Application of Electron Microprobe to Study the Features of Tellurides in the Jinqingding Gold Deposit, Shandong Province
-
摘要: 对含碲金矿中碲化物物相组成和元素赋存特征开展系统的研究，有助于对此类金矿矿床成因的理解和找矿勘查工作。山东金青顶金矿床伴生的碲化物由于碲化物颗粒较小，不易被发现，以往的研究缺乏对碲化物元素分布的精细刻画。本文通过电子探针背散射图像、波谱分析、能谱分析结合面扫描技术对金青顶金矿床碲化物进行了分析，研究碲化物的种类、共生关系、化学成分以及元素分布特征等。结果表明：碲金银矿与碲银矿密切共生，常形成连生体，Au、Ag在连生体中不均匀分布，面扫描图局部可见碲金矿亮斑；Te总是优先和Ag结合，生成碲银矿，随着Ag的消耗碲金银矿开始出现，Ag被耗尽后Te与Au生成碲金矿，成矿后期热液中多余的金与碲金银矿或碲银矿反应生成非常规碲化物（如本文发现的Ag2.95Au1.83Te），当Te消耗完后生成自然金；金银矿物的生长顺序是碲银矿—碲金银矿—碲金矿—自然金。本研究为含碲金矿的综合利用提供了技术支持。要点
(1) 用电子探针分析了金青顶金矿床碲化物特征。
(2) 碲金银矿和碲银矿密切共生，常常生成连生体。
(3) 本研究发现了一粒非常规的碲化物。
(4) 金矿矿物的生长顺序是碲银矿—碲金银矿—碲金矿—自然金。
HIGHLIGHTS(1) The tellurides in the Jinqingding gold deposit were analyzed by EPMA.
(2) The petzite was in close paragenesis with hessite, often forming intergrowth.
(3) An unconventional telluride particle was found in this study.
(4) The growth sequence of gold silver mineral was hessite—petzite—calaverite—Au.
Abstract: A systematic study of the phase composition and element occurrence characteristics of tellurides in tellurium-bearing gold deposits will be helpful for the genesis understanding of gold deposits of this type and for prospecting exploration. Tellurides in the Jinqingding gold deposit are too small and are difficult to identify. Previous research lacked the detailed studies of the element distribution characteristics of tellurides. In this study, the types, symbiotic relationship, chemical composition and element distribution characteristics of tellurides in the deposit were analyzed by electron probe using BSE, WDS, EDS and mapping modes. Results show that petzite is closely associated with hessite and intergrowths of these two minerals are common. Au and Ag are unevenly distributed in the intergrowths, and calaverite shows as a bright spot in the scanning map. Tellurium is always likely to combine with Ag to form hessite. With the consumption of Ag, petzite began to appear and Te combined with Au to form calaverite after exhausting Ag in magmatic hydrothermal fluids. The superfluous Au in the hydrothermal fluids at the later stage of mineralization reacted with hessite or petzit to produce unconventional tellurides, finally forming a native gold. The growth of gold-silver minerals follows the sequence, hessite, petzite, calaverite, and Au from early to late. This study provides technical support for the comprehensive utilization of tellurium-bearing gold deposits.
-
中国是稀土资源大国，占世界稀土矿产资源的80%，稀土元素对岩石形成过程、元素的迁移等研究都有一定的作用，提供了有价值的信息[1-3]。由于稀土元素的化学性质极其相似，因此采用传统化学法分析时需要冗长的分离富集过程[4]，且只能测定稀土总量，而不能测定特定元素的含量[5]。样品中的稀土元素含量超过0.1%，对于这种通常概念上的微量元素，其实已转变为常量组分，大多采用电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)[6]测定，相对于应用X射线荧光光谱法(XRF)的前处理程序比较繁琐且试剂用量大。
XRF法具有制样方法简单、分析速度快、重现性好等特点[7]，熔融制样法能消除粒度效应，降低元素间的基体效应影响，使复杂的试样也能完全熔融[8]，适合于多种固体样品中主量、次量多元素的同时测定。目前XRF法分析稀土矿石类样品，主要的应用有：混合稀土氧化物中稀土分量的测定[9-11]；采用同步辐射XRF法测定稀土元素的最低浓度[12]；利用粉末压片法制备样品，通过无标定量分析软件添加与待测组分相似样品来建立标签，从而实现稀土矿物中五氧化二磷的准确测定[13]；以及在其他地质矿化类样品中测定主次量元素开展了大量的研究[5, 14-17]。但应用于测定稀土矿石、矿化样品中的主、次量元素的相关报道较少。对于稀土样品的分析，存在现有的稀土国家标准物质少、稀土元素含量较低、重稀土元素谱线重叠严重等问题，从而导致了应用XRF分析稀土矿石类样品中的主量元素和稀土元素仍存在一定的困难。
鉴于此，本文通过现有的国家稀土标准样品和高纯稀土氧化物混合均匀制得的人工标准样品绘制工作曲线，扩大了自然界丰度较大的稀土元素镧、铈、钇的线性范围，应用熔融制样-波长色散XRF法测定样品，采用理论α系数的校准方法对主量元素进行校正的同时加入稀土元素的校正系数，其余元素用经验系数法来校正元素间的基体效应，对有谱线重叠的元素进行重叠干扰校正。通过对未知样品的检测和对标准样品的反测检验方法的可行性，证明了建立的测定方法可满足稀土矿化类样品分析的可靠性，可为地质评估提供满意的数据要求。
1. 实验部分
1.1 仪器和测量条件
Axios型X射线荧光光谱仪(荷兰帕纳科公司)。主要测量参数：X光管最大电压60 kV，最大电流125 mA，满功率4.0 kW，真空光路，视野光栏直径为32 mm，试样盒面罩直径32 mm。各待测元素的谱线选择和测量条件见表 1。
表 1 仪器分析条件Table 1. Working conditions of the elements by XRF元素及谱线 分晶体 准直器
(μm)探测器 电压
(kV)电流
(mA)2θ(°) PHD范围 峰值 背景1 背景2 Si Kα PE 002 550 FL 32 100 109.14 -2.3160 1.7938 26~76 K Kα LiF 200 150 FL 32 100 136.73 -1.1730 2.2190 26~74 Ti Kα LiF 200 150 FL 40 90 86.215 -0.6320 0.8640 26~75 Mn Kα LiF 200 150 DUP 55 66 62.998 -0.7190 0.7868 13~72 Na Kα PX1 550 FL 32 100 27.895 -1.8910 2.1214 22~82 Mg Kα PX1 550 FL 32 100 23.077 -1.8760 2.1788 20~78 Al Kα PE 002 550 FL 32 100 144.98 2.9372 -1.2490 21~76 P Kα Ge 111 550 FL 32 100 141.02 -1.3960 2.8040 23~78 S Kα Ge 111 550 FL 32 100 110.74 -1.5160 1.4708 16~74 Ca Kα LiF 200 150 FL 32 100 113.16 -0.8730 1.6258 28~70 Fe Kα LiF 200 150 DUP 55 66 57.530 -0.7130 0.8854 16~69 Cr Kα LiF 200 150 DUP 55 66 69.365 -0.6450 0.7386 12~73 Ni Kα LiF 200 150 DUP 55 66 48.658 -0.5890 0.8294 18~70 Y Kα LiF 200 150 SC 55 66 23.767 0.7668 -0.7400 23~78 Rb Kα LiF 200 150 SC 55 66 26.581 0.7720 -0.5110 22~78 Sr Kα LiF 200 150 SC 55 66 25.121 -0.5610 0.7542 22~78 Zr Kα LiF 200 150 SC 55 66 22.470 -0.7750 0.8758 24~78 Nb Kα LiF 200 150 SC 55 66 21.372 -0.5870 0.4690 24~78 Cu Kα LiF 200 150 DUP 55 66 45.010 -0.6960 0.9256 20~69 Zn Kα LiF 200 150 SC 55 66 41.796 -0.7050 0.6534 15~78 Ba Kα LiF 200 150 FL 40 90 87.204 0.6376 - 33~71 Rh Kαc LiF 200 150 SC 55 66 18.447 - - 26~78 V Kα LiF 200 150 DUP 40 90 76.929 -0.6230 - 15~74 Br Kα LiF 200 150 SC 55 66 29.940 -0.6830 0.9706 20~78 La Lα LiF 200 150 FL 40 90 82.938 -0.9010 24~78 Ce Lα LiF 200 150 DUP 40 90 79.047 -0.8740 - 26~78 Pr Lα LiF 200 150 DUP 55 66 75.379 -0.8580 - 15~74 Nd Lα LiF 200 150 DUP 55 66 72.141 -0.9860 - 13~74 Sm Lα LiF 200 150 DUP 55 66 66.237 0.9598 - 15~73 Tb Lα LiF 200 150 DUP 55 66 58.800 0.3626 - 15~72 Dy Lα LiF 200 150 DUP 55 66 56.600 -0.8020 - 15~71 Ho Lα LiF 200 150 DUP 55 66 54.575 -0.6550 - 16~71 Er Lα LiF 200 150 DUP 55 66 52.605 0.7728 - 17~71 Yb Lα LiF 200 150 DUP 55 66 49.038 0.8474 - 18~70 Lu Lα LiF 200 150 DUP 55 66 47.417 -0.4030 - 19~70 Ta Lα LiF 200 150 DUP 55 66 44.403 0.9066 - 20~69 Eu Lα LiF 200 150 DUP 55 66 63.591 0.4858 - 15~73 Gd Lα LiF 200 150 DUP 55 66 61.115 -0.8880 - 15~72 注: FL为流气式正比计数器, SC为闪烁计数器。DUP为流气式正比计数器和封闭式正比计数器串联使用，以提高探测效率。PHD为脉冲高度分析器。 Front-1型电热式熔样机(国家地质实验测试中心研制)。
铂金坩埚(95%铂+5%金)。石英表面皿:直径20 cm。
1.2 主要试剂
偏硼酸锂+四硼酸锂混合熔剂[8](质量比22：12，购自张家港火炬仪器厂):将混合溶剂置于大表面皿中，于马弗炉中650℃灼烧2 h，待冷却转入试剂瓶，置于干燥器中保存备。
碘化锂[18](脱模剂)：优级纯，浓度为40 g/L。配制方法：称取40.0 g碘化锂溶于100 mL棕色试剂瓶中，待用。
硝酸铵(氧化剂):分析纯。
氧化镧、氧化钇、氧化铈:均为分析纯, 纯度99.99%。
1.3 样片制备
样品及熔剂的称量：精确称取灼烧后的混合溶剂5.8500±0.0002 g于30 mL瓷坩埚中，精确称取0.6500±0.0002 g样品置于瓷坩埚中[16]，用玻璃棒充分搅匀(样品的要求:样品的粒径需小于200目，分取样品于纸质样品袋置于烘箱中，在105℃温度下烘样2 h。于干燥器内保存[16])。
熔样机条件设定：熔样温度1150℃，预熔2 min，上举1.5 min，摆平0.5 min，往复4次，熔样时间约为10 min；先粗略称取0.100 g硝酸铵[8]试剂平铺于铂金坩埚中，将称量好的试剂及样品倒入铂金坩埚中，滴两滴碘化锂溶液[18]，当熔样机温度到达1150℃后，用坩埚钳将装有试样的铂金坩埚放入熔样机，启动熔样机开始熔样。待熔样机提示熔样完成后，将铂金坩埚取出，此时样品为玻璃熔融状态。观察试样底部是否有气泡，如有气泡可手动将气泡摇出[16]，将铂金坩埚置于水平冷却台待样品底部与铂金坩埚分离后吹风冷却约3 min, 此时在玻璃样片上贴上标签，倒出样片置于干燥器中保存, 待测。
制备样片时，将稀土矿石标准物质(GBW07187、GBW07158、GBW07159、GBW07160、GBW07161)和人工配制标准样品(HC-XT-1~HC-XT-8)分别制备两套重复样片，一套用于建立标准曲线，另一套用作样品测量，检测方法的可行性。GBW07188、HC-XT-8分别重复制备10个，用于精密度的分析。岩石国家一级标准物质(GBW07122、GBW07123、GBW07124、GBW07125、GBW07104~GBW07106)，碳酸盐岩石标准物质(GBW07127~GBW07136)和超基性岩石样品(DZΣ1、DZΣ2)各制备一个用于建立标准曲线。
1.4 样品配制及制备标准曲线的范围
在自然界中，镧、铈、钇的丰度较大，日常样品检测中这三个元素矿化的样品最为常见，因此本文重点通过人工标准物质来解决镧、铈、钇高含量样品的定量问题。在不同的稀土矿石国家标准物质(GBW07187、GBW07188、GBW07158、GBW07159、GBW07160、GBW07161)中加入不等量高纯的稀土氧化物(La2O3、CeO2、Y2O3)扩大稀土的含量范围，既使各人工标准基体存在差异，镧、铈、钇含量又有一定梯度。制备人工标准样片时，各高纯稀土氧化物成分的质量和各标准物质称样量见表 2所示。
表 2 人工标准样品的配制Table 2. Preparation of artificial standard samples人工标准样品编号 La2O3加入量
(g)CeO2加入量
(g)Y2O3加入量
(g)国家标准物质编号 标准物质称样量
(g)HC-XT-1 0.0400 0.0500 - GBW07159 0.5600 HC-XT-2 0.0300 0.0400 - GBW07160 0.5800 HC-XT-3 0.0200 0.0300 - GBW07187 0.6000 HC-XT-4 0.0100 0.0200 - GBW07158 0.6200 HC-XT-5 - 0.0100 - GBW07188 0.6400 HC-XT-6 - - - GBW07187 0.3250 HC-XT-7 - - 0.0200 GBW07188 0.3250 HC-XT-8 0.0050 0.0050 - GBW07161 0.6300 GBW07188 0.6400 为满足不同类型稀土样品的测试要求，又要满足日常普通硅酸盐、碳酸盐样品的测试要求，本实验采用稀土矿石标准物质(GBW07187、GBW07188、GBW07158、GBW07159、GBW07160、GBW07161)，岩石国家一级标准物质(GBW07122、GBW07123、GBW07124、GBW07125、GBW07104~GBW07106)，碳酸盐岩石标准物质(GBW07127~GBW07136)，DZΣ1、DZΣ2和人工配制标准样品(HC-XT-1~HC-XT-8)共33个样片作为标准样品制备标准曲线。
各元素工作曲线范围列于表 3。
表 3 各元素工作曲线浓度范围Table 3. Working range of elements concentration主量元素 含量范围(%) 稀土元素 含量范围(μg/g) SiO2 0.3~74.55 Pr6O11 5.43~890 Al2O3 0.1~19.04 Sm2O3 13.53~2000 TFe2O3 0.07~3.49 Eu2O3 0.31~75 FeO 0.007~0.49 Gd2O3 27.91~2500 TiO2 0.003~0.537 Tb4O7 5.15~550 CaO 0.0224~55.49 Dy2O3 26.04~3700 Na2O 0.014~0.66 Tm2O3 2.29~310 MnO 0.004~0.1 Yb2O3 13.45~2100 P2O5 0.0022~0.124 La2O3* 0.002~6.16 MgO 0.066~20.15 CeO2* 0.0022~7.69 K2O 0.01~5.52 Y2O3* 0.017~3.2 Nd2O3* 0.0024~0.4 Lu2O3 1.91~300 Ho2O3 5.44~640 Er2O3 15.26~2000 Σ RExOy* 0.085~13.92 注：标记“*”的元素含量单位为%。 2. 结果与讨论
2.1 基体效应及谱线重叠干扰的校正
对主量元素采用消去烧失量的理论α系数法, 其余元素用经验系数法来校正元素间的基体效应，其中NiO、Rb2O、SrO、Y2O3、ZrO2、Nb2O5、Sm2O3、CeO2、Tb4O7、Ho2O3、Er2O3、Lu2O3采用Rh Kα线康普顿散射强度作内标校正基体效应[19]。采用帕纳科公司SuperQ3.0软件所用的综合数学校正公式(1)，通过回归，同时求出校准曲线的基体校正系数和谱线重叠干扰校正系数。
$ \begin{align} &{{C}_{\text{i}}}=\text{ }{{D}_{\text{i}}}-\sum {{L}_{\text{im}}}{{Z}_{\text{m}}}+{{E}_{\text{i}}}{{R}_{\text{i}}}(1+\sum\limits_{j\ne 1}^{N}{{{\alpha }_{\text{ij}}}\cdot {{Z}_{\text{j}}}+} \\ &\ \ \ \ \ \sum\limits_{j=1}^{N}{\frac{{{\beta }_{\text{ij}}}}{1+{{\delta }_{\text{ij}}}\cdot {{C}_{\text{j}}}}\cdot {{Z}_{\text{j}}}+\sum\limits_{j=1}^{N}{\sum\limits_{k=1}^{N}{{{\gamma }_{\text{ij}}}\cdot {{Z}_{\text{j}}}\cdot {{Z}_{\text{k}}}}})} \\ \end{align} $
式中：Ci为校准样品中分析元素i的含量(在未知样品分析中，Ci为基体校正后分析元素i的含量；Di为分析元素i的校准曲线的截距；Lim为干扰元素m对分析元素i的谱线重叠干扰校正系数；Zm为干扰元素m的含量或计数率；Ei为分析元素i校准曲线的斜率；Ri为分析元素i的计数率(或与内标线的强度比值)；Zj、Zk为共存元素的含量；Cj为共存元素j的含量；N为共存元素的数目；α、β、δ、γ为校正基体效应的因子。
根据快速扫描的结果，对有谱线重叠干扰的元素进行谱线重叠干扰校正，表 4列出了各稀土元素所校正的元素。
表 4 稀土元素的重叠谱线和影响元素Table 4. Overlapping spectral lines and influencing elements of rare earth elements待测元素 重叠谱线 校正基体元素 Y Rb Kβ1 Al，Si，Ba，Sr，Ni，Cr，Fe，Ca La Cs Lβ1 Si，Fe，Nd Nd Ce Lβ1 La，Sm，Al Ce Ba Lβ2 - Sm Ce Lβ2 - Tb Sm Lβ1 La，Ce Ho Gd Lβ1 Er，Yb Er Tb Lβ1，Co Kα La，Ce，Fe Yb Ni Kα Y Lu Dy Lβ2，Ni Kβ1 La Pr La Lβ1 La，Ce Eu - La，Ce Gd Ce Lγ1 La，Nd，Dy P Y Lβ1 - 2.2 方法检出限
按照检出限的公式计算出各元素的检出限：
$ \text{LOD}=\frac{3\sqrt{2}}{m}\sqrt{\frac{{{I}_{\text{b}}}}{t}} $
式中：m为计数率；Ib为背景计数率；t为峰值及背景的测量时间。
采用较低的标准物质重复测定12次计算的检出限结果见表 5。因本方法考虑测定的是稀土矿化类样品中的主量元素，而稀土元素检出限均在60 μg/g以下，因此对于高含量稀土元素能够满足定量分析要求。
表 5 分析元素的检出限Table 5. Detection limits of elements元素 方法检出限
(μg/g)Na2O 56.44 MgO 44.34 Al2O3 15.82 SiO2 96.03 P2O5 18.59 K2O 25.36 CaO 30.37 TiO2 20.04 MnO 8.32 Fe2O3 6.69 Y2O3 4.52 La2O3 42.6 Nd2O3 52.85 Sm2O3 42.74 CeO2 38.11 Tb4O7 44.83 Dy2O3 39.23 Ho2O3 8.86 Er2O3 27.19 Yb2O3 30.10 Lu2O3 13.41 Pr6O11 58.19 Eu2O3 6.14 Gd2O3 29.25 2.3 方法精密度和准确度
按照所建立的方法对国家标准物质GBW07188和人工标准样品HC-XT-8分别重复制作13个样片，以表 1所选测量条件测定，计算的相对标准偏差(RSD)和相对误差等测量结果列于表 6，其中绝大多数主量元素的RSD均小于1.5%，稀土元素的RSD在7%以下，个别含量较低元素的精密度较差，例如HC-XT-8号样品的CaO标准值为0.026%，测定平均值为0.021%，RSD为16.3%。而对于其他高含量CaO样品能够实现准确定量，例如GBW07188的CaO标准值为0.29，测定平均值同样为0.29，RSD为1.4%。对于Tb4O7、Lu2O3、Pr6O11等存在相同情况。表 6中的低含量结果仅作为参考数据，在此不作讨论。
表 6 方法准确度和精密度Table 6. Accuracy and precision tests of the method元素 GBW07188 HC-XT-8 测定平均值
(%)标准值
(%)相对误差
(%)RSD
(%)测定平均值
(%)标准值
(%)相对误差
(%)RSD
(%)Na2O 0.62 0.66 5.30 2.35 0.121 0.156 3.54 5.45 MgO 0.13 0.11 11.82 4.07 0.074 0.076 25.0 4.37 Al2O3 13.8 14.26 2.52 0.27 14.51 14.47 2.14 0.213 SiO2 66.8 66.9 0.01 0.19 73.5 73.4 0.15 0.17 K2O 5.56 5.52 1.09 0.32 4.861 4.9 0.86 0.27 CaO 0.29 0.29 0.69 1.40 0.021 0.026 2.80 16.3 TiO2 0.18 0.17 4.12 1.09 0.034 0.022 3.59 7.07 MnO 0.05 0.052 7.69 1.40 0.017 0.017 7.84 2.89 Fe2O3 2.28 2.24 2.05 0.30 1.13 1.13 1.90 0.14 Y2O3 2.14 2.16 0.93 0.71 0.054 0.056 1.78 0.98 La2O3 0.21 0.23 7.83 1.64 0.768 0.771 8.85 0.49 Nd2O3 0.41 0.4 2.50 0.88 0.003 0.003 5.57 69.5 Sm2O3* 2006 2000 0.05 2.92 30 15.5 3.40 34.7 CeO2 0.0619 0.053 26.42 5.39 0.728 0.771 2.26 2.30 Tb4O7* 652 550 16.55 6.94 7.93 8.07 24.17 46.2 Dy2O3* 3645 3700 2.38 0.69 未检出 55.4 6.64 - Ho2O3* 655 640 5.16 2.05 10.8 11.8 7.30 26.9 Er2O3* 1989 2000 1.95 1.94 25.45 35.8 13.71 38.8 Lu2O3* 306 300 5.60 4.13 2.57 5.4 1.02 48.1 Pr6O11* 863 890 8.58 5.40 99.5 6.2 18.49 55.2 Yb2O3* 2063 2100 2.72 0.79 13.55 36 8.95 33.0 Gd2O3* 2536 2500 0.80 1.16 111.9 31.9 7.47 13.4 加和 99.8 - - 0.12 99.6 - - 0.14 注：标记“*”的元素含量单位为μg/g。 2.4 全分析加和结果
以本文所建立的方法测量6个国家一级稀土标准物质、8个人工标准样品及8个未知的稀土样品，分析结果列于表 7，样品中主量元素、稀土元素和烧失量的加和结果均在99.41%~100.63%之间，所建分析方法能够满足全分析加和的要求，符合DZ/T0130—2006《地质矿产实验室测试质量管理规范》规定的一级标准。
表 7 全分析加和结果Table 7. Analytical results of sam additivity标准物质和样品编号 烧失量 主量元素和稀土元素测定值(%) 加和
(%)GBW07187 5.42 94.51 99.93 GBW07188 5.53 94.36 99.89 GBW07158 6.73 93.00 99.73 GBW07159 3.70 96.39 100.09 GBW07160 3.77 96.08 99.85 GBW07161 6.80 92.61 99.41 HC-XT-1 3.19 96.58 99.77 HC-XT-2 3.36 96.18 99.55 HC-XT-3 5.00 94.90 99.90 HC-XT-4 6.42 93.21 99.63 HC-XT-5 5.35 94.52 99.87 HC-XT-6 5.43 94.70 100.13 HC-XT-7 6.59 93.00 99.59 HC-XT-8 3.64 95.93 99.57 GX-TC-F2 7.48 93.15 100.63 GX-TC-F4 5.38 94.76 100.14 GX-DB-F1 5.85 94.27 100.12 GX-DB-F2 6.02 94.59 100.61 GX-DB-F3 3.55 96.55 100.10 GX-DB-F4 3.57 96.29 99.86 GX-DB-F5 3.65 96.53 100.18 XF-WX-F3 7.13 93.28 100.41 3. 结论
通过配制人工标准样品，解决了现有国家标准物质不能满足稀土矿样品等复杂类型样品中主量元素和稀土元素的定量问题。通过加入高纯氧化镧、氧化铈和氧化钇与碳酸盐标准样品混合，配制人工标准样品扩大了La、Ce和Y的定量范围。对稀土标准物质、人工标准样品和未知稀土样品进行反测，测定结果未采用归一化处理，元素的精密度和全分析加和结果都比较理想。本方法有效地扩大了XRF方法的适用范围。
-
![]()
![]()
图 2 金银碲化物背散射图像及能谱图
a—黄铁矿裂隙中的碲金银矿; b—黄铁矿中包裹的碲金矿；c—黄铁矿中包裹的碲银矿。
Figure 2. The backscattering images and EDS images of Au-Ag telluride minerals
![]()
图 3 碲化物元素分布图和背散射图
最右边为色阶，越往上代表元素相对含量越高。Py—黄铁矿，Hes—碲银矿，Ptz—碲金银矿。
Figure 3. The scanning maps and BSE image of telluride minerals
表 1 金青顶金矿床碲化物电子探针波谱分析数据
Table 1 The composition of telluride minerals from the Jinqingding gold deposit measured by EPMA
碲化物种类 含量(%) 总计
(%)Fe Co Ni Cu Zn S Te Au Ag Sb Pb Se 碲银矿 0.69 / / 0.01 0.14 37.26 0.02 61.89 / / / 100.01 碲银矿 0.26 / / / 0.01 0.15 36.48 / 61.66 / / / 98.56 碲银矿 0.61 / 0.01 0.04 0.04 0.17 37.53 0.03 61.64 / / / 100.06 碲银矿 1.56 0.02 / 0.02 / 0.25 36.82 0.15 60.97 / / / 99.79 碲金银矿 1.03 / 0.02 / / 0.12 32.30 24.81 40.56 / / 0.01 98.85 碲金银矿 1.21 / / / 0.04 0.11 32.30 25.20 40.54 / / 0.03 99.44 碲金银矿 1.18 / 0.03 0.18 0.04 0.24 31.57 24.73 40.07 / / 0.01 98.02 碲金银矿 1.06 / / / / 0.11 32.31 24.46 40.66 / / / 98.56 碲金银矿 0.27 / / 0.06 / 0.09 32.60 24.77 40.29 / / / 98.09 碲金矿 3.00 0.04 / 0.10 0.03 0.87 55.06 40.82 1.07 / / / 100.99 碲金矿 1.25 / / / / 0.05 54.89 40.55 0.89 / / 0.05 97.67 碲金矿 1.14 / / 0.06 0.09 0.05 55.29 40.71 0.96 / / 0.01 98.31 过渡矿物 0.66 / / 0.03 / 0.06 15.69 44.35 39.19 / / 0.04 100.02 
下载: 导出CSV
-
Cooke D R, McPhail D C.Epithermal Au-Ag-Te mine-ralization, Acupan, Baguio district, Philippines:Numerical simulations of mineral deposition[J].Economic Geology, 2001, 96(1):109-131. http://www.mendeley.com/catalog/epithermal-auagte-mineralization-acupan-baguio-district-philippines-numerical-simulations-mineral-de/
Eary L E, Runnells D D, Esposito K J.Geochemical controls on ground water composition at the Cripple Creek mining district, Cripple Creek, Colorado[J].Applied Geochemistry, 2003, 18(1):1-24. doi: 10.1016/S0883-2927(02)00049-5
Ahmad M, Solomon M, Walshe J L.Mineralogical and geochemical studies of the Emperor gold telluride deposit, Fiji[J].Economic Geology, 1987, 82:345-370. doi: 10.2113/gsecongeo.82.2.345
Shackleton J M, Spry P G, Bateman R.Telluride mine-ralogy of the golden mile deposit, Kalgoorile, Western Australia[J].The Canadian Mineralogist, 2003, 41:1503-1524. doi: 10.2113/gscanmin.41.6.1503
Gao S, Xu H, Zhang D S, et al.Ore petrography and chemistry of the tellurides from the Dongping gold deposit, Hebei Province, China[J].Ore Geology Reviews, 2015, 64:23-34. doi: 10.1016/j.oregeorev.2014.06.010
于学峰, 方宝明, 韩作振.鲁西归来庄金矿田成矿系列及成矿作用研究[J].地质学报, 2006, 83(1):55-64. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=dizhixb200901006 Yu X F, Fang B M, Han Z Z.Study on ORE-forming series and mineralization of the Guilaizhuang gold field in Western Shandong[J].Acta Geologica Sinica, 2006, 83(1):55-64. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=dizhixb200901006
Xu W G, Fan H R, Hu F F, et al.Gold mineralization in the Guilaizhuang deposit, Southwestern Shandong Province, China:Insight from phase relations among sulfides, tellurides, selenides and oxides[J].Ore Geology Review, 2014, 56:276-291. doi: 10.1016/j.oregeorev.2013.06.010
胡勇平, 于学峰, 郑林伟, 等.高分辨率扫描电镜和X射线能谱Mapping技术研究碲矿物的成分和形态特征[J].岩矿测试, 2015, 34(6):643-651. http://kns.cnki.net/KCMS/detail/detail.aspx?filename=ykcs201506006&dbname=CJFD&dbcode=CJFQ Hu Y P, Yu X F, Zheng L W, et al.Application of high-resolution scanning electron microscope and X-ray energy dispersive spectroscope mapping technique to study the composition and morphology of tellurium minerals[J].Rock and Mineral Analysis, 2015, 34(6):643-651. http://kns.cnki.net/KCMS/detail/detail.aspx?filename=ykcs201506006&dbname=CJFD&dbcode=CJFQ
胡勇平, 于学峰, 李大鹏, 等.山东省归来庄金矿田卓家庄含碲金矿床的碲化物赋存状态研究[J].矿床地质, 2016, 35(3):475-490. https://www.doc88.com/p-3387468670880.html Hu Y P, Yu X F, Li D P, et al.Modes of occurrence of telluride in Zhuojiazhuang tellurium-bearing gold deposit within Guilaizhuang gold ore field, Shandong Province[J].Mineral Deposits, 2016, 35(3):475-490. https://www.doc88.com/p-3387468670880.html
许虹, 余宇星, 高燊, 等.黑龙江三道湾子金矿一种新的结晶质Au-Te化合物[J].地质通报, 2011, 30(11):1779-1784. doi: 10.3969/j.issn.1671-2552.2011.11.018 Xu H, Yu Y X, Gao S, et al.A new crystalline compounds of Au-Te in Sandaowanzi gold deposit, Heilongjiang Province[J].Geological Bulletin of China, 2011, 30(11):1779-1784. doi: 10.3969/j.issn.1671-2552.2011.11.018
Liu J L, Bai X D, Zhao S J, et al.Geology of the Sandaowanzi telluride gold deposit of the Northern Great Xing'an Range, NE China:Geochronology and tectonic controls[J].Journal of Asian Earth Sciences, 2011, 41(2):107-118. doi: 10.1016/j.jseaes.2010.12.011
Zhai D G, Liu J J.Gold-telluride-sulfide association in the Sandaowanzi epithermal Au-Ag-Te deposit, NE China:Implications for phase equilibrium and physicochemical conditions[J].Mineralogy and Petrology, 2014, 108:853-871. doi: 10.1007/s00710-014-0334-6
胡文瑄, 孙国曦, 张文兰, 等.山东乳山金矿中金-银碲化物的矿物学特征与沉淀机理[J].矿物学报, 2005, 25(2):177-182. http://kns.cnki.net/KCMS/detail/detail.aspx?filename=kwxb200502014&dbname=CJFD&dbcode=CJFQ Hu W X, Sun G X, Zhang W L, et al.Au-Ag telluride minerals and their precipitation mechanism in the Rushan gold deposit, Shandong[J].Acta Mineralogica Sinica, 2005, 25(2):177-182. http://kns.cnki.net/KCMS/detail/detail.aspx?filename=kwxb200502014&dbname=CJFD&dbcode=CJFQ
刘建朝, 李旭芬, 刘亚非, 等.胶东牟平-乳山金矿带金青顶金矿碲化物矿物的特征及沉淀机制[J].地质通报, 2010, 29(9):1319-1328. http://kns.cnki.net/KCMS/detail/detail.aspx?filename=zqyd201009008&dbname=CJFD&dbcode=CJFQ Liu J C, Li X F, Liu Y F, et al.Mineralogical characteristics of telluride and their precipitation mechanism in the Jinqingding gold deposit, Eastern Shandong, China[J].Geological Bulletin of China, 2010, 29(9):1319-1328. http://kns.cnki.net/KCMS/detail/detail.aspx?filename=zqyd201009008&dbname=CJFD&dbcode=CJFQ
周起凤, 李胜荣, 陈海燕, 等.胶东乳山英格庄金矿碲化物的发现及其意义[J].岩石学报, 2011, 27(6):1847-1856. https://www.wenkuxiazai.com/doc/f53faa9580eb6294dd886c71.html Zhou Q F, Li S R, Chen H Y, et al.Discovery and geological significance of telluride minerals in the Yinggezhuang gold deposit, Rushan, Jiaodong[J].Acta Petrologica Sinca, 2011, 27(6):1847-1856. https://www.wenkuxiazai.com/doc/f53faa9580eb6294dd886c71.html
Jian W, Lehmann B, Mao J W, et al.Telluride and Bi-sulfosalt mineralogy of the Yangzhaiyu gold deposit, Xiaoqinling region, Central China[J].The Canadian Minermalist, 2014, 52:883-898. doi: 10.3749/canmin.1400007
Jian W, Lehmann B, Mao J W, et al.Mineralogy, fluid characteristics, and Re-Os age of the late Triassic Dahu Au-Mo deposit, Xiaoqinling region, Central China:Evidence for a magmatic-hydrothermal origin[J].Economic Geology, 2015, 100:119-145. http://economicgeology.org/content/110/1/119
王鹏, 叶会寿, 抄尉尉, 等.河南嵩县松里沟金矿床中碲化物的发现及其地质意义[J].岩石矿物学杂志, 2016, 35(4):627-646. http://cdmd.cnki.com.cn/Article/CDMD-10491-1014164922.htm Wang P, Ye H S, Chao W W, et al.The discovery of tellurides in the Songligou gold deposit in Songxian county, Henan Province, and its geological significance[J].Acta Petrologica et Mineralogica, 2016, 35(4):627-646. http://cdmd.cnki.com.cn/Article/CDMD-10491-1014164922.htm
疏孙平, 张静, 陈衍景, 等.北山成矿带霍勒扎德盖金矿床碲化物的发现及其地质意义[J].岩石学报, 2017, 33(6):1859-1871. https://www.wenkuxiazai.com/word/c728c91d360cba1aa911da27-1.doc Shu S P, Zhang J, Chen Y J, et al.Discovery and geological significance of tellurides in the Herzhedegai gold deposit, Beishan metallogenic belt[J].Acta Petrologica Sinica, 2017, 33(6):1859-1871. https://www.wenkuxiazai.com/word/c728c91d360cba1aa911da27-1.doc
薛建玲, 李胜荣, 崔举超.胶东牟乳成矿带金矿床石英热释光特征及意义[J].中国矿业, 2016, 25(增刊2):183-188. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DXQY201504015.htm Xue J L, Li S R, Cui J C.Research on the characteristics of quartz thermoluminescence of the gold deposits in Mouping-Rushan gold belt, Jiaodong Peninsula[J].China Mining Magazine, 2016, 25(Supplement 2):183-188. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DXQY201504015.htm
李治平.胶东乳山金矿床成因[J].矿床地质, 1992, 11(2):165-178. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=conference&id=169164 Li Z P.The genesis of the Rushan gold deposit in East Shandong[J].Mineral Deposits, 1992, 11(2):165-178. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=conference&id=169164
李惠, 刘振昌, 王敬臣, 等.对山东金青顶金矿床原生叠加晕特征的跟踪研究及预测[J].地质找矿论丛, 2000, 15(2):151-158. http://cpfd.cnki.com.cn/Article/CPFDTOTAL-ZGDJ200010001009.htm Li H, Liu Z C, Wang J C, et al.Overprint halo feature research on Jinqingding Au deposit and ore prediction following ore exploration[J].Contributions to Geology and Mineral Resources Research, 2000, 15(2):151-158. http://cpfd.cnki.com.cn/Article/CPFDTOTAL-ZGDJ200010001009.htm
陈海燕, 李胜荣, 张秀宝, 等.胶东金青顶金矿床围岩蚀变特征与金矿化[J].矿物岩石地球化学通报, 2012, 31(1):5-13. https://www.wenkuxiazai.com/doc/3d5bf4680b1c59eef8c7b484.html Chen H Y, Li S R, Zhang X B, et al.Wall rock alteration and gold mineralization in the Jinqingding gold deposit, Eastern Shandong Province[J].Bulletin of Mineralogy, Petrology and Geochemistry, 2012, 31(1):5-13. https://www.wenkuxiazai.com/doc/3d5bf4680b1c59eef8c7b484.html
张运强, 李胜荣, 陈海燕, 等.胶东金青顶金矿床成矿流体来源的黄铁矿微量元素及He-Ar同位素证据[J].中国地质, 2012, 39(1):195-204. http://mall.cnki.net/magazine/magadetail/DIZI201201.htm Zhang Y Q, Li S R, Chen H Y, et al.Trace element and He-Ar isotopic evidence of pyrite for the source of ore-forming fluids in the Jinqingding gold deposit, Eastern Shandong Province[J].Geology in China, 2012, 39(1):195-204. http://mall.cnki.net/magazine/magadetail/DIZI201201.htm
尹升, 张海芳, 王芳, 等.山东金青顶金矿床Ⅱ号矿体成矿特征[J].山东国土资源, 2015, 31(11):9-14. doi: 10.3969/j.issn.1672-6979.2015.11.003 Yin S, Zhang H F, Wang F, et al.Metallogenic charactetistics of No.Ⅱ orebody in Jinqingding gold deposit in Shandong Province[J].Land and Resources in Shangdong Province, 2015, 31(11):9-14. doi: 10.3969/j.issn.1672-6979.2015.11.003
刘亚非, 赵慧博, 高志文, 等.应用偏光显微镜和电子探针技术研究安徽铜官山矽卡岩型铜铁矿床伴生元素金银铂钯铀的赋存状态[J].岩矿测试, 2015, 34(2):187-193. doi: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.2015.02.006 Liu Y F, Zhao H B, Gao Z W, et al.Study on the occurrence of associated metals Au, Ag, Pt, Pd, U in Tongguanshan skarn type copper-iron deposit of Anhui Province using microscope and electron microprobe[J].Rock and Mineral Analysis, 2015, 34(2):187-193. doi: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.2015.02.006
涂光炽.初论碲的成矿问题[J].矿物岩石地球化学通报, 2000, 19(4):211-214. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DXQY902.007.htm Tu G C.A preliminary discussion on the mineralization of tellurium[J].Bulletin of Mineralogy, Petrology and Geochemistry, 2000, 19(4):211-214. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DXQY902.007.htm
田澍章, 李秀梅.河北省东坪金矿几种新金矿物的初步研究[J].黄金地质, 1995, 1(1):61-67. http://www.cqvip.com/QK/96113A/199501/1790018.html Tian S Z, Li X M.A preliminary study of some new minerals[J].Gold Geology, 1995, 1(1):61-67. http://www.cqvip.com/QK/96113A/199501/1790018.html
李增胜, 吴敏, 侯明兰, 等.山东归来庄金矿床Au2-xTe的发现及其成因探讨[J].地质论评, 2015, 61(增刊):339-340. http://www.geojournals.cn/georev/ch/reader/view_abstract.aspx?file_no=dzlp2015z1157 Li Z S, Wu M, Hou M L, et al.Discovery and origin of Au2-xTe in the Guilaizhuang gold deposit, Shandong[J].Geological Review, 2015, 61(Supplement):339-340. http://www.geojournals.cn/georev/ch/reader/view_abstract.aspx?file_no=dzlp2015z1157
-
期刊类型引用(6)
1. 孙成阳，陆太进，宋中华，何明跃，邓怡. 津巴布韦金刚石中石墨包裹体及金刚石异常双折射特征分析. 岩矿测试. 2022(02): 199-210 . 
本站查看
2. 赵畅，王海阔，刘迎新. 一种高温高压合成钻石原石的宝石学及谱学特征研究. 中国宝玉石. 2022(06): 2-14 . 百度学术
3. 宋中华，陆太进，唐诗，高博，苏隽，柯捷. 高温高压改色处理Ⅰa型褐色钻石的光谱鉴定特征. 岩矿测试. 2020(01): 85-91 . 本站查看
4. 罗跃平，陈晶晶. 紫外-可见光谱具480 nm吸收的黄色钻石的宝石学特征. 宝石和宝石学杂志(中英文). 2020(05): 39-43 . 百度学术
5. 周宏，金绪广，黄文清，王磊. 钻石的红外光谱表征及其鉴定意义. 超硬材料工程. 2020(05): 18-25 . 百度学术
6. 唐诗，苏隽，陆太进，马永旺，柯捷，宋中华，张钧，张晓玉，代会茹，李海波，张健，吴旭旭，刘厚祥. 化学气相沉积法再生钻石的实验室检测特征研究. 岩矿测试. 2019(01): 62-70 . 本站查看
其他类型引用(6)
计量
- 文章访问数: 1362
- HTML全文浏览量: 441
- PDF下载量: 44
- 被引次数: 12
京公网安备 11010202008159号