碘
(mV)有机碘
(mV)高浓度有机碘
(mV)0.1 58.90 - 1 318.92 0.2 64.39 71.11 2 329.90 0.4 77.82 83.32 3 335.40 0.6 86.37 93.69 5 342.72 1.0 98.58 105.29 10 353.71 2.0 117.50 121.79 20 364.70 ![]()
图 1 无机碘(a)、有机碘(b)和高浓度有机碘(c)标准溶液工作曲线Figure 1. Calibration curves of (a) inorganic iodine, (b)organic iodine and (c)high concentrations of organic iodine standards solutions2.4.2 有机碘标准溶液工作曲线
取消解好的各浓度有机碘标准溶液，加入还原液1mL、pH值调节液3mL，酸碱反应冷却后定标，定容容量为15mL，分别放置在高密度聚乙烯瓶中进行测定并记录电压值，测定数据列于表 1。可以得出食盐中有机碘含量标准曲线回归方程为y=22.28ln(x)+18.32，线性范围为10~100mg/kg，相关系数为0.9960，线性良好。并绘制无机碘标准溶液工作曲线如图 1b所示。
2.4.3 高浓度有机碘标准溶液工作曲线
取消解好的各浓度含碘物质碘标准溶液10mL，加入还原液1mL、pH值调节液3mL，酸碱反应冷却后定标，定容容量为15mL，分别放置在高密度聚乙烯瓶中进行测定并记录电压值，测定数据列于表 1，工作曲线如图 1c所示。高浓度有机碘工作曲线回归方程为y=15.17ln(x)+318.89，线性范围为1~20g/L，相关系数为0.9994，线性关系良好。
3. 结果与讨论
3.1 方法精密度
取三个食盐样品，按照上述2.3.2节的方法，每个样品重复测定3次并记录电压，按标准曲线法计算无机碘含量。由表 2测定结果可见，碘测定结果的相对标准偏差(RSD)均小于0.92%，说明该方法对碘测定的精密度良好。同样的，通过测定海藻加碘食盐中的无机碘含量，再用微波消解同样质量的海藻加碘盐中总碘含量测定，差减法即可求得有机碘含量。由表 3测定结果可见，有机碘离子测定结果的RSD均小于2.49%，说明该方法精密度良好。同时，将测定结果与GB/T 13025.7—1999《制盐工业通用试验方法碘离子的测定》和紫外分光光度计法[29]测定结果对照见表 4和表 5，表明建立的测定方法可靠。
表 2 食盐中无机碘离子含量测定结果Table 2. Analytical results of inorganic iodine contents in eatable salt samples样品 有机碘离子含量(mg/kg) RSD
(%)本法分次测定值 平均值 加碘精制盐 19.87 19.99 20.23 20.03 0.92 低钠盐 21.41 21.20 21.22 21.28 0.77 海藻加碘食盐 19.87 20.06 20.07 20.00 0.56 表 3 食盐和海带中有机碘离子含量测定结果Table 3. Analytical results of organic iodine contents in eatable salt and kelp samples样品 有机碘离子含量(mg/kg) RSD
(%)本法分次测定值 平均值 低钠盐 2.12 2.08 2.10 2.10 0.95 海藻加碘食盐 1.96 2.06 2.01 2.01 2.49 海带 2.4×103 2.9×103 3.4×103 2.9×103 - 表 4 食盐中无机碘离子含量标准加入测定结果Table 4. Standard results of inorganic iodine contents in eatable salt samples样品 无机碘离子含量(mg/kg) 加标后测定值
(mg/kg)回收率
(%)碘探针法 标准方法 紫外分光光度法 加碘精制盐 20.03 20.22 18.56 30.13 101.0 低钠盐 21.28 21.26 18.39 30.99 97.1 海藻加碘食盐 20.00 - 21.94 30.01 100.1 表 5 食盐中有机碘离子含量标准加入测定结果Table 5. Standard results of organic iodine contents in eatable salt samples样品 有机碘离子含量(mg/kg) 加标后测定值
(mg/kg)回收率
(%)碘探针法 标准方法 低钠盐 2.10 2.32 3.10 100.0 海藻加碘食盐 2.01 1.92 3.00 99.0 3.2 方法回收率
为了检验本法测定结果的可靠性，本实验在试样溶液中采用标准加入法[30]，在无机碘样品中分别加入10mL 0.2mg/L无机碘标准溶液，由表 4测定结果可见，在三种食盐样品中无机碘的回收率在97.1%~101.0%。同理，由表 5测定结果可见，在两种食盐样品中有机碘的回收率在99.0%~100.0%，表明采用自制Z-Ⅱ碘探针建立的快速测定食盐中碘含量的方法可靠。
4. 结论
相较于常见的同类压片式离子选择电极，自制的Z-Ⅱ探针避免了电极的性能不佳、抗干扰能力差等问题；测定的有机碘采用聚四氟乙烯消解罐微波消解技术具有操作简单、碘损失小，无污染的特点。本实验方法中碘离子检出限均为1mg/kg，离子电位呈线性关系，相关系数均大于0.99，线性良好；样品中无机碘和有机碘测定结果的相对标准偏差分别小于0.92%和2.49%，且测定结果与国标方法和紫外分光光度法的测定结果对比可靠；方法加标回收率为97.1%~101.0%。本实验使用自制的Z-Ⅱ电极测碘含量方法稳定准确，成本低廉，操作简单，可用于大量生产，并且电极法可发展成电极片甚至全自动的形式(如血糖仪)用于食盐及海带中碘含量的测定。
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图 1 无机碘(a)、有机碘(b)和高浓度有机碘(c)标准溶液工作曲线
Figure 1. Calibration curves of (a) inorganic iodine, (b)organic iodine and (c)high concentrations of organic iodine standards solutions
表 1 无机碘和有机碘标准溶液工作溶液中碘含量的相关测定数据
Table 1 Determination data of iodine content in iodine standard working solution
标准溶液浓度
(mg/L)食盐样品 标准溶液浓度
(mg/L)含碘物质样品 无机碘
(mV)有机碘
(mV)高浓度有机碘
(mV)0.1 58.90 - 1 318.92 0.2 64.39 71.11 2 329.90 0.4 77.82 83.32 3 335.40 0.6 86.37 93.69 5 342.72 1.0 98.58 105.29 10 353.71 2.0 117.50 121.79 20 364.70 
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表 2 食盐中无机碘离子含量测定结果
Table 2 Analytical results of inorganic iodine contents in eatable salt samples
样品 有机碘离子含量(mg/kg) RSD
(%)本法分次测定值 平均值 加碘精制盐 19.87 19.99 20.23 20.03 0.92 低钠盐 21.41 21.20 21.22 21.28 0.77 海藻加碘食盐 19.87 20.06 20.07 20.00 0.56
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表 3 食盐和海带中有机碘离子含量测定结果
Table 3 Analytical results of organic iodine contents in eatable salt and kelp samples
样品 有机碘离子含量(mg/kg) RSD
(%)本法分次测定值 平均值 低钠盐 2.12 2.08 2.10 2.10 0.95 海藻加碘食盐 1.96 2.06 2.01 2.01 2.49 海带 2.4×103 2.9×103 3.4×103 2.9×103 -
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表 4 食盐中无机碘离子含量标准加入测定结果
Table 4 Standard results of inorganic iodine contents in eatable salt samples
样品 无机碘离子含量(mg/kg) 加标后测定值
(mg/kg)回收率
(%)碘探针法 标准方法 紫外分光光度法 加碘精制盐 20.03 20.22 18.56 30.13 101.0 低钠盐 21.28 21.26 18.39 30.99 97.1 海藻加碘食盐 20.00 - 21.94 30.01 100.1
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表 5 食盐中有机碘离子含量标准加入测定结果
Table 5 Standard results of organic iodine contents in eatable salt samples
样品 有机碘离子含量(mg/kg) 加标后测定值
(mg/kg)回收率
(%)碘探针法 标准方法 低钠盐 2.10 2.32 3.10 100.0 海藻加碘食盐 2.01 1.92 3.00 99.0
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Liu J F, Wang C G, Tang X L, et al.Correlation analysis of metabolic syndrome and its components with thyroid nodules[J].Targets and Therapy, 2019, 12:1617-1623. http://cn.bing.com/academic/profile?id=37bc019bb36e356dee50291a77adb675&encoded=0&v=paper_preview&mkt=zh-cn
王晓岑, 佟丽娟.通过对食用碘盐质量的检测分析防治碘缺乏病的措施探讨[J].中国医药指南, 2019, 17(1):295. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=zgyyzn201901246 Wang X C, Tong L J.The measures to prevent and cure iodine deficiency disease were discussed by analyzing the quality of edible iodized salt[J].Chinese Medical Guide, 2019, 17(1):295. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=zgyyzn201901246
Chailapakul O, Amatatongchai M, Wilairat P, et al.Flow-injection determination of iodide ion in nuclear emergency tablets, using boron-doped diamond thin film electrode[J].Talanta, 2004, 64(5):1253-1258. doi: 10.1016/j.talanta.2004.04.023
Cauduroa V H, Morgana D, Barin J S, et al.Successive digestions for pre-concentration and ultra-trace determination of Br and I by plasma-based atomic spectrometry and ion chromatography[J].Microchemical Journal, 2019, 147:239-244. doi: 10.1016/j.microc.2019.03.012
Kim S Y, Park J M, Hwang J P.Analysis of iodine content in salts and Korean sauces for low-iodine diet education in Korean patients with thyroid cancer preparing for radioiodine therapy[J].Nuclear Medicine and Molecular Imaging, 2018, 52(3):229-233. doi: 10.1007/s13139-017-0511-8
Xu L R, Zhu X F, Yu X Z, et al.Rapid and simultaneous determination of the iodine value and saponification number of edible oils by FTIR spectroscopy[J].Lipid Science and Technology, 2018, 120(4):1-20. http://cn.bing.com/academic/profile?id=fb6fa70c5c83a081c4887460c904cb66&encoded=0&v=paper_preview&mkt=zh-cn
金钦汉, 陈焕文, 曹彦波, 等.高灵敏度光度计[P].中国专利, ZL 99254233.2. Jin Q H, Chen H W, Cao Y B, et al.Photometer of High Sensitivity[P].Chinese Patent, ZL 99254233.2.
Ajenesh C, Matakite M, Surendra P.Determination of iodine content in Fijian foods using spectrophotometric kinetic method[J].Microchemical Journal, 2019, 148:475-479. doi: 10.1016/j.microc.2019.04.060
Tavassoli-Kafrani M H, Voort F R, Curtis J M.The use of ATR-FTIR spectroscopy to measure changes in the oxirane content and iodine value of vegetable oils during epoxidation[J].Lipid Science and Technology, 2017, 119(7):1-25. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=95427e194f9c41f488199ef996585609
Ryabukhinaa T S, Bazel Y R.Spectrophotometric determination of the total iodine content in drinking and mineral waters using the microextraction preconcentration[J].Journal of Water Chemistry and Technology, 2018, 40(4):228-233. doi: 10.3103/S1063455X18040082
连宁.容量法测定加碘盐中的碘[J].青海科技, 2000(1):29-30. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=QK200000904440 Lian N.Volumetric determination of iodine in iodized salt[J].Qinghai Science and Technology, 2000(1):29-30. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=QK200000904440
Lu J P, Tan F W, Tang Q, et al.Novel method for indirect determination of iodine in marine products by atomic fluorescence spectrometry[J].Chemical Research in Chinese Universities, 2013, 29(1):26-29. doi: 10.1007/s40242-013-2171-2
Cui W J, Hou H F, Chen J J, et al.The speciation analysis of iodate and iodide in high salt brine by high performance liquid chromatography and inductively coupled plasma mass spectrometry[J].Royal Society of Chemistry, 2019, 34:1374-1379. http://cn.bing.com/academic/profile?id=7c17ff06f39393a2ec3f328f22bca500&encoded=0&v=paper_preview&mkt=zh-cn
陈俊良, 杨红霞, 刘崴, 等.HPLC-ICP-MS法研究内蒙古锡盟和新疆塔城高碘地区地下水的总碘及碘形态特征[J].岩矿测试, 2017, 36(6):614-623. doi: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.201707040114 Chen J L, Yang H X, Liu W, et al.Study on the total iodine and iodine speciation characteristics in Xilingol League, Inner Mongolia and Tacheng, Xinjiang high iodine area by high performance liquid chromatography-inductively coupled plasma-mass spectrometry[J].Rock and Mineral Analysis, 2017, 36(6):614-623. doi: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.201707040114
Vance K A, Makhmudov A, Shakirova G, et al.Determin-ation of iodine content in dairy products by inductively coupled plasma mass spectrometry[J].Atomic Spectroscopy, 2018, 39(3):95-99. https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0026265X16306233
侯小琳, 冯向前, 李春生, 等.碘在生物样品消解和灰化过程中的丢失研究[J].核化学与放射化学, 1998, 20(4):242-246. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=QK199800266659 Hou X L, Feng X Q, Li C S, et al.Study on iodine loss in biological sample digestion and ashing[J].Jounal of Nuclear and Radiochemistry, 1998, 20(4):242-246. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=QK199800266659
Christine D, Sarah M, Olivier G.Determination of iodine in polyamide by inductively-coupled plasma/mass spectrometry[J].Talanta, 2018, 189:568-572. doi: 10.1016/j.talanta.2018.07.054
Gorbunova M O, Baulina A A, Kulyaginova M S, et al.Dynamic gas extraction of iodine in combination with a silver triangular nanoplate-modified paper strip for colorimetric determination of iodine and of iodine-interacting compounds[J].Microchimica Acta, 2019, 186(3):2-9. http://cn.bing.com/academic/profile?id=58a4de694ca4eabdba79603bcd2f9cf1&encoded=0&v=paper_preview&mkt=zh-cn
李洪伟, 刘晓端, 李保山.地下水和土壤中不同形态碘的分离测定[J].岩矿测试, 2009, 28(4):337-341. doi: 10.3969/j.issn.0254-5357.2009.04.007 Li H W, Liu X D, Li B S.Separation and determination of different iodine species in ground water and soil samples[J].Rock and Mineral Analysis, 2009, 28(4):337-341. doi: 10.3969/j.issn.0254-5357.2009.04.007
李艳红.离子选择性电极在化工分析领域中的应用[J].云南化工, 2018, 45(6):49-50. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=ynhg201806022 Li Y H.Application of ion selective electrode in chemical analysis[J].Yunnan Chemical Industry, 2008, 45(6):49-50. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=ynhg201806022
王鹏, 张国联.含电解质的干式离子选择电极的內建[J].化学与生物工程, 2019, 36(8):59-61. doi: 10.3969/j.issn.1672-5425.2019.08.012 Wang P, Zhang G L.Construction of dry ion selective electrode containing electrolyte[J].Chemistry & Bioengineering, 2019, 36(8):59-61. doi: 10.3969/j.issn.1672-5425.2019.08.012
代鸿章, 王登红, 刘丽君, 等.电子探针和微区X射线衍射研究陕西镇安钨-铍多金属矿床中祖母绿级绿柱石[J].岩矿测试, 2018, 37(3):336-345. doi: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.201712140193 Dai H Z, Wang D H, Liu L J, et al.Study on emerald-level beryl from the Zhen'an W-Be polymetallic deposit in Shaanxi Province by electron probe microanalyzer and micro X-ray diffractometer[J].Rock and Mineral Analysis, 2018, 37(3):336-345. doi: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.201712140193
Li J X, Wang Y Y, Qian Y, et al.Iodine in ground-water of the North China Plain:Spatial patterns and hydrogeochemical processes of enrichment[J].Journal of Geochemical Exploration, 2013, 135:40-53. doi: 10.1016/j.gexplo.2012.11.016
Small L J, Krumhansl J L, Rademacher D X, et al.Iodine Detection in Ag-mordenite Based Sensors:Charge Conduction Pathway Determinations[M].Microporous and Mesoporous Materials, 2019.
de O.Costa G, Feiteira F N, de M.Schuenck H, et al.Iodine determination in table salts by digital images analysis[J].Analytical Methods, 2018, 10:4463-4470. doi: 10.1039/C8AY01248B
刘烨, 杨丽梅, 张磊, 等.海藻食盐碘含量测定新方法研究[J].中国井矿盐, 2017, 48(2):31-33. doi: 10.3969/j.issn.1001-0335.2017.02.012 Liu Y, Yang L M, Zhang L, et al.A new method for the determination of iodine in algal salt[J].China Mine Salt, 2017, 48(2):31-33. doi: 10.3969/j.issn.1001-0335.2017.02.012
周贤亚.海带中碘含量的测定[J].广东化工, 2018, 45(13):276. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/sdhg201308032 Zhou X Y.Determination of iodine content in kelp[J].Guangdong Chemical Industry, 2008, 45(13):276. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/sdhg201308032
陈翔.利用Execl图表功能绘制离子选择电极法标准曲线[J].中国卫生检验杂志, 2002, 12(2):236-237. doi: 10.3969/j.issn.1004-8685.2002.02.076 Chen X.The standard curve of ion selective electrode method is drawn by using the chart function of Execl[J].Chinese Journal of Health Laboratory Technology, 2002, 12(2):236-237. doi: 10.3969/j.issn.1004-8685.2002.02.076
Aydin I, Temel Z, Gunduz B, et al.Comparative deter-mination of phosphorus fractions in coastal surface sediment (NE Mediterranean Sea) by ICP-OES and UV/Vis spectrometry[J].Atomic Spectroscopy, 2018, 39(5):193-197.
宋树成, 郭如侠.浅谈样品加标回收率[J].水科学与工程技术, 2011, 11(4):92-93. doi: 10.3969/j.issn.1672-9900.2011.04.036 Song S C, Guo R X.A brief discussion on the standard recovery rate of samples[J].Water Sciences and Engineering Technology, 2011, 11(4):92-93. doi: 10.3969/j.issn.1672-9900.2011.04.036
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期刊类型引用(5)
1. 符招弟，张晓娟，杨林. 伟晶岩型锂矿石中锂的化学物相分析方法研究. 岩矿测试. 2024(03): 432-439 . 
本站查看
2. 彭晶晶，林锴. 锂矿成矿规律研究的知识图谱分析. 中国矿业. 2024(09): 228-235 . 百度学术
3. 王成辉，王登红，刘善宝，张永生，王春连，王九一，周雄，代鸿章，于扬，孙艳，邢恩袁. 战略新兴矿产调查工程进展与主要成果. 中国地质调查. 2022(05): 1-14 . 百度学术
4. 郭晓剑，胡欢，刘亦晴，梁雁茹. 基于CiteSpace的我国绿色矿山研究可视化分析. 黄金科学技术. 2020(02): 203-212 . 百度学术
5. 叶亚康，周家云，周雄. 川西塔公松林口岩体LA-ICP-MS锆石U -Pb年龄与地球化学特征. 岩矿测试. 2020(06): 921-933 . 本站查看
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