Determination of 5 Heavy Metals in Seawater by Atomic Absorption Spectrometry with Solid-phase Extraction of Hydrophobic Chelate
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摘要: 海水重金属的含量变化与分布特征受海洋中生物地球化学过程控制。海水重金属测定的难点在于海水盐度高且重金属含量低，需要进行分离、富集等样品前处理。常规前处理方法如溶剂萃取样品量大、操作繁琐，使用大量有机溶剂，对环境和操作者危害大；共沉淀法容易造成污染。本研究以吡咯烷基二硫代甲酸铵和二乙氨基二硫代甲酸钠为螯合剂，采用商品化的固相萃取柱，分离海水中的镉、铜、铅、镍和锌5种重金属，原子吸收光谱法测定其含量。结果表明：5种元素工作曲线的相关性较好（R>0.999），镉锌的线性范围分别为0~4 μg/L和0~100 μg/L，铅铜镍的线性范围为0~40 μg/L；检出限（μg/L）分别为0.02、2.6、0.06、0.18、0.3，方法精密度高（RSD < 5%），加标回收率为93.8%~104%。本方法利用疏水性作用的固相萃取技术，实现了海水分析的绿色样品前处理。Abstract: The concentration and distribution of heavy metals in seawater are controlled by biogeochemical processes in the ocean. It is difficult to analyze accurately the concentrations of heavy metals in seawater due to the high salinity of seawater and low concentrations of heavy metals. Separation and preconcentration processes are needed. Conventional pretreatment methods include solvent extraction and coprecipitation. During solvent extraction, large volumes of seawater samples and organic solvents are used, complicating the procedure and endangering the environment and operator. The coprecipitation method can readily cause contamination of the analytes. In this study, the concentrations of 5 heavy metals, Cd, Cu, Ni, Pb and Zn in seawater were determined by Atomic Absorption Spectrometry after solid phase extraction of hydrophobic chelate with ammonium pyrrolidine dithiocarbamate and sodium diethyldithiocarbmate as chelating agents. The results show that there is a good correlation (R>0.999) between the absorbance and concentration of Cd, Cu, Ni, Pb and Zn. The linear ranges of the working curve for Cd and Zn were 0-4 μg/L and 0-100 μg/L, respectively, whereas the linear ranges for Pb, Cu, and Ni were 0-40 μg/L. The detection limits (μg/L) of Cd, Zn, Pb, Cu and Ni were 0.02, 2.6, 0.06, 0.18 and 0.3, respectively. The precision and recovery were less than 5% and 93.8%-104%, respectively. This method utilizes the hydrophobic interaction of solid phase extraction technology to realize the green sample pretreatment of seawater analysis.
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海水中重金属元素主要来源于大气沉降、地表径流输入、海底热液活动释放等，参与海洋中各种物理、化学和生物过程[1]，与海水中的水合氧化物胶体、颗粒物、有机物等配位体络合[2]，其含量变化、分布特征、物理和化学形态，是海洋地球化学研究的重要内容[3-4]。海水中的微量重金属元素的监测及其生物效应研究，极大地丰富了海洋地球化学的研究内容，推动着海洋生物地球化学的发展[5-8]。
海水重金属的分析技术，需要高的灵敏度和低的检出限。因为海水重金属含量低，一般在pmol/L至nmol/L之间[1, 8]，在大洋水中的含量则更低。我国海水水质标准规定，一类海水中的镉、铅含量不超过1 μg/L，铜、镍含量不超过5 μg/L，锌含量不超过20 μg/L。目前，海水重金属最常用的分析技术是原子吸收光谱法(AAS)[9-12]和电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)，特别是ICP-MS能同时测定多个元素，线性范围很宽，在海水分析中的应用越来越多。然而，海水中氯化钠含量最高可达35 g/L，钾、钙、镁等离子的含量也很高，直接用AAS分析会产生明显的背景吸收[12-14]，用ICP-MS分析可形成盐的沉淀和积累[15-16]以及多原子质谱干扰[17-19]。因此，应用AAS和ICP-MS测定海水重金属之前都需要进行分离富集操作[1, 7, 20]，样品前处理已是海水分析技术的主要研究内容[5-8, 15]。常用的分离方法有溶剂萃取[21-22]、共沉淀分离[18, 23]、固相萃取[9, 24]等。溶剂萃取的样本量大，萃取过程中用到大量有机溶剂，可能对操作者和环境有潜在毒性，而且操作繁琐[12-13]；共沉淀方法需要加入较大量的载体离子，很容易造成新的基体干扰和待测元素的污染[8, 12]；固相萃取是环境友好的绿色技术，费用低、使用简单，在海水分析中的应用越来越多。传统的固相萃取使用较多的是硅胶、树脂等，选择性差、pH范围小，而螯合型固相萃取柱的富集能力强，能从极低浓度的水溶液中萃取富集金属离子，取得了良好的效果，但这类固相萃取柱商品化程度低，制备麻烦、冗长耗时[25-27]，一般实验室合成比较困难。
吡咯烷基二硫代甲酸铵和二乙氨基二硫代甲酸钠是两种常见的二硫代氨基甲酸盐类重金属螯合剂，能与许多金属离子形成稳定的疏水性螯合物，但不会与碱金属和碱土金属形成螯合物[28-29]。本研究基于疏水性相互作用的固相萃取技术，以吡咯烷基二硫代甲酸铵和二乙氨基二硫代甲酸钠为螯合剂，与海水中的重金属形成疏水性螯合物，采用商品化的C8固相萃取柱吸附，从海水基体中分离出镉、铜、铅、镍和锌5种被测重金属；经洗脱后，用原子吸收光谱法测定，实现了海水重金属的绿色分离和快速检测。
1. 实验部分
1.1 仪器与工作条件
Z2000型原子吸收分光光度计(日本日立公司)，火焰-石墨炉串联、塞曼效应扣背景，配石墨炉自动进样器，以及镉、铜、铅、镍、锌空心阴极灯。锌采用空气-乙炔火焰法，镉、铜、铅、镍采用石墨炉法，仪器工作条件和石墨炉温度程序见表 1。
表 1 仪器工作条件Table 1. Working parameters of the AAS instrument元素 波长(nm) 灯电流(mA) 狭缝(nm) 干燥条件 灰化条件 原子化条件 净化条件 进样量(μL) Cd 228.8 6.0 1.3 120℃, 10/20s 300℃, 10/20s 1500℃, 0/3s 1800℃, 0/5s 15 Cu 324.8 5.0 1.3 140℃, 10/20s 600℃, 10/20s 2400℃, 0/5s 2500℃, 0/5s 20 Ni 232.0 10.0 0.2 140℃, 10/20s 1000℃, 10/20s 2600℃, 0/5s 2800℃, 0/5s 20 Pb 283.3 7.5 1.3 120℃, 10/20s 400℃, 10/20s 2000℃, 0/3s 2200℃, 0/5s 30 Zn 214.8 5.0 1.3 - - - - - pH-3C酸度计(上海雷兹精密仪器厂)，20位固相萃取仪(美国Waters公司)，Bond Elut C8/C18固相萃取柱(6 mL，500 mg，美国Agilent公司)。
1.2 标准溶液与主要试剂
混合标准溶液GBW(E)080670，购于中国计量科学研究院，使用前用5%的硝酸稀释成所需的质量浓度。
溴甲酚绿、二硫代氨基甲酸盐(吡咯烷基二硫代甲酸铵、二乙氨基二硫代甲酸钠)，均为分析纯；乙醇、硝酸、氨水、盐酸，均为优级纯。
高纯水(电阻率≥18.2 MΩ·cm)。
1.3 实验方法
固相萃取小柱的处理：先用少量纯水过柱，润湿吸附剂。用15 mL 1%硝酸(V/V)过柱，洗涤吸附剂，除去可能残留的金属离子，然后用纯水冲洗干净。再用2 mL 20 g/L的吡咯烷基二硫代甲酸铵和二乙氨基二硫代甲酸钠混合溶液(络合剂)过柱，增强吸附能力。
样品处理：取25 mL水样于比色管中，加入一滴溴甲酚绿指示剂，用氨水和盐酸调至溶液呈浅蓝色(pH值约5.0±0.5)，加入1.0 mL吡咯烷基二硫代甲酸铵和二乙氨基二硫代甲酸钠混合溶液，混匀、静置。
萃取：将处理好的样品缓缓加入已预处理的固相萃取柱，调节压力使样品溶液通过萃取柱呈滴状流出，样品溶液全部通过后，再用1 mL高纯水通过萃取柱，洗净残留样品溶液。
洗脱：先将0.5 mL 50%硝酸通过固相萃取柱，再用4 mL 1%硝酸(V/V)洗脱，收集洗脱液，定容至5.0 mL，用于测定元素的含量。
测定：移取1 mL洗脱待测溶液于石墨炉进样杯中，按1.1节仪器条件测定镉、铜、镍和铅的含量；剩余溶液用于火焰法测定锌的含量。
2. 结果与讨论
2.1 溶液pH的影响
在固相萃取中，溶液的pH是目标分析物定量回收的关键参数之一[6, 28, 30-31]，样品溶液的酸度影响二硫代氨基甲酸盐与重金属离子的螯合。本实验考察了海水样品酸度对螯合物形成的影响。由图 1实验结果可见，样品溶液pH控制在2.5~9.0范围内，5种元素均能获得较好的吸光度值，且保持稳定，表明在此pH值范围内，各元素能形成稳定的螯合物。重金属的螯合作用，取决于有机配体在特定pH时的形式[30, 32]。Aghamohammadi等[30]研究了浊点萃取吡咯烷基二硫代甲酸铵与镉、铅等元素形成的螯合物，结果显示，在pH=6.5时石墨炉峰高值最大；Wang等[21]采用吡咯烷基二硫代甲酸铵螯合、甲基异丁基酮萃取、激光剥蚀电感耦合等离子体质谱测定铅、镉，在pH=3时信号强度最大；Karadjova[29]采用二乙基二硫代氨基甲酸钠为螯合剂、甲基异丁基酮为萃取剂，pH在4至10范围内，铜、铅、镍等元素的回收率都在90%以上。本实验的pH值范围与Karadjova[29]的结果相近，而与Aghamohammadi等[30]和Wang等[21]结果有所差异。经分析认为，Aghamohammadi等[30]采用浊点萃取，需要超声水浴、加入分散剂等；Wang等[21]采用溶剂萃取，溶剂蒸发后激光剥蚀进样，可能是实验条件不同，导致pH值范围与本实验结果相差较大。二硫代氨基甲酸盐在较高酸度溶液中易发生质子化作用，以分子形式存在，而在较高pH溶液中，重金属离子容易水解[30, 32]，因此本实验最终pH确定为4.5~5.5。
2.2 固相吸附剂的选择
固相萃取的适用性取决于使用的吸附剂[28]，在复杂样品的痕量分析中要有很高的净化和富集效率。选择固定相吸附剂时，主要考虑被分析物和样品基体的化学性质。疏水性金属螯合物的吸附主要是通过范德华力或疏水性作用，采用的吸附剂是疏水性、多孔、大表面积的化合物，主要有疏水性有机聚合物[28]和烷基键合硅胶，其中C18柱对无机物和有机物都具有较好的通用性，是固相萃取中常用的萃取柱[27, 33-35]，目前尚未发现采用C8柱萃取分离重金属的报道。
本实验比较了重金属螯合物在C18和C8固相萃取小柱的保留情况。当浓度相同时，经C8小柱萃取后待测元素的吸光度值高于C18柱，而且经C8柱萃取后，工作曲线的线性相关系数、斜率也优于C18柱的萃取效果，表明C8柱对5种元素螯合物的保留情况更好。C8柱和C18柱具有相近的性质，但是碳链短，填料表面具有较弱的极性作用，对极性化合物的保留强于C18柱。在固相萃取中，被分析物的极性与固定相吸附剂越相似，二者间作用力越强，被分析物的保留越完全。吡咯烷基二硫代甲酸铵和二乙氨基二硫代甲酸钠，这两种螯合剂分子结构具有不对称性，所形成的重金属螯合物可能呈极性或弱极性，在C8柱上有更好的保留，因而萃取结果更好。
2.3 洗脱液及其浓度的选择
采用基于疏水性相互作用的固相萃取，通常是用有机溶剂将待测物洗脱[25, 33]，或者用强酸将螯合物分解破坏洗脱[9, 26, 31]。在原子吸收光谱分析中，对有机溶剂的使用有一定的限制，许多研究者采用了硝酸为洗脱液[6, 9, 26, 28, 31]。为避免向样品溶液中引入氯离子，本实验采用硝酸为洗脱液。不同浓度硝酸溶液的洗脱回收率列于表 2。结果表明，随硝酸洗脱液浓度的升高，5种元素的回收率逐渐升高；当洗脱液为50%的硝酸时，重金属的回收率保持在95%以上。因此，本实验选定洗脱液为50%硝酸。为得到定量洗脱重金属元素的最小洗脱体积，进行了洗脱液体积为0.5~2.0 mL的洗脱实验，结果显示0.5 mL的洗脱液可以对各元素定量洗脱。
表 2 不同浓度硝酸对洗脱效果的影响Table 2. Effect of nitric acid concentration on the recovery of heave elements elution硝酸浓度
(%)重金属回收率(%) Ni Zn Cu Pb Cd 1 1.08 22.1 1.43 1.76 9.95 5 1.15 25.3 1.93 31.3 22.3 10 12.6 28.8 11.9 68.5 26.1 20 41.7 56.7 43.5 75.9 45.6 50 96.6 103 95.8 96.5 97.5 2.4 基体的影响
海水中重金属元素分析的挑战性在于待测元素的含量极低，而基体元素Na、Mg、Ca、K和Cl含量高，对测定的干扰很大[15, 17, 19]。在海水中，含量超过1 mg/L的成分主要有Na+、K+、Ca2+、Mg2+和Sr2+五种阳离子，它们占海水总盐分的99%以上。其中NaCl含量接近或超过30 g/L，Mg含量超过1 g/L，Ca、K含量约0.5 g/L，是主要干扰成分。在待测元素的溶液中，按海水主要组分含量加入NaCl、Mg、Ca、K等元素，测试固相萃取去除海水基体干扰的效果。结果表明，5种重金属元素回收率在93%~102%之间，待测元素与海水基体能很好地分离。
2.5 方法的线性范围、检出限和精密度
在最佳实验条件下，镉在0~4 μg/L，铅、铜、镍在0~40 μg/L，锌在0~100 μg/L范围内，各元素的浓度与吸光度的线性关系良好，相关系数均在0.999以上。以海水基体为空白，连续测定11次，以其标准偏差的3倍计算的镉、铅、铜、镍、锌检出限(μg/L)分别为0.02、0.06、0.18、0.3、2.6。本方法的镉、铅、铜、锌检出限与《海洋监测规范第4部分海水分析》(GB17378.4—2007) 相当，镍的检出限低于液液萃取-原子吸收光谱法[22]。《海洋监测规范》中没有镍的测定方法，铜、铅、镉3种元素与锌的样品前处理方法不同；且采用液液萃取分离法，样品用量大，操作过程费时费力。本方法将5种元素同时前处理，样品的用量较少，在实际监测工作中具有更高的效率，工作强度较小。
取海水样品，按实验方法处理，重复测定12次，计算精密度。5种重金属测定结果的相对标准偏差(RSD)均小于5%。
2.6 海水样品测定
应用本方法，对分别采自大亚湾和三亚海域的海水样品进行测定。大亚湾是南海沿岸半封闭型海湾，周边地区社会经济发展快，海洋生态环境受人类活动影响大；三亚海域深入南海、毗邻北部湾南端，受工农业和社会经济影响较小。海水的采集按《海洋监测规范》进行操作，样品加硝酸至pH＜2保存。按本实验方法，测定海水样品中5种重金属元素含量，同时进行加标回收实验，结果列于表 3。由表 3可见，5种元素的加标回收率在93.8%~104%之间，满足《海洋监测规范》(GB 3097—1997) 对海水水质监测的要求。
表 3 海水样品测定结果及加标回收率Table 3. Analytical results of seawater samples and spiked recovery采样地点 元素 测定值
(μg/L)加标量
(μg/L)加标后测定值
(μg/L)回收率
(%)Cd 0.38 2.0 2.26 94.9 Pb 1.87 5.0 6.65 96.8 大亚湾 Cu 3.67 5.0 8.57 98.8 Ni 5.71 5.0 10.5 98.0 Zn 23.6 40 65.3 103 Cd 0.17 2.0 2.09 96.3 Pb 0.68 5.0 5.33 93.8 三亚 Cu 2.74 5.0 7.56 97.7 Ni 3.25 5.0 8.30 101 Zn 20.6 40 62.8 104 3. 结论
建立了基于疏水性作用的固相萃取、原子吸收光谱法测定海水中的重金属镉、铜、铅、镍、锌的方法。采用商品化的C8固相萃取柱，不需要复杂的实验合成吸附剂。与《海洋监测规范》中的方法相比，本方法采用绿色样品处理技术，对环境友好、对操作者安全；原子吸收光谱法的实验操作简单快速、结果准确，运行成本低，更适合于基层海洋监测应用，也可用于其他水质监测。
本方法采用疏水性固相萃取技术，与电感耦合等离子体质谱/发射光谱法相结合能同时检测多元素，极大提高工作效率。但实验中采用离线样品处理方法，不能实现样品在线自动化前处理，且有样品污染的风险；另外洗脱酸度高，需要稀释，不利于提高方法技术指标。目前，固相萃取分离富集方法朝向自动化、微型化发展，与检测设备的在线联机，实现自动化、微型化的在线分离富集，则是本研究下一步需要重点研究和解决的问题。
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表 1 仪器工作条件
Table 1 Working parameters of the AAS instrument
元素 波长(nm) 灯电流(mA) 狭缝(nm) 干燥条件 灰化条件 原子化条件 净化条件 进样量(μL) Cd 228.8 6.0 1.3 120℃, 10/20s 300℃, 10/20s 1500℃, 0/3s 1800℃, 0/5s 15 Cu 324.8 5.0 1.3 140℃, 10/20s 600℃, 10/20s 2400℃, 0/5s 2500℃, 0/5s 20 Ni 232.0 10.0 0.2 140℃, 10/20s 1000℃, 10/20s 2600℃, 0/5s 2800℃, 0/5s 20 Pb 283.3 7.5 1.3 120℃, 10/20s 400℃, 10/20s 2000℃, 0/3s 2200℃, 0/5s 30 Zn 214.8 5.0 1.3 - - - - - 
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表 2 不同浓度硝酸对洗脱效果的影响
Table 2 Effect of nitric acid concentration on the recovery of heave elements elution
硝酸浓度
(%)重金属回收率(%) Ni Zn Cu Pb Cd 1 1.08 22.1 1.43 1.76 9.95 5 1.15 25.3 1.93 31.3 22.3 10 12.6 28.8 11.9 68.5 26.1 20 41.7 56.7 43.5 75.9 45.6 50 96.6 103 95.8 96.5 97.5
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表 3 海水样品测定结果及加标回收率
Table 3 Analytical results of seawater samples and spiked recovery
采样地点 元素 测定值
(μg/L)加标量
(μg/L)加标后测定值
(μg/L)回收率
(%)Cd 0.38 2.0 2.26 94.9 Pb 1.87 5.0 6.65 96.8 大亚湾 Cu 3.67 5.0 8.57 98.8 Ni 5.71 5.0 10.5 98.0 Zn 23.6 40 65.3 103 Cd 0.17 2.0 2.09 96.3 Pb 0.68 5.0 5.33 93.8 三亚 Cu 2.74 5.0 7.56 97.7 Ni 3.25 5.0 8.30 101 Zn 20.6 40 62.8 104
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Lagerstrom M E, Field M P, Seguret M, et al.Automated on-line flow-injection ICP-MS determination of trace metals (Mn, Fe, Co, Ni, Cu and Zn) in open ocean seawater:Application to the GEOTRACES program[J].Marine Chemistry, 2013, 155:71-80. doi: 10.1016/j.marchem.2013.06.001
Mlakar M, Fiket Ž, Geček S, et al.Marine lake as in situ laboratory for studies of organic matter influence on speciation and distribution of trace metals[J].Continental Shelf Research, 2015, 103(1):1-11. https://www.deepdyve.com/lp/elsevier/marine-lake-as-in-situ-laboratory-for-studies-of-organic-matter-UVGEPDEC1L
Anderson R F, Mawji E, Cutter G A, et al.GEOTRACES:Changing the way we explore ocean chemistry[J].Oceanography, 2014, 27(1):50-61. doi: 10.5670/oceanog
Li L, Liu J, Wang X, et al.Dissolved trace metal distributionsand Cu speciation in the Southern Bohai Sea, China[J].Marine Chemistry, 2015, 172:34-45. Wang B S, Lee C P, Ho T Y.Trace metal determination in natural waters by automated solid phase extraction system and ICP-MS:The influence of low level Mg and Ca[J].Talanta, 2014, 128:337-344. doi: 10.1016/j.talanta.2014.04.077
Minami T, Konagaya W, Zheng L, et al.An off-line automated preconcentration system with ethylenedia-minetriacetate chelating resin for the determination of trace metals in seawater by high-resolution inductively coupled plasma mass spectrometry[J].Analytica Chimica Acta, 2015, 854:183-190. doi: 10.1016/j.aca.2014.11.016
O'sullivan J E, Watson R J, Butler E C V.An ICP-MS procedure to determine Cd, Co, Cu, Ni, Pb and Zn in oceanic waters using in-line flow-injection with solid-phase extraction for preconcentration[J].Talanta, 2013, 115:999-1010. doi: 10.1016/j.talanta.2013.06.054
Sohrin Y, Bruland K W.Global status of trace elements in the ocean[J].Trends in Analytical Chemistry, 2011, 30(8):1291-1307. doi: 10.1016/j.trac.2011.03.006
Tokalıoglu Ş, Papak A, Kartal Ş.Separation/preconcen-tration of trace Pb(Ⅱ) and Cd(Ⅱ) with 2-mercaptobenzothiazole impregnated amberlite XAD-1180 resin and their determination by flame atomic absorption spectrometry[J].Arabian Journal of Chemistry, 2017, 10(1):19-23. doi: 10.1016/j.arabjc.2013.04.017
Lopez-Garcia I, Vicente-Martinez Y, Hernandez-Cordoba M.Cloud point extraction assisted by silver nanoparticles for the determination of traces of cadmium using electrothermal atomic absorption spectrometry[J].Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 2015, 30(2):375-380. doi: 10.1039/C4JA00468J
Lemos V A, Maciel M V.An on-line preconcentration system for the determination of selenium in seawater samples[J].Analytical Methods, 2013, 5:4501-4505. doi: 10.1039/c3ay40272j
Ferreira S L C, Ferreira H S, Matos G D, et al.Critical evaluation of analytical procedures for the determination of lead in seawater[J].Applied Spectroscopy Reviews, 2012, 47(8):633-653. doi: 10.1080/05704928.2012.692103
Butler O T, Cairns W R L, Cook J M, et al.2013 Atomic spectrometry update-A review of advances in environmental analysis[J].Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 2014, 29(1):17-50. doi: 10.1039/C3JA90068A
Acar O, Kalfa O M, Yalcinkaya O, et al.Assessment of arsenic, chromium, copper and manganese determination in thermal spring waters by electrothermal atomic absorption spectrometry using various chemical modifiers[J].Analytical Methods, 2013, 5(3):748-754. doi: 10.1039/C2AY26291F
Søndergaard J, Asmund G, Larsen M M.Trace elements determination in seawater by ICP-MS with on-line preconcentration on a Chelex-100 column using a 'standard' instrument setup[J].MethodsX, 2015, 2:323-330. doi: 10.1016/j.mex.2015.06.003
Veguería S F J, Godoy J M, de Campos R C, et al.Trace element determination in seawater by ICP-MS using online, offline and bath procedures of preconcentration and matrix elimination[J].Microchemical Journal, 2013, 106:121-128. doi: 10.1016/j.microc.2012.05.032
Karandashev V K, Leikin A Y, KhvostikovV A, et al.Water analysis by inductively coupled plasma mass spectrometry[J].Inorganic Materials, 2016, 52(14):1391-1404. doi: 10.1134/S0020168516140053
Wang L, Li H, Dong Y, et al.Determinationof trace elements in salt lake brines using inductively coupled plasma optical emission spectrometry after magnesium hydroxide precipitation[J].Analytical Methods, 2015, 7(19):8235-8240. doi: 10.1039/C5AY01971K
Sun S L, Li J.Determination of Zr, Nb, Mo, Sn, Hf, Ta, and W in seawater by N-benzoyl-N-phenylhydroxylamine extraction chromatographic resin and inductively coupled plasma-mass spectrometry[J].Microchemical Journal, 2015, 119:102-107. doi: 10.1016/j.microc.2014.11.006
Clough R, Sela H, Milne A, et al.Uncertainty contributionsto the measurement of dissolved Co, Fe, Pb and V in seawater using flow injection with solid phase preconcentration and detection by collision/reaction cell-quadrupole ICP-MS[J].Talanta, 2015, 133:162-169. doi: 10.1016/j.talanta.2014.08.045
Wang T, Sung Y J, Hsu C H, et al.Combining ammonium pyrrolidine dithiocarbamate/methyl isobutyl ketone microextraction in an inexpensive disposable pipette with laser ablation inductively coupled plasma mass spectrometry for the determination of Cd and Pd[J].Journal of the Chinese Chemical Society, 2014, 61(10):1154-1160. doi: 10.1002/jccs.201300441
王增焕, 王许诺.萃取分离-原子吸收光谱法测定海水中镉铜铅锌铬镍[J].冶金分析, 2014, 34(2):44-47. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX201402010.htm Wang Z H, Wang X N.Determination of cadmium, copper, lead, zinc, chromium and nickel in seawater by atomic absorption spectrometry after extraction separation[J].Metallurgical Analysis, 2014, 34(2):44-47. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJFX201402010.htm
Freslon N, Bayon G, Birot D, et al.Determination of rare earth elements and other trace elements (Y, Mn, Co, Cr) in seawater using Tm addition and Mg(OH)2 co-precipitation[J].Talanta, 2011, 85(1):582-587. doi: 10.1016/j.talanta.2011.04.023
Milne A, Landing W, Bizimis M, et al.Determination of Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Cd and Pb in seawater using high resolution magnetic sector inductively coupled mass spectrometry (HR-ICP-MS)[J].Analytica Chimica Acta, 2010, 665(2):200-207. doi: 10.1016/j.aca.2010.03.027
谢发之, 张峰君, 宣寒, 等.硫代乙酰胺键合硅胶在线选择性固相萃取火焰原子吸收测定环境样品中痕量铜[J].分析化学, 2012, 40(11):1720-1724. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-FXHX201211026.htm Xie F Z, Zhang F J, Xuan H, et al.Determination of trace copper in environmental samples by flame atomic absorption spectrometry after on-line selective preconcentration with thioacetamide modified silica gel mini-column[J].Chinese Journal of Analytical Chemistry, 2012, 40(11):1720-1724. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-FXHX201211026.htm
Yilmaz V, Kartal S.Determination of some trace metals by FAAS after solid-phase extraction with amberlite XAD-1180/TAN chelating resin[J].Analytical Sciences, 2012, 28(5):515-521. doi: 10.2116/analsci.28.515
Tohidifar H, Moghimi A, Ayvazzadeh O, et al.Determina-tion of lead(Ⅱ) in milk by flame atomic absorption spectrometry after solid phase extraction[J].Asian Journal of Chemistry, 2013, 25(11):5981-5984. http://file.scirp.org/pdf/AJAC20110700005_96342337.pdf
Trujillo I S, Alonso E V, de Torres A G, et al.Develop-ment of a solid phase extraction method for the multielement determination of trace metals in natural waters including sea-water by FI-ICP-MS[J].Microchemical Journal, 2012, 101:87-94. doi: 10.1016/j.microc.2011.11.003
Karadjova I.Determination of Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Mn, Ni and Pb in natural waters, alkali and alkaline earth salts by electrothermal atomic absorption spectrometry after preconcentration by column solid phase extraction[J].Mikrochimica Acta, 1999, 130(3):185-190. doi: 10.1007/BF01244926
Aghamohammadi M, Faraji M, Shahdousti P, et al.Trace determination of lead, chromium and cadmium in herbal medicines using ultrasound-assisted emulsification microextraction combined with graphite furnace atomic absorption spectrometry[J].Phytochemical Analysis, 2015, 26(3):209-214. doi: 10.1002/pca.v26.3
Dasbasi T, Sacmaci S, Ulgen A, et al.A solid phaseextraction procedure for the determination of Cd(Ⅱ) and Pb(Ⅱ) ions in food and water samples by flame atomic absorption spectrometry[J].Food Chemistry, 2015, 174(C):591-596. http://ipcbee.com/vol10/29-V00052.pdf
Giakisikli G, Anthemidis A N.Automated magnetic sorbent extractionbased on octadecylsilane functionalized maghemite magnetic particles in a sequential injection system coupled with electrothermal atomic absorption spectrometry for metaldetermination[J].Talanta, 2013, 110:229-235. Krasnodębska-Ostręga B, Sadowska M, Piotrowska K, et al.Thallium(Ⅲ) determination in the baltic seawater samples by ICP-MS after preconcentration on SGX C18 modified with DDTC[J].Talanta, 2013, 112:73-79. doi: 10.1016/j.talanta.2013.03.059
Carvalho R N C S, Brito G B, Korn M G A, et al.Multi-element determination of copper, iron, nickel, manganese, lead and zinc in environmental water samples by ICP-OES after solid phase extraction with a C18 cartridge loaded with 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol[J].Analytical Methods, 2015, 7:8714-8719. doi: 10.1039/C5AY01929J
Golbedaghi R, Jafari S, Khajavi F, et al.Preconcentration and determination of Pb(Ⅱ), Cu(Ⅱ) and Cd(Ⅱ) ions on octadecyl silica membrane disk modified with 2-mercapto-benzoimidazole by flame atomic absorption spectrometry[J].Analytical Methods, 2012, 4:2318-2322. doi: 10.1039/c2ay25279a
-
期刊类型引用(17)
1. 韩梅，张威，贾娜，张辰凌，孔祥科. 生物炭富集-电感耦合等离子体质谱法测定海水中的痕量铅铜. 岩矿测试. 2024(02): 281-288 . 
本站查看
2. 贾亮亮，董凌云，范培栋，郝兴华，王艳洁. 固相萃取-电感耦合等离子体质谱法测定海水中22种痕量金属元素. 海洋环境科学. 2024(03): 458-464 . 百度学术
3. 马成有，王圣发，李奇钰，伍正航，李昊泽，潘奕弛. 赤泥脱钠试验方法研究. 黑龙江科学. 2024(24): 89-93 . 百度学术
4. 贾亮亮，范培栋，张永辉，董凌云. 固相萃取-电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定海水中6种金属元素. 中国无机分析化学. 2023(02): 117-122 . 百度学术
5. 郭春犁. 原子吸收光谱法在水资源重金属检测中的应用. 当代化工研究. 2022(07): 44-46 . 百度学术
6. 程龙军，彭娟，吉飞，郑晓凤，马千里，温炎燊. Chelex 100树脂固相萃取-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定高氯高盐废水中6种重金属元素. 理化检验(化学分册). 2021(03): 252-257 . 百度学术
7. 张梦娇，冯朝岭，刘小标，祁诗阳，邢维芹，袁超. 重金属离子检测方法研究进展. 科学技术与工程. 2020(09): 3404-3413 . 百度学术
8. 刘宪斌，朱浩然，郭夏青，林颖青. 河北黄骅近岸海域表层海水重金属污染特征及生态风险评价. 安全与环境学报. 2020(02): 747-755 . 百度学术
9. 李坦平，吴宜，曾利群，娄晓明，李爱阳. 电感耦合等离子体串联质谱法测定电解二氧化锰废渣浸出液中的重金属元素. 岩矿测试. 2020(05): 682-689 . 本站查看
10. 任雨萌，梅勇，方若丹. 尿镍测定的超声辅助离子液体微萃取-石墨炉原子吸收光谱法. 中华劳动卫生职业病杂志. 2020(10): 767-769 . 百度学术
11. 刘德政. 基于原子吸收光谱的工业废水重金属含量测定方法研究. 环境科学与管理. 2019(03): 119-123 . 百度学术
12. 申书昌，彭程，王荻. 蒙脱土表面键合配位体固相萃取填料的制备及其对重金属离子的吸附性能. 应用化学. 2019(06): 717-725 . 百度学术
13. 席志军，张艳玲. 微萃取-原子吸收法测定水样中的隔离子. 粘接. 2019(06): 53-56 . 百度学术
14. 方若丹，梅勇，袁辉，聂梦涵，高宏民，苏婉婷. 离子液体分散液液微萃取-石墨炉原子吸收光谱法测定尿中铬. 理化检验(化学分册). 2019(08): 968-971 . 百度学术
15. 陈瑛娜，王增焕，谷阳光，王许诺. 无载体离子有机共沉淀分离-石墨炉原子吸收光谱法测定海水中铜铅铬镍. 分析试验室. 2018(10): 1179-1182 . 百度学术
16. 李崇豪，李诗言，陈康，王扬，戴志远，沈清. 新型固相萃取填料及其在水产品质量安全检测中的应用. 食品安全质量检测学报. 2018(18): 4870-4876 . 百度学术
17. 李玥琪，胡敬芳，邹小平，高国伟. 水环境重金属分析仪的研究现状及发展趋势. 传感器世界. 2017(11): 7-15 . 百度学术
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