Element Migration during Alteration and 40Ar/39Ar Dating of Sericite from the Dongwodong Deposit, Tibet and Its Geological Significance
-
摘要: 东窝东铜多金属矿床位于羌塘地体南缘，多龙铜金矿集区东侧。该矿床尚未开展矿化蚀变时限、成矿作用中元素迁移特征等问题的研究。为确定矿床的蚀变矿化作用时限，本文对东窝东矿床的黄铁绢英岩化蚀变带中的蚀变绢云母进行了40Ar-39Ar年代学测试，获得40Ar-39Ar坪年龄为122.20±0.84 Ma，该年龄与已有的斑岩体侵位时代（122 Ma）一致，说明东窝东矿床黄铁绢英岩化蚀变与斑岩体侵位有密切联系。此外，对比分析地表弱蚀变和钻孔中强黄铁绢英岩化花岗闪长斑岩的岩石地球化学结果，运用"等浓度线（isocon）方程"及其推导方程，探讨黄铁绢英岩化蚀变过程中的不同元素的带入、带出特点及元素迁移特征。结果表明：高场强元素质量基本守恒；轻稀土元素较重稀土元素迁移量较大，但总体上稀土元素的迁移程度较弱；主要的成矿元素Cu、Pb、Zn为带入元素。东窝东矿床含矿斑岩侵位时代和热液蚀变时限均与多龙矿集区内多不杂、波龙、铁格隆南等多个超大型-大型铜金矿床一致，说明东窝东矿床和多龙矿集区内的多个矿床受控于同一构造-岩浆成矿背景，东窝东矿区具有重要的找矿潜力。
-
关键词:
- 绢云母 /
- 40Ar-39Ar年代学 /
- 元素迁移 /
- 东窝东矿床 /
- 西藏
Abstract: The Dongwodong copper polymetallic deposit is located in the southern margin of Qiangtang terrane, east of the Duolong copper gold ore cluster. The study on the timing of alteration and element migration during the alteration has not yet been conducted. To determine the time of alteration, 40Ar-39Ar isotopic dating was carried out for altered sericites closely related to beresitizate mineralization. The results show that the plateau age is 122.20±0.84 Ma, which is consistent with the age (122 Ma) of ore-bearing porphyry. Thus, there is a close link between the mineralization and granodiorite porphyry. Meanwhile, the geochemical results of weakly-altered and mineralized granodiorite were compared, using the isocon equation and the derivation equation to judge the inclusion or extraction of each element and the element migration during the alteration. Results show that HFSEs are very immobile during the alteration, whereas REEs migrate insignificantly with more obvious migration of LREEs than HREEs. The ore-forming elements (Cu, Pb, Zn) are inclusion elements. The intrusive age of ore-bearing phophyries and the timing of hydrothermal alteration of Dongwodong deposit are consistent with those of other large-superlarge scale copper-gold deposits (Duobuza, Bolong, Tegelongnan) in Duolong copper gold ore cluster, indicating that they were controlled by the same tectonic-magmatic event and thus a great potential of ore-prospecting in Dongwodong mining district can be predicted.-
Keywords:
- sericite /
- 40Ar-39Ar isotopic dating /
- element migration /
- Dongwodong deposit /
- Tibet
-
稀土元素是一类非常重要的战略资源，广泛应用于国民经济、国防、军事等至关重要的高科技领域。美国、日本、欧盟、韩国等国家和地区都非常重视稀土元素以及稀有金属的储备。从铝土矿石中提取稀土元素，开发高附加值产品，不仅可提高矿产资源的综合利用率，而且还可为企业的成功转型和高新技术的发展注入资源[1]。由于矿石中的稀土元素一般以稀土氧化物的形式存在，为了更好地开发和利用稀土资源，准确地分析评价铝土矿石中稀土氧化物的含量是十分必要的，因此建立铝土矿石中稀土氧化物含量的准确定量分析方法具有重要意义。
目前，稀土的分析方法包括重量法[2-4]、分光光度法[5-7]和容量法[8]等传统化学法及电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)[9-13]、电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)[14-17]、X射线荧光光谱法(XRF)[18-19]等现代仪器分析技术。由于稀土元素在化学性质上极其相似，传统的化学分析方法通常只能测定稀土氧化物总量(YS/T 575.14—2007)或少数含量较高的单一稀土元素[20]，过程冗繁。XRF法测定矿石中的稀土元素存在的主要问题是缺少基体匹配的标准物质，且灵敏度较低。ICP-OES和ICP-MS法是目前稀土元素分析的主要手段，ICP-OES具有检出限低、精密度好、动态范围宽等特点；相对于ICP-OES，ICP-MS灵敏度更高且干扰更低，但由于仪器成本较高，相当一部分实验室选择ICP-OES测定矿石中的稀土元素。
铝土矿中的稀土元素含量(0.0010%~0.050%)较低，且铝土矿中存在大量的铝和铁等基体元素，如何掩蔽基体元素对稀土元素的干扰是准确定量的关键。传统酸溶法[21-24]会造成部分元素消解不完全，难以准确定量，回收率低；碱熔法[25-27]则会由于引入大量的碱熔剂造成严重的基体干扰，同时还会堵塞雾化器。本文采用氢氧化钠熔融、热水浸取和盐酸酸化法测定铝土矿，同时经过滤洗涤消除大量碱熔剂，以及采用三乙醇胺掩蔽铝、铁，乙二胺四乙酸二钠溶液络合钙、镁等干扰元素，标准曲线无需基体匹配，利用ICP-OES实现了铝土矿中稀土氧化物的同时测定，为今后分析铝土矿中的稀土氧化物奠定了基础。
1. 实验部分
1.1 仪器及工作条件
IRIS Intrepid型电感耦合等离子体发射光谱仪(美国ThermoFisher公司)。仪器工作条件为：射频功率1150W，雾化器压力172kPa，冷却气流量15L/min，辅助气流量0.50L/min，冲洗泵速100r/min(1.85mL/min)，分析泵速100r/min(1.85mL/min)，积分时间20s，清洗时间15s，重复次数：2次。
AE-200型电子分析天平(瑞士梅特勒公司)。
1.2 标准溶液和主要试剂
稀土氧化物标准储备溶液：分别称取0.1000g氧化镧[w(La2O3)≥99.99%]、氧化铈[w(CeO2)≥99.99%]、氧化镨[w(Pr6O11)≥99.99%]、氧化钕[w(Nd2O3)≥99.99%]、氧化钪[w(Sc2O3)≥99.99%]、氧化钇[w(Y2O3)≥99.99%]，预先盛于铂金皿中在850℃灼烧1h，置于干燥器中冷却，于100mL烧杯中加入50mL 50%的盐酸和几滴过氧化氢，盖上表面皿，置于电炉上缓慢加热至完全溶解，然后煮沸5min，冷却，用少量水吹洗表面皿，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液中氧化镧、氧化铈、氧化镨、氧化钕、氧化钪、氧化钇的浓度均为1.0mg/mL。
稀土氧化物标准溶液：移取5.00mL稀土氧化物标准储备溶液于100mL容量瓶中，加入10mL 50%的盐酸，用水稀释至刻度，混匀。此溶液中氧化镧、氧化铈、氧化镨、氧化钕、氧化钪、氧化钇的浓度均为50μg/mL。
乙二胺四乙酸二钠溶液(40g/L)，氢氧化钠洗液(20g/L)。
氧化镧、氧化铈、氧化镨、氧化钕、氧化钪、氧化钇均为基准试剂；盐酸、氢氧化钠、三乙醇胺均为分析纯试剂；实验用水为二次蒸馏水。
1.3 实验样品
铝土矿样品来自于河南某铝厂，样品研磨混匀后通过74μm标准筛，在110±5℃烘箱中烘烤2h，于干燥器中冷却至室温，备用。
1.4 实验方法
1.4.1 样品的制备
准确称取0.50±0.0002g铝土矿样品，放入预先装有3g氢氧化钠的30mL银坩埚中，混匀，再覆盖3g氢氧化钠，加盖，置于750±20℃的高温炉中熔融5min，取出冷却。将坩埚移入盛有100mL水的300mL烧杯中，加入10~20mL三乙醇胺溶液和5~10mL乙二胺四乙酸二钠溶液，待剧烈反应停止后，置于电炉上加热煮沸，使熔块脱落，洗出坩埚。待溶液稍冷后，用中速定量滤纸过滤，用氢氧化钠洗液洗涤烧杯及沉淀3~4次，再用热水洗滤液至近中性(用pH试纸检测)，弃去滤液。用20mL 50%的热盐酸分次溶解滤纸上的沉淀于100mL容量瓶中，再用热水冲洗滤纸7~8次，最后用水稀释至刻度，混匀，上机待测。
1.4.2 系列标准溶液的配制
分别移取0、0.10、0.20、0.50、1.00、2.00、5.00mL稀土氧化物标准溶液于7支100mL容量瓶中，加入20mL 50%的盐酸，用水稀释至刻度，混匀。
2. 结果与讨论
2.1 实验条件的选择
2.1.1 溶样方法
白英彬等[21]、吴伟明[22]和王克勤等[23]采用硝酸、盐酸、高氯酸和氢氟酸等酸溶法对铝厂赤泥中的稀土元素进行了初步试验研究，由于地质样品组分复杂，元素之间存在相互共生的现象，对于特殊元素、特殊样品用传统酸溶法处理会造成部分元素消解不完全，使测定结果不准确[24]。胡璇等[25]采用氢氧化钠提取赤泥中的稀土元素，该法的优点是没有过滤步骤，简单快捷，但引入了大量的碱熔剂容易堵塞雾化器，且大量的碱熔剂对稀土元素的测定造成一定的干扰。本文采用氢氧化钠对铝土矿样品进行熔融分解，同时，通过过滤洗涤除掉大量的碱熔剂。实验表明，该方法不仅对铝土矿的分解效果较好，溶液澄清透明，而且对雾化器起到了一定的保护作用。
2.1.2 称样量
称样量太大，样品溶解不彻底，测定结果偏低；称样量太小，称量误差较大，影响测定结果的代表性。实验考察了0.25g、0.5g和1.0g铝土矿中加入氢氧化钠熔剂的熔融状况，结果表明：当铝土矿称样量为0.25g时，由于Pr6O11含量较低，测定结果的相对标准偏差稍大；当铝土矿称样量为1.0g时，由于称样量稍大，导致后续过滤和洗涤困难。因此，实验选择称样量为0.5g。
2.1.3 熔剂用量
熔剂用量也是影响分析结果的重要因素。熔剂加入量过多，燃烧剧烈，导致熔融物外溢；熔剂加入量过少，样品溶解不彻底。实验考察了4g、5g、6g、7g氢氧化钠熔剂对0.5g铝土矿的覆盖情况，结果表明：4g氢氧化钠不易将铝土矿覆盖完全，5g和6g氢氧化钠可完全覆盖铝土矿，7g氢氧化钠容易溢出坩埚。为了使熔剂较好地覆盖铝土矿，实验选择熔剂用量为6g。
2.1.4 熔融温度和时间
熔融温度和时间直接影响着样品的分解率。温度过低，时间过短，样品分解率低；温度过高，时间过长，加大其对坩埚的腐蚀性，并且样品挥发损失较多。实验考察了0.5g铝土矿与6g氢氧化钠分别在700℃-5min、700℃-10min、750℃-5min和750℃-10min四种熔融温度和时间条件下稀土氧化物的测定结果。结果表明，在这四种条件下稀土氧化物的测定结果没有明显差异。为了使复杂基体的铝土矿样品熔融完全，实验适当提高熔融温度，选择熔融温度为750℃，熔融时间为5min。
2.1.5 分析谱线
由于铝土矿中的稀土含量较低，考虑到稀土与稀土间、稀土与基体间的干扰，需选择灵敏度高、干扰小的谱线。由于La、Ce、Sc、Y受基体干扰较小，分别选择它们的最灵敏线，即La 408.672nm、Ce 418.660nm、Sc 361.384nm、Y 377.433nm。而选取Pr 414.3nm和Pr 417.9nm测试样品时发现主峰两侧均有明显的干扰峰，因此Pr选取410.072nm为宜。选取Nd 401.2nm和Nd 430.3nm测试时主峰较宽，峰形不规则，因此Nd选取406.109nm为宜。
2.2 共存元素的干扰
由于溶样过程中加入了大量的氢氧化钠熔剂，如此大量的熔剂会极大地降低稀土的发射强度，并且容易堵塞雾化器。同时，铝土矿中含有大量的铝和铁基体以及硅、钙、镁、钛等元素，其中Al2O3含量可达70%，Fe2O3含量可达30%，这些基体和共存元素在一定程度上会降低稀土测定的灵敏度。如果采用传统稀释的方法，虽然干扰元素的影响会降低，但也会导致待测溶液中的稀土元素含量低于检出限。
黎卫亮等[26]和吴葆存等[27]采用碱熔共沉淀和二次离心的方式实现了稀土元素与铁、镁、钙、钡等元素的快速分离，实验流程较短，并且通过共沉淀将碱熔引入的钠元素与待测溶液分离，减少了稀释倍数，提高了数据的准确度。本实验采用掩蔽和传统过滤多次洗涤的方式实现稀土与基体及杂质元素的分离，大大降低了待测液中的含盐量，有效降低了熔剂和基体的干扰。同时，铝土矿中的铝、硅、钛与过量的氢氧化钠反应生成铝酸钠、硅酸钠和钛酸钠，通过过滤和多次洗涤的方式除去。
铝土矿中的铁与适量的三乙醇胺络合，铝土矿中的钙和镁与乙二胺四乙酸二钠络合，通过形成稳定的配合物在过滤和多次洗涤的过程中被除去。实验考察了铝土矿经不同浓度的三乙醇胺和乙二胺四乙酸二钠络合后，溶液中铁、钙和镁的变化。结果表明，10~20mL三乙醇胺溶液可将最终溶液中的铁浓度降至10μg/mL，且适量的三乙醇胺并不影响稀土氢氧化物沉淀[28]。铝土矿中的钙、镁与适量的乙二胺四乙酸二钠溶液络合，一般而言，铝土矿中CaO+MgO含量小于5%，按照络合比1:1计算，5~10mL的乙二胺四乙酸二钠溶液可以将钙、镁络合完全。
2.3 分析方法评价
2.3.1 标准曲线和方法检出限
在仪器最佳工作条件下测定系列标准溶液，以待测元素质量浓度为横坐标，发射强度为纵坐标，标准曲线的线性方程和相关系数见表 1。在同样条件下对空白溶液连续测定20次，以3倍空白标准偏差计算待测元素的检出限，以10倍空白标准偏差计算方法的测定下限，测定结果见表 1。
表 1 稀土氧化物的线性方程、相关系数和检出限Table 1. Linear equation, correlation coefficient and detection limit for rare earth oxides稀土氧化物 线性方程 相关系数 检出限(%) 测定下限(%) La2O3 y=51.91x+0.85 0.9999 0.0008 0.0027 CeO2 y=8.35x+0.097 0.9999 0.0010 0.0033 Pr6O11 y=7.35x+0.22 0.9999 0.0012 0.0040 Nd2O3 y=7.39x-0.32 0.9999 0.0015 0.0050 Sc2O3 y=176.63x-0.58 1.0000 0.0002 0.0005 Y2O3 y=22.40x-0.51 0.9999 0.0002 0.0005 通过比较可以得知，相比于白英彬等[21]采用硝酸-氢氟酸-高氯酸体系测定赤泥中的稀土元素，以及门倩妮等[24]采用氢氟酸-硝酸-硫酸体系测定多金属矿中的稀土元素，本方法消除了基体和杂质元素对稀土测定的干扰，其检出限得到一定程度的提高，满足了铝土矿中稀土氧化物检测的需要。
2.3.2 方法精密度和回收率
按照实验方法对铝土矿样品中的稀土元素平行测定6次，考察方法的精密度。由于目前的铝土矿标准样品均未对稀土氧化物进行定值，因此本实验对铝土矿样品进行了加标实验，考察加标回收率。从表 2可以看出，测定结果的相对标准偏差(RSD, n=6)在2.0%~4.6%之间，回收率在85.2%~104.4%之间，表明该方法测定结果稳定、准确可靠。
表 2 方法精密度和回收率(n=6)Table 2. Precision and recovery tests of the method稀土氧化物 本底值
(mg)RSD
(%)加标量
(mg)测定总量
(mg)回收率
(%)La2O3 0.040 3.2 0.020 0.059 96.3 CeO2 0.10 3.9 0.050 0.15 94.9 Pr6O11 0.021 4.6 0.011 0.030 85.2 Nd2O3 0.033 4.5 0.016 0.047 87.6 Sc2O3 0.029 2.0 0.015 0.045 104.4 Y2O3 0.026 3.2 0.013 0.039 97.8 2.3.3 方法验证
由于质谱法已成为稀土分析中的主流分析方法[14-17]，相比于ICP-OES，ICP-MS法以八极杆去除干扰离子，以四极杆质谱精确分析检测目标离子，具有更好的稳定性，抗干扰能力更强，更加准确高效，其检出限较ICP-OES法通常低2~3数量级[29]。本文按照实验方法采用ICP-MS对铝土矿样品中的稀土氧化物进行了测定，通过比较测定结果(表 3)可知，本文ICP-OES法与ICP-MS法的测定结果基本一致，除了CeO2的相对误差在25.0%(可能是由于仪器稳定性原因导致其相对误差稍大)，其余稀土氧化物的相对误差在2.5%~7.8%，表明该实验方法具有较高的准确度。
表 3 铝土矿中稀土氧化物的测定结果Table 3. Analytical results of rare earth oxides in bauxite determined by ICP-OES and ICP-MS测定方法 La2O3
(%)CeO2
(%)Pr6O11
(%)Nd2O3
(%)Sc2O3
(%)Y2O3
(%)ICP-OES(本方法) 0.0080 0.020 0.0042 0.0065 0.0058 0.0051 ICP-MS 0.0078 0.025 0.0045 0.0060 0.0061 0.0055 相对误差(%) 2.50 25.0 7.14 7.69 5.17 7.84 3. 结论
本文采用氢氧化钠熔融铝土矿样品，掩蔽和过滤多次洗涤的方法分离基体和共存元素，利用ICP-OES测定铝土矿中的稀土氧化物含量。标准溶液无需基体匹配，标准曲线线性较好，方法检出限、准确度、精密度和加标回收率均满足分析检测的要求。
由于采用碱熔和基体分离的方法，不仅铝土矿的分解效果较好，溶液澄清透明，而且对雾化器起到了一定的保护作用。该方法一次溶样，多元素同时测定，适合日常铝土矿样品中稀土氧化物的快速检测。而对于该实验方法测定氧化镨和氧化钕的回收率偏低的情况，在今后的实验中可尝试通过氨水多次沉淀分离干扰元素的方法加以改进。
致谢: 感谢中铝西藏金龙矿业股份有限公司为本研究工作提供的野外支持，感谢西藏地质矿产勘查开发局第五地质大队对野外工作的帮助。感谢核工业北京地质研究院对绢云母Ar-Ar年代学和岩石主微量元素的分析。感谢审稿专家所提出的宝贵意见。 -
![]()
图 2 东窝东矿区ZK0001典型矿石组构
(a) ZK0001-10.0m, 蚀变花岗闪长斑岩裂隙面上见孔雀石、蓝铜矿化；(b) ZK0001-10.0m, 角岩化长石石英砂岩中发育几乎完全被氧化为褐铁矿的黄铁矿脉；(c) ZK0001-36.0m, 隐爆角砾岩中泥质基质及黄铁矿化；(d) ZK0001-96.1m, 硅化带中含稀疏浸染状黄铁矿、闪锌矿颗粒；(e) ZK0001-122.0m, 石英+黄铁矿+辉钼矿矿脉穿切砂岩角砾；(f) ZK0001-222.0m, 绢云母化和绿泥石化花岗闪长斑岩中发育石英脉和他形团块状黄铁矿。
Figure 2. Typical textures and structures of ore in drillhole ZK0001 from Dongwodong deposit
![]()
图 3 东窝东矿床绢云母的(a)40Ar-39Ar年龄谱图、(b)等时线图及(c)反等时线图
Figure 3. 40Ar-39Ar age spectrum (a), normal isochron diagram (b) and inverse isochron diagram (c) for sericite from Dongwodong deposit
表 1 东窝东矿区蚀变绢云母(样品号ZK0001-270) 的40Ar-39Ar测试结果
Table 1 Analytical results of 40Ar-39Ar for sericite (sample No.ZK0001-270) in Dongwodong deposit
温度(℃) (40Ar/39Ar)m (36Ar/39Ar)m (37Ar/39Ar)m (38Ar/39Ar)m 40Ar(%) 40Ar*/39Ar 39Ar(×10-14 mol) 累计39Ar 年龄±1σ(Ma) 700 100.2271 0.3252 1.5877 0.1091 4.22 4.2323 0.04 0.18 36±16 770 27.7185 0.0535 0.3097 0.0263 43.01 11.9242 0.32 1.49 99.3±1.4 810 20.9904 0.0224 0.0964 0.0184 68.54 14.3888 1.14 6.15 119.2±1.3 850 17.5696 0.0086 0.0364 0.0144 85.51 15.0236 2.06 14.6 124.3±1.2 890 16.8681 0.0067 0.0311 0.0138 88.3 14.8947 1.97 22.66 123.3±1.2 920 17.0405 0.0076 0.0513 0.0142 86.74 14.7809 2.27 31.97 122.4±1.2 950 16.7456 0.0069 0.0367 0.0139 87.81 14.7042 2.36 41.65 121.7±1.2 980 16.5232 0.0064 0.0248 0.0138 88.61 14.6417 2.81 53.15 121.2±1.2 1020 16.2696 0.0053 0.0246 0.0137 90.38 14.705 3.61 67.94 121.8±1.2 1060 16.629 0.0064 0.0123 0.014 88.67 14.7447 3.31 81.51 122.1±1.2 1120 18.2743 0.0125 0.0503 0.0155 79.84 14.5915 2.47 91.61 120.8±1.2 1200 22.0329 0.0261 0.1623 0.02 65.01 14.3256 1 95.72 118.7±1.2 1400 19.7675 0.0188 0.3374 0.0305 71.93 14.2236 1.04 100 117.9±1.3 注：样品质量m=16.55 mg，辐照参数J=0.004748。 
下载: 导出CSV
表 2 多龙矿集区与东窝东矿床含矿岩体侵位时代及热液蚀变年龄
Table 2 Geochronology of ore-bearing intrusions and hydrothermal alteration from Duolong ore concentration area and Dongwodong deposit, Tibet
矿床名称 含矿岩体岩性 岩体侵位时代(Ma) 参考文献 热液蚀变年龄(Ma) 参考文献 多不杂 花岗闪长斑岩 117.5±1.2~119.5±0.7 孙嘉[4] 115.8±1.4~118.1±1.3 孙嘉[4]；Li等[3] 石英闪长斑岩 116.4±2.5~127.8±2.6 曲晓明等[1]；Li等[2-3] 波龙 花岗闪长斑岩 117.5±1.0~120.9 ±2.4 佘宏全等[5]；Li等[3]；
陈华安等[8]117.9±0.7~121.6±0.7 祝向平等[6]；孙嘉[4] 石英闪长玢岩 118.4±1.1~122.3±1.0 Li等[3]；吕立娜[7] 铁格隆南 花岗闪长斑岩 121.1±0.5 孙嘉[4]；Lin等[9] 116.3±0.8 杨超[10] 石英闪长玢岩 120.2±1.0 方向等[11] 东窝东 花岗闪长斑岩 122.8±1.4 林彬等(待刊)[14] 122.20±0.84 本文
下载: 导出CSV
表 3 东窝东矿区花岗闪长斑岩和黄铁绢英岩化花岗闪长斑岩主量、稀土元素和微量元素分析结果
Table 3 Analytical results of major, rare earth and trace elements for granodiorite and beresitizated granodiorite from Dongwodong deposit
元素 弱蚀变花岗闪长斑岩 矿化花岗闪长斑岩 ΔCi DL2014-06 DL2014-07 DL2014-08 DL2014-09 CiO ZK0001-262 ZK0001-268 ZK0001-270 ZK0001-300 CiA SiO2 66.30 61.84 62.22 63.96 63.58 65.96 63.09 65.41 SiO20 SiO21 SiO22 Al2O3 14.87 16.19 15.66 14.42 15.29 14.44 14.87 14.90 Al2O30 Al2O31 Al2O32 Fe2O3 3.50 5.26 4.64 6.03 4.86 4.22 3.53 3.11 Fe2O30 Fe2O31 Fe2O32 MgO 1.33 1.72 1.56 1.45 1.52 1.32 1.97 1.63 MgO0 MgO1 MgO2 CaO 3.40 4.52 4.25 3.27 3.86 1.64 3.29 2.38 CaO0 CaO1 CaO2 Na2O 3.14 3.62 3.61 3.22 3.40 0.06 0.08 0.07 Na2O0 Na2O1 Na2O2 K2O 4.84 4.12 3.66 4.22 4.21 3.52 3.89 3.85 K2O0 K2O1 K2O2 TiO2 0.63 0.77 0.73 0.71 0.71 0.51 0.53 0.53 TiO20 TiO21 TiO22 MnO 0.06 0.08 0.05 0.05 0.06 0.21 0.15 0.14 MnO0 MnO1 MnO2 P2O5 0.17 0.21 0.21 0.19 0.20 0.17 0.17 0.17 P2O50 P2O51 P2O52 LOI 1.09 1.04 2.78 1.83 - 6.94 7.94 7.34 LOI0 LOI1 LOI2 Li 36.64 38.02 37.78 112.85 56.32 28.80 25.90 24.50 Li0 Li1 Li2 Ba 608.04 627.84 590.22 601.39 606.87 263.00 2.46 610.00 Ba0 Ba1 Ba2 Cs 1.99 2.10 3.14 7.86 3.77 5.68 6.46 6.97 Cs0 Cs1 Cs2 Cr 9.11 9.59 6.98 15.20 10.22 26.60 43.80 74.90 Cr0 Cr1 Cr2 Co 5.03 5.31 7.34 12.74 7.61 2.09 1.87 1.24 Co0 Co1 Co2 Ni 4.07 4.53 2.98 5.04 4.16 8.22 9.92 6.33 Ni0 Ni1 Ni2 Cu 14.34 15.19 36.61 53.27 29.85 126.00 231.00 117.00 Cu0 Cu1 Cu2 Zn 48.27 49.79 40.00 60.80 49.72 153.00 178.00 120.00 Zn0 Zn1 Zn2 Ga 19.10 20.30 20.16 27.86 21.86 23.10 23.10 20.90 Ga0 Ga1 Ga2 Rb 123.98 130.24 119.68 182.89 139.20 180.00 205.00 202.00 Rb0 Rb1 Rb2 Sr 496.20 521.80 558.00 592.35 542.09 62.90 91.20 52.20 Sr0 Sr1 Sr2 Nb 30.50 32.00 30.50 40.23 33.31 22.50 25.40 24.10 Nb0 Nb1 Nb2 Ta 1.91 2.00 1.88 2.16 1.99 1.63 1.87 1.72 Ta0 Ta1 Ta2 Pb 16.75 17.43 14.17 16.60 16.24 19.20 10.20 2.76 Pb0 Pb1 Pb2 U 3.50 3.68 3.15 2.14 3.12 2.96 12.30 3.95 U0 U1 U2 Th 14.87 15.63 16.26 12.29 14.76 11.20 11.80 12.00 Th0 Th1 Th2 Zr 229.40 240.20 242.00 235.01 236.65 185.00 177.00 179.00 Zr0 Zr1 Zr2 Hf 6.00 6.33 6.40 3.61 5.59 5.22 5.28 5.15 Hf0 Hf1 Hf2 La 40.97 42.89 48.60 33.50 41.49 56.30 60.50 46.30 La0 La1 La2 Ce 84.10 88.00 88.88 62.53 80.88 95.40 102.00 84.10 Ce0 Ce1 Ce2 Pr 10.06 10.57 9.82 7.12 9.39 10.90 11.60 9.53 Pr0 Pr1 Pr2 Nd 35.95 37.93 33.98 25.19 33.26 41.00 43.00 33.60 Nd0 Nd1 Nd2 Sm 6.99 7.28 6.45 4.90 6.41 6.99 7.62 6.42 Sm0 Sm1 Sm2 Eu 1.93 2.04 1.96 1.47 1.85 1.52 2.11 1.98 Eu0 Eu1 Eu2 Gd 6.26 6.57 5.88 4.61 5.83 5.38 5.88 4.86 Gd0 Gd1 Gd2 Tb 0.94 0.99 0.88 0.67 0.87 0.74 0.85 0.79 Tb0 Tb1 Tb2 Dy 5.23 5.51 5.01 3.76 4.88 3.92 4.28 4.36 Dy0 Dy1 Dy2 Ho 1.07 1.11 1.03 0.76 0.99 0.63 0.67 0.73 Ho0 Ho1 Ho2 Er 2.98 3.13 2.89 2.12 2.78 1.91 1.97 2.13 Er0 Er1 Er2 Tm 0.44 0.46 0.42 0.30 0.41 0.31 0.32 0.34 Tm0 Tm1 Tm2 Yb 2.83 2.94 2.73 1.99 2.62 1.89 1.98 2.16 Yb0 Yb1 Yb2 Lu 0.43 0.45 0.42 0.29 0.40 0.27 0.29 0.30 Lu0 Lu1 Lu2 Y 27.64 28.92 26.60 28.82 28.00 17.80 19.10 20.70 Y0 Y1 Y2 注：① 样品DL2014-06、DL2014-07、DL2014-08、DL2014-09的主量、微量元素数据引用自韦少港等[16]。 ② 主量元素含量单位为%，稀土及微量元素含量单位为×10-6。 ③ CiO、CiA分别为原岩、蚀变岩中第i种元素含量，为所采样品的平均值。元素迁移量ΔCi=CiA/k-CiO(本文选取TiO2作为不活动元素，k值为蚀变岩中TiO2含量与原岩中TiO2含量比值)。
下载: 导出CSV
-
曲晓明, 辛洪波.藏西班公湖斑岩铜矿带的形成时代与成矿构造环境[J].地质通报, 2006, 25(7):792-799. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZQYD200607005.htm Qu X M, Xin H B.Ages and tectonic environment of the Bangong Co porphyry copper belt in Western Tibet, China[J].Geological Bulletin of China, 2006, 25(7):792-799. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZQYD200607005.htm
Li J X, Qin K Z, Li G M, et al.Magmatic-hydrothermal evolution of the Cretaceous Duolong gold-rich porphyry copper deposit in the Bangongco metallogenetic belt, Tibet:Evidence from U-Pb and 40Ar/39Ar geochronology[J].Journal of Asian Earth Sciences, 2011, 41(6):525-536. doi: 10.1016/j.jseaes.2011.03.008
Li J X, Qin K Z, Li G M, et al.Petrogenesis of ore-bearing porphyries from the Duolong porphyry Cu-Au deposit, central Tibet:Evidence from U-Pb geochronology, petrochemistry and Sr-Nd-Hf-O isotope characteristics[J].Lithos, 2013, 160-161:216-227. doi: 10.1016/j.lithos.2012.12.015
孙嘉. 西藏多龙矿集区岩浆成因与成矿作用研究[D]. 北京: 中国地质大学(北京), 2015: 1-198. http://cdmd.cnki.com.cn/Article/CDMD-11415-1015391711.htm Sun J.Magmatism and Metallogenesis at Duolong Ore District, Tibet[D].Beijing:China University of Geosciences (Beijing), 2015:1-198. http://cdmd.cnki.com.cn/Article/CDMD-11415-1015391711.htm
佘宏全, 李进文, 马东方, 等.西藏多不杂斑岩铜矿床辉钼矿Re-Os和锆石U-Pb SHRIMP测年及地质意义[J].矿床地质, 2009, 28(6):737-746. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-KCDZ200906002.htm She H Q, Li J W, Ma D F, et al.Molybdenite Re-Os and SHRIMP zircon U-Pb dating of Duobuza porphyry copper deposit in Tibet and its geological implications[J].Mineral Deposits, 2009, 28(6):737-746. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-KCDZ200906002.htm
祝向平, 陈华安, 马东方, 等.西藏波龙斑岩铜金矿床的Re-Os同位素年龄及其地质意义[J].岩石学报, 2011, 27(7):2159-2164. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YSXB201107024.htm Zhu X P, Chen H A, Ma D F, et al.Re-Os dating for the molybdenite from Bolong porphyry copper-gold deposit in Tibet, China and its geological significance[J].Acta Petrologica Sinica, 2011, 27(7):2159-2164. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YSXB201107024.htm
吕立娜. 西藏班公湖-怒江成矿带西段富铁与铜(金)矿床模型[D]. 北京: 中国地质科学院, 2012: 1-219. http://cdmd.cnki.com.cn/Article/CDMD-82501-1012371246.htm Lü L N.Metallogenic Model of Rich Iron and Copper (Gold) Deposits in Western Part of Bangong-Nujiang Metallogenic Belt[D].Beijing:Chinese Academy of Geological Sciences, 2012:1-219. http://cdmd.cnki.com.cn/Article/CDMD-82501-1012371246.htm
陈华安, 祝向平, 马东方, 等.西藏波龙斑岩铜金矿床成矿斑岩年代学、岩石化学特征及其成矿意义[J].地质学报, 2013, 87(10):1593-1611. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DZXE201310009.htm Chen H A, Zhu X P, Ma D F, et al.Geochronology and geochemistry of the Bolong porphyry Cu-Au deposit, Tibet and its mineralizing significance[J].Acta Geologica Sinica, 2013, 87(10):1593-1611. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DZXE201310009.htm
Lin B, Chen Y C, Tang J X, et al.Geochronology and genesis of the Tiegelongnan porphyry Cu(Au) deposit in Tibet:Evidence from U-Pb, Re-Os dating and Hf, S, and H-O isotopes[J].Resource Geology, 2016, Doi: 10.1111/rge.12113.
杨超. 西藏铁格隆南浅成低温热液-斑岩型Cu(Au)矿床矿石、蚀变、流体特征研究[D]. 北京: 中国地质科学院, 2015: 1-77. http://cdmd.cnki.com.cn/Article/CDMD-82501-1015584795.htm Yang C.Minerals, Alteration and Fluid Characteristics Research of Southern Tiegelong High Sulfidation Epithermal-Porphyry Cu(Au) Deposit, Tibet[D].Beijing:Chinese Academy of Geological Sciences, 2015:1-77. http://cdmd.cnki.com.cn/Article/CDMD-82501-1015584795.htm
方向, 唐菊兴, 宋扬, 等.西藏铁格隆南超大型浅成低温热液铜(金、银)矿床的形成时代及其地质意义[J].地球学报, 2015, 36(2):168-176. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DQXB201502006.htm Fang X, Tang J X, Song Y, et al.Formation epoch of the south Tiegelong supelarge epithermal Cu(Au-Ag) deposit in Tibet and its geological implications[J].Acta Geoscientica Sinica, 2015, 36(2):168-176. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DQXB201502006.htm
艾金彪, 马生明, 樊连杰, 等.内蒙古乌努格吐山斑岩型铜钼矿床元素迁移定量探讨[J].地球学报, 2013, 34(2):193-202. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DQXB201302007.htm Ai J B, Ma S M, Fan L J, et al.A quantitative discussion on element mass migration in the Wunugetushan porphyry Cu-Mo deposit, Inner Mongolia[J].Acta Geoscientica Sinica, 2013, 34(2):193-202. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DQXB201302007.htm
李培, 邓小虎, 陈守余, 等.个旧蚀变岩型铜多金属矿床围岩蚀变过程中元素迁移定量研究[J].地质找矿论丛, 2011, 26(2):176-181. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DZZK201102010.htm Li P, Deng X H, Chen S Y, et al.Quantitative study of elements migration during the wallrock alteration on Gejiu altered rock-type copper-polymetallic deposit[J].Contributions to Geology and Mineral Resources Research, 2011, 26(2):176-181. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DZZK201102010.htm
林彬, 陈毓川, 唐菊兴, 等.藏北东窝东铜多金属矿床含矿斑岩年代学、Sr-Nd-Pb同位素及勘查找矿方向[J].地质学报, 2017(待刊). http://youxian.cnki.com.cn/yxdetail.aspx?filename=YKCS2017080400D&dbname=CAPJ2015 Lin B, Chen Y C, Tang J X, et al.Geochronology and Sr-Nd-Pb isotopic geochemistry of ore-bearing porphyry, and exploration direction, Dongwodong copper polymetallic deposit, North Tibet[J].Acta Geologica Sinica, 2017(in press). http://youxian.cnki.com.cn/yxdetail.aspx?filename=YKCS2017080400D&dbname=CAPJ2015
陈文, 刘新宇, 张思红.连续激光阶段升温40Ar/39Ar地质年代测定方法研究[J].地质论评, 2002, 48(增刊):127-134. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DZLP2002S1022.htm Chen W, Liu X Y, Zhang S H.Continuous laser stepwise heating 40Ar/39Ar dating technique[J].Geological Review, 2002, 48(Supplement):127-134. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DZLP2002S1022.htm
韦少港, 唐菊兴, 宋扬, 等.西藏班公湖-怒江成矿带斑岩-浅成低温热液型矿床岩浆作用与成矿:以改则县东窝东铜多金属矿床为例[J].现代地质, 2016, 30(6):1179-1196. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-XDDZ201606001.htm Wei S G, Tang J X, Song Y, et al.Magmatism and mineralization of epithermal-porphyry deposit from Bangonghu-Nujiang metallogenic belt:Taking Dongwodong copper deposit from Gerze city for example[J].Geosciences, 2016, 30(6):1179-1196. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-XDDZ201606001.htm
Liu Y, Hu Z, Gao S, et al.In situ, analysis of major and trace elements of anhydrous minerals by LA-ICP-MS without applying an internal standard[J].Chemical Geology, 2008, 257(1-2):34-43. doi: 10.1016/j.chemgeo.2008.08.004
Gresens R L.The effect of structurally produced pressure gradients on diffusion in rocks[J].Journal of Geology, 1966, 74(3):307-321. doi: 10.1086/627165
Grant J A.The isocon diagram-A simple solution to Gresens' equation for metasomatic alteration[J].Economic Geology, 1986, 81(8):1976-1982. doi: 10.2113/gsecongeo.81.8.1976
周永章, 涂光炽, Chown E H, 等.热液围岩蚀变过程中数学不变量的寻找及元素迁移的定量估计——以广东河台金矿田为例[J].科学通报, 1994, 39(11):1026-1028. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-KXTB199411019.htm Zhou Y Z, Tu G Z, Chown E H, et al.Search for the mathematical invariants and quantitative estimates of mass transfer during the hydrothermal rock alteration-A case study of Guangdong Hetai gold field[J].Chinese Science Bulletin, 1994, 39(11):1026-1028. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-KXTB199411019.htm
翟裕生, 姚书振, 蔡克勤.矿床学(第3版)[M].北京:地质出版社, 2011. Zhai Y S, Yao S Z, Cai K Q.Mineral Deposits (3rd Edition)[M].Beijing:Geological Publishing House, 2011.
计量
- 文章访问数: 2710
- HTML全文浏览量: 719
- PDF下载量: 60
京公网安备 11010202008159号