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自制氢化物发生装置与电感耦合等离子体质谱仪联用测定地质样品中的稀散元素锗和碲

程秀花, 黎卫亮, 郑民奇, 王海蓉

程秀花, 黎卫亮, 郑民奇, 王海蓉. 自制氢化物发生装置与电感耦合等离子体质谱仪联用测定地质样品中的稀散元素锗和碲[J]. 岩矿测试, 2016, 35(3): 265-270. DOI: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.2016.03.008
引用本文: 程秀花, 黎卫亮, 郑民奇, 王海蓉. 自制氢化物发生装置与电感耦合等离子体质谱仪联用测定地质样品中的稀散元素锗和碲[J]. 岩矿测试, 2016, 35(3): 265-270. DOI: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.2016.03.008
CHENG Xiu-hua, LI Wei-liang, ZHENG Min-qi, WANG Hai-rong. Determination of Germanium and Tellurium in Geological Samples by A Self-developed Hydride Generation Device Paired with Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometer[J]. Rock and Mineral Analysis, 2016, 35(3): 265-270. DOI: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.2016.03.008
Citation: CHENG Xiu-hua, LI Wei-liang, ZHENG Min-qi, WANG Hai-rong. Determination of Germanium and Tellurium in Geological Samples by A Self-developed Hydride Generation Device Paired with Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometer[J]. Rock and Mineral Analysis, 2016, 35(3): 265-270. DOI: 10.15898/j.cnki.11-2131/td.2016.03.008

自制氢化物发生装置与电感耦合等离子体质谱仪联用测定地质样品中的稀散元素锗和碲

基金项目: 

中国地质调查局地质调查项目——稀有稀散元素现代分析方法研究 1212011120265

详细信息
    作者简介:

    程秀花,硕士,高级工程师,主要从事电感耦合等离子体质谱和光谱分析。E-mail:chengqing5210@163.com

  • 中图分类号: O657.63;O614.431;O613.53

Determination of Germanium and Tellurium in Geological Samples by A Self-developed Hydride Generation Device Paired with Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometer

  • 摘要:

    氢化物发生与ICP-MS联用(HG-ICP-MS)可降低基体效应和多原子离子干扰,本文自制了一种与ICP-MS联用的氢化物发生装置,该装置采用三通将酸、碱和试样引入多接头的混合反应器中,再经自行设计的气液分离器随载气进入等离子体中,据此建立了HG-ICP-MS测定地质样品中稀散元素锗和碲的分析方法。实验中以20%盐酸+2%硼氢化钾(0.1%氢氧化钾介质)作为最佳氢化物发生反应体系,0.95 L/min为最佳载气流量,获得分析信号的灵敏度和稳定性较高,连续测定20次Ge和Te信号强度的相对标准偏差分别为8.3%和2.1%,残余在ICP-MS中的Ge和Te信号强度在200 s内基本清洗完毕。Ge和Te检出限分别为0.007 μg/g和0.006 μg/g,其中Te检出限比采用敞口四酸溶样ICP-MS直接测定的检出限(0.1 μg/g)更低,应用于分析实际样品可给出准确结果。

  • 煤炭在燃烧过程中,某些微量元素(如汞、氟等),或呈气态,或吸附在烟气的细小颗粒物中呈气溶胶态,通过烟气污染控制设施,释放到大气环境中,是大气污染的主要污染来源[1, 2, 3];另一部分微量元素(如砷、镉等)富集在煤灰中,当煤灰以废弃物的形式接触土壤或水体时,通过迁移方式进入食物链。煤炭中有害微量元素对环境的危害越来越受到各国的关注[4],针对煤炭中微量元素的分布特征开展了广泛的研究,研究内容包括代表值估计和赋存形态分析。代表值估计属基本统计学参数描述,通常使用方法有正态统计描述和稳健统计描述,稳健统计描述能更好地克服异常值对结果的影响[5]。微量元素赋存状态的信息是煤炭成因和洁净煤技术研究的基础资料,是煤质评价的重要内容,其分析方法分为直接方法和间接方法。直接方法主要是指各种显微探针技术(电子、离子和X射线探针)和谱学分析技术(如X射线吸收精细结构谱法);间接方法包括数理统计方法、浮沉试验方法和化学方法(如逐级化学提取试验方法)[6]。国外多位学者研究了本国煤炭中微量元素的分布规律、赋存形态,探讨了元素异常富集的成因机制[7, 8, 9, 10, 11, 12]。我国学者运用数理统计方法对我国各地区煤炭微量元素的分布特征进行了研究[13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20]

    我国已从煤炭净出口国向煤炭净进口国转变,进口煤炭成为缓解东南沿海地区供需矛盾的一个重要组成部分[21]。印度尼西亚煤炭工业发达,该国煤炭低灰分、低硫分,开采和海运成本低[22],是我国进口最多的煤炭品种。已有学者对印度尼西亚煤炭矿区的地质特征以及煤炭品质进行了相关研究[23, 24, 25],作者在前期的研究工作中[26],应用直接测汞仪测定了上海口岸123批进口煤炭的总汞含量,对汞在各国煤炭中赋存状态进行了探讨,其中涉及进口印度尼西亚煤炭。本文是前期工作的一个延续,应用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)、原子荧光光谱(AFS)、直接测汞仪等方法测试了上海口岸31批进口印度尼西亚煤炭中12种微量元素(Be、Cr、Co、Ni、Cu、Mo、Cd、Sn、Ba、Pb、As、Hg)的含量,并与中国煤、世界煤、相关学者报道的印度尼西亚煤炭中微量元素含量进行比较,依据我国煤炭行业相关微量元素分级标准进行评价,同时结合相关分析、聚类分析、因子分析等多元统计方法研究了进口印度尼西亚煤炭微量元素的赋存状态。

    印度尼西亚为上海口岸最大的煤炭输出国。本文随机抽取2011年11月至2012年4月期间上海口岸进口印度尼西亚煤炭样品31批,主要为烟煤,供上海地区燃煤电厂发电使用。根据卸货码头现场条件,分别采用国家标准方法GB 475—2008《商品煤样人工采取方法》或GB/T 19494.1—2004《煤炭机械化采样第1部分:采样方法》进行取样,根据GB 474—2008《煤样的制备方法》进行煤样的制备。

    分析项目包括Be、Cr、Co、Ni、Cu、Mo、Cd、Sn、Ba、Pb、As、Hg、全硫、灰分。其中,Hg采用DMA80直接测汞仪(Milestone公司)[26],As依据SN/T 3521—2007《进口煤炭中砷、汞含量的同时测定氢化物发生-原子荧光光谱法》,全硫依据GB/T 214—2007《煤中全硫的测定方法》艾氏卡法,灰分依据GB/T 212—2008《煤的工业分析方法》快速灰化法进行测定,其余元素采用X-Series Ⅱ电感耦合等离子体质谱仪(美国Thermo公司)进行测定[27]

    煤炭中微量元素的富集系数是指煤炭中微量元素的算术平均值与地壳的平均含量之比,是评价煤炭中微量元素的富集程度的重要参数,能表征煤炭中微量元素的污染状况。与地壳的平均含量相比,31批上海口岸进口印度尼西亚煤炭中,As和Hg的平均富集系数大于1,其他元素的平均富集系数均小于1。

    依据我国煤炭行业标准MT/T 803—1999《煤中砷含量分级》、MT/T 963—2005《煤中汞含量分级》、MT/T 965—2005《煤中铬含量分级》、MT/T 1029—2006《煤中镉含量分级》、MT/T 964—2005《煤中铅含量分级》,抽检的31批样品中,存在6批二级含砷煤、1批三级含砷煤、5批低汞煤、1批中汞煤、2批高汞煤、1批中铬煤、2批高铬煤、2批中镉煤,其余属于一级含砷煤、特低汞煤、低铬煤、低镉煤、低铅煤。

    表 1列举了本次调研的31批进口印度尼西亚煤炭与Belkin等[28]报道的8批印尼煤炭以及中国煤、世界煤微量元素含量的比较情况。31批进口印度尼西亚煤炭中,Cr、Ni含量范围分别为0.7~137.1 mg/kg、0.9~253.6 mg/kg,平均值分别为14.1 mg/kg、18.3 mg/kg,皆高于Belkin等报道的8批印尼煤炭,造成差异的主要原因在于,本次检验的煤炭中存在个别Cr、Ni含量高的样品。印尼煤炭中Be、Cu、Mo、Cd、Sn、Pb含量平均值(mg/kg)分别为0.47、5.4、0.77、0.07、0.47、3.4,均低于中国煤和世界煤的平均水平,体现出印尼煤炭低灰分的品质特征。

    表  1  进口印尼煤与中国煤、世界煤微量元素的比较
    Table  1.  Comparisons of trace elements concentrations
    元素 本研究印尼煤样品 印尼煤a 中国煤b 世界煤
    含量范围
    (mg/kg)
    平均值
    (mg/kg)
    含量范围
    (mg/kg)
    平均值
    (mg/kg)
    含量范围
    (mg/kg)
    平均值
    (mg/kg)
    含量范围c
    (mg/kg)
    平均值d
    (mg/kg)
    As 0.1~19.0 3.7 0.4~11 3.6 0.4~10 5 0.5~80 5
    Hg 0.01~0.92 0.12 0.02~0.19 0.10 0.01~1.0 0.15 0.02~1.0 0.10
    Be 0.15~1.28 0.47 0.13~1.5 0.54 0.1~6 2 0.1~15 1.5 e
    Cr 0.7~137.1 14.1 1.1~24.9 7.4 2~50 12 0.5~60 10
    Co 1.3-14.2 3.6 1.2~9.2 3.6 1~20 7 0.5~30 5
    Ni 0.9~253.6 18.3 0.8~16 7.3 2~65 14 0.5~50 15
    Cu 0.5~25.3 5.4 0.8~38 8.7 1~50 13 0.5~50 15
    Mo 0.11~1.78 0.77 0.21~3.35 1.1 1~15 4 0.1~10 5
    Cd 0.01~0.26 0.07 0.01~0.04 0.02 0.01~3 0.2 0.1~3 0.3
    Sn 0.1~1.8 0.47 0.20~1.31 0.56 0.4~5 2 1~10 2
    Ba 3.0~224.3 63.5 34.2~165 78.3 13~400 82 20~1000 120
    Pb 0.9~11.2 3.4 0.4~10 3.1 10~47 13 2~80 25
    注: a来自Belkin等[28],b来自赵继尧等[29],c来自Swaine等[30],d来自Valkovic[31],e来自Finkelman[32]
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    煤中元素与灰分的相关性在一定程度上可揭示该元素的有机/无机亲和性,是一种间接分析方法,可判定元素的赋存状态,为元素来源提供参考信息[33]。微量元素与灰分正相关,推断其无机亲和性,赋存于黏土矿物或硫化矿物中;与灰分负相关,推断其有机亲和性,可能赋存形态为有机态,属于煤炭自生;与灰分不相关,则说明该元素赋存形态比较复杂[34]。微量元素间的相关分析,可以为微量元素间的伴生关系提供参考依据。

    表 2列举了上海口岸进口印尼煤中微量元素、全硫、灰分含量的相关系数矩阵。从相关系数分布看出,除Hg和Ba外,其余元素与灰分都存在显著相关,其中,Be、Co、Cu、Sn与灰分显著相关(相关系数R大于0.8),说明进口印度尼西亚煤炭中,Hg和Ba可能是以独立的矿物组成存在于煤炭中,其余元素具有无机亲和性。由于煤中硫来源的多样性和复杂性,以及后期低温热液形成硫的多期次性,不同来源、不同地质历史时期形成的硫化物中所含的潜在毒害微量元素相差甚大,造成煤中硫与其中潜在毒害微量元素相关性不明显。除Hg和Ba外,其余微量元素间都存在显著的相关关系,其中As-Cr、As-Ni、As-Cu、Be-Co、Be-Cd、Be-Sn、Cr-Co、Cr-Cu、Cr-Ni、Co-Ni、Co-Cu、Co-Sn、Ni-Cu、Cd-Sn、Sn-Pb存在强相关关系,说明以上元素存在伴生关系。

    表  2  进口印尼煤微量元素、全硫、灰分含量的相关系数矩阵
    Table  2.  Correlation matrix of trace elements, total sulfur, ash in imported Indonesia coals
    项目 全硫 灰分 As Hg Be Cr Co Ni Cu Mo Cd Sn Ba Pb
    全硫 1
    灰分 -0.131 1
    As 0.007 0.632 1
    Hg 0.237 0.118 0.171 1
    Be -0.185 0.879 0.582 0.142 1
    Cr 0.127 0.761 0.822 0.128 0.613 1
    Co -0.065 0.848 0.740 0.118 0.836 0.876 1
    Ni 0.117 0.745 0.877 0.137 0.650 0.968 0.876 1
    Cu 0.084 0.846 0.802 0.201 0.773 0.887 0.900 0.897 1
    Mo 0.085 0.469 0.573 -0.068 0.459 0.509 0.479 0.547 0.478 1
    Cd -0.181 0.760 0.547 0.014 0.851 0.661 0.775 0.670 0.683 0.486 1
    Sn -0.189 0.843 0.566 0.020 0.821 0.695 0.808 0.678 0.783 0.535 0.858 1
    Ba -0.205 0.012 0.097 -0.012 -0.093 0.084 0.128 0.042 0.126 -0.284 -0.103 0.028 1
    Pb -0.218 0.723 0.645 0.106 0.702 0.755 0.742 0.686 0.720 0.364 0.785 0.808 0.179 1
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    聚类是将研究对象分为相对同质的群组的统计分析技术,根据分类对象不同,聚类分析可分为Q型(样本)和R型(变量)两大类。利用煤中微量元素间的R型聚类分析,可确定微量元素之间的相关性,进而推断其相互依存关系,判断其赋存状态。对31批进口印度尼西亚煤炭进行R型系统聚类,考察12项微量元素含量、全硫含量、灰分含量,可聚为3类。聚类1:As、Be、Cr、Co、Ni、Cu、Mo、Cd、Sn、Pb、灰分,表明以上元素与灰分存在依存关系,以上项目归纳为黏土矿物吸附类;聚类2:Hg、全硫,表明Hg与全硫存在依存关系,由于煤炭中硫主要以硫铁矿形式存在,以上项目归纳为硫铁矿类;聚类3:Ba,表明Ba以区别于黏土矿物、硫铁矿以外的矿物形式存在,结合相关文献资料,可将该项目归纳为碳酸盐矿物类。聚类分析结果提供了煤炭微量元素间不同的赋存状态,能为进口煤炭的洁净化处理提供参考依据。

    与相关分析、聚类分析相比,因子分析在分析煤中微量元素分布及影响因素方面很有优势。本文利用SPSS19.0软件对标准化的数据进行因子分析,为简化因子分析结果,对结果作出更合理的解释,采用最大方差法对初始因子进行旋转。主成分信息表明,前3个主成分的特征值大于1,累积贡献率为81.6%,因此前3个潜在因子能解释整体情况。初始因子矩阵和旋转后的因子矩阵表明,初始因子矩阵很难对各因子作出合理的解释,经3次最大方差法旋转后的因子矩阵中,第1主因子F1中As、Be、Cr、Co、Ni、Cu、Mo、Cd、Sn、Pb有较高的因子载荷;第2主因子F2中Hg有较高的因子载荷;第3主因子F3中只有Ba一种元素有较高的因子载荷。因子分析和聚类分析结果非常一致,这也说明了聚类分析结果对元素赋存状态推断的合理性。

    由于成煤年代、地质特征差异,煤炭中微量元素含量有一定“指纹”效应,能在一定程度上指示产地属性。在缺乏足够信息的情况下,利用煤中微量元素间的Q型聚类分析,可实现不同煤炭样品间的分类分组,进而对进口煤炭的产地来源进行鉴别。对31批进口印度尼西亚煤炭进行Q型系统聚类,结果表明,抽检的印度尼西亚煤炭可分为3类:第1类包括27批,占比87.1%;第2类包括2批,与第1类相比,体现在高As、Be、Cr、Co、Ni、Cu、Cd、Mo,Sn、Pb含量;第3类包括2批,与第1类相比,体现在高Ba含量。以上分类,可能代表 3种不同的煤炭来源。

    本文运用多种分析测试技术和数理统计方法研究了上海口岸进口印度尼西亚煤炭中12种微量元素的分布特征及其赋存形态,实现了不同煤炭样品间的分类。结果表明,进口印尼煤炭中含有高汞煤、三级含砷煤,As、Hg的迁移风险值得关注;Be、Cu、Mo、Cd、Sn、Pb含量均低于中国煤和世界煤炭的平均水平,体现出印尼煤炭低灰分的品质特征。12种微量元素和相关项目(灰分和全硫)划分为3类:第一类归纳为黏土矿物吸附类,包括As、Be、Cr、Co、Ni、Cu、Mo、Cd、Sn、Pb、灰分;第二类归纳为硫铁矿类,包括Hg、全硫;第三类归纳为碳酸盐矿物类,包括Ba。表明了被抽检的印度尼西亚煤炭可能代表 3种不同的煤炭来源。

    掌握进口印尼煤炭中微量元素的分布特征,能为煤炭的洁净化使用以及监管政策措施制定提供技术支撑。本研究所采用的数理统计方法,主要是基于煤炭微量元素间固有的依存关系,一定程度上反映了成煤地质环境、煤的变质程度等信息,可为研究其他进口煤炭微量元素的分布特征提供借鉴。然而,受条件限制,本次抽查的样品数量不多,样品产地信息不明确,一定程度上对调研结果会产生影响。

  • 图  1   自制的氢化物发生器装置

    Figure  1.   Self-developed hydride generation device

    图  2   载气流速对信号强度的影响

    Figure  2.   Effect of signal intensity with the change of the carrier gas flow

    图  3   Ge和Te残余信号强度随清洗时间的变化图

    Figure  3.   Change of Ge and Te residual signal intensity in ICP-MS with the cleaning time

    表  1   岩石标准物质的测定结果和方法比对

    Table  1   Analytical results of Ge and Te in rock reference materials and comparison of the different methods

    标准物质编号GeTe 实际样品编号GeTe
    推荐值(μg/g)本方法测定值(μg/g)RSD(%)(n=5)推荐值(μg/g)本方法测定值(μg/g)RSD(%)(n=5)本方法测定值(μg/g)发射光谱测定值(μg/g)本方法测定值(μg/g)ICP-MS直接测定值(μg/g)
    GBW0710322.244.70.0210.0285.8 样品11.181.250.015<0.1
    GBW071050.931.045.80.0170.0154.1 样品21.101.020.018<0.1
    GBW071071.161.433.90.0560.0386.8 样品30.750.670.013<0.1
    GBW071083.13.103.80.0380.0563.3 样品41.721.700.025<0.1
    GBW071090.670.724.50.0220.0274.6样品51.381.400.016<0.1
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  • [1] 赵峰,李瑞仙,祝建国,等.氢化物发生-原子荧光光度法直接测定环境土壤中的痕量锗[J].分析测试技术与仪器,2011,17(1):56-58.

    Zhao F,Li R X,Zhu J G,et al.Direct Determination of Trace Germanium in Environment Soil by Atomic Fluorescence Spectrometry[J].Analysis and Testing Technology and Instruments,2011,17(1):56-58.

    [2] 何贵,常继秀,周晓润,等.仪器残留物对氢化物发生-原子荧光光谱法测定硒和碲的影响探讨[J].岩矿测试,2013,32(2):229-234.

    He G,Chang J X,Zhou X R,et al.Discussion on Influence of Residues in Instruments on Detection of Selenium and Tellurium by Hydride Generation-Atomic Fluorescence Spectrometry[J].Rock and Mineral Analysis,2013,32(2):229-234.

    [3] 张利群,王晓辉,宋晓春,等.电感耦合等离子体原子发射光谱法测定锑精矿中铅硒碲铊[J].冶金分析,2012,32(4):50-53.

    Zhang L Q,Wang X H,Song X C,et al.Determination of Plumbum,Selenium,Tellurium,Thallium in Antimony Concentrates by Inductively Coupled Plasma[J].Metallurgical Analysis,2012,32(4):50-53.

    [4]

    Thangavel S,Dash K,Dhavile S M,et al.Determination of Traces of As,B,Bi,Ga,Ge,P,Pb,Sb,Se,Si and Te in High-purity Nickel Using Inductively Coupled Plasma-Optical Emission Spectrometry (ICP-OES)[J].Talanta,2015,131:505-509.

    [5]

    Chen Y L,Jiang S J.Determination of Tellurium in a Nichel-based Alloy by Flow Injection Vapor Generation Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry[J].Journal of Analytical Atomic Spectrometry,2000,15:1578-1582.

    [6] 李国榕,王亚平,孙元方,等.电感耦合等离子体质谱法测定地质样品中稀散元素铬镓铟碲铊[J].岩矿测试,2010,29(3):255-258.

    Li G R,Wang Y P,Sun Y F,et al.Determination of Cr,Ga,In,Te and Tl in Geological Samples by Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry[J].Rock and Mineral Analysis,2010,29(3):255-258.

    [7] 陈波,刘洪青,邢应香.电感耦合等离子体质谱法同时测定地质样品中锗硒碲[J].岩矿测试,2014,33(2):192-196.

    Chen B,Liu H Q,Xing Y X.Simultaneous Determination of Ge,Se and Te in Geological Samples by Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry[J].Rock and Mineral Analysis,2014,33(2):192-196.

    [8] 黎卫亮,程秀花,张明祖,等.乙醇增强电感耦合等离子体质谱法测定地质样品中镓铟铊锗碲[J].冶金分析,2014,34(3):13-18.

    Li W L,Cheng X H,Zhang M Z,et al.Determination of Gallium,Indium,Thallium,Germanium and Tellurium in Geological Samples by Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry with Ethanol as a Signal Enhancer[J].Metallurgical Analysis,2014,34(3):13-18.

    [9] 郑大中,郑若锋,王惠萍.氢化物发生及其在分析检测领域的应用[J].岩矿测试,2008,27(1):55-59.

    Zheng D J,Zheng R F,Wang H P.Hydride Generation and Its Application in Analysis and Detection Field[J].Rock and Mineral Analysis,2008,27(1):55-59.

    [10]

    Rie R R,Rikke V H,Erik H L,et al.Development and Validation of an SPE HG-AAS Method for Determination of Inorganic Arsenic in Samples of Marine Origin[J].Analytical and Bioanalytical Chemistry,2012,403(10):2825-2834.

    [11] 胡存杰.氢化物发生-原子吸收光谱法测定土壤中铅[J].冶金分析,2013,33(9):61-64.

    Hu C J.Determination of Lead in Soil by Hydride Generation-Atomic Absorption Spectrometry[J].Metallurgical Analysis,2013,33(9):61-64.

    [12]

    Tyburska A,Jankowski K,Ramsza A,et al.Feasibility Study of the Determination of Selenium,Antimony and Arsenic in Drinking and Mineral Water by ICP-OES Using a Dual-flow Ultrasonic Nebulizer and Direct Hydride Generation[J].Journal of Analytical Atomic Spectrometry,2010,25(2):210-214.

    [13] 吴峥,熊英,王龙山.自制氢化物发生系统与电感耦合等离子体发射光谱法联用测定土壤和水系沉积物中的砷锑铋[J].岩矿测试,2015,34(5):533-538.

    Wu Z,Xiong Y,Wang L S.Determination of As,Sb and Bi in Soil and Stream Sediment by a Self-developed Hydride Generation System Coupled with Inductively Coupled Plasma-Optical Emission Spectrometry[J].Rock and Mineral Analysis,2015,34(5):533-538.

    [14] 李冰,王小如.乙醇增强氢化物发生电感耦合等离子体质谱法测定砷锑铋硒和碲的研究[J].岩矿测试,1999,18(2):101-110.

    Li B,Wang X R.Determination of Arsenic,Antimony,Bismuth,Selenium and Tellurium by Hydride Generation Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry Using Ethanol as a Signal Enhancer[J].Rock and Mineral Analysis,1999,18(2):101-110.

    [15] 刘湘生,刘刚,高志祥,等.氢化物发生-电感耦合等离子体质谱联用技术研究[J].分析化学,2003,31(8):1016-1020.

    Liu X S,Liu G,Gao Z X,et al.Hydride Generation System Combined with Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry[J].Chinese Journal of Analytical Chemistry,2003,31(8):1016-1020.

    [16] 郑永章,伍星,刘湘生.氢化物发生-ICP-MS联用技术的研究与应用[J].现代仪器,2002(1):15-17.

    Zheng Y Z,Wu X,Liu X S.Study and Application of Coupling Technique of Hydride Generation with ICP-MS Determination[J].Modern Instruments,2002(1):15-17.

    [17] 董亚妮,田萍,熊英,等.氢化物发生-原子荧光光谱法测定铜铅锌矿石中的微量锗[J].岩矿测试,2010,29(4):395-398.

    Dong Y N,Tian P,Xiong Y,et al.Determination of Trace Germanium in Copper,Lead and Zinc Ores by Hydride Generation-Atomic Fluorescence Spectrometry[J].Rock and Mineral Analysis,2010,29(4):395-398.

  • 期刊类型引用(3)

    1. 徐磊,林学辉,张媛媛,贺行良,徐婷婷,张剑,王飞飞,梁源,任宏波,辛文彩,朱志刚,张道来,李凤,宋晓云,李秋馀,武华杰,何乐龙,闫大伟,姜学钧,江云水,宁泽,路晶芳,王红,李嘉佩,王云,周一博. 海洋地质实验测试技术及研究进展. 海洋地质与第四纪地质. 2024(03): 53-70 . 百度学术
    2. 常文博,李凤,张媛媛,贺行良. 元素分析-同位素比值质谱法测量海洋沉积物中有机碳和氮稳定同位素组成的实验室间比对研究. 岩矿测试. 2020(04): 535-545 . 本站查看
    3. 李科,张琳,刘福亮,贾艳琨. 有机化学物质碳氮稳定同位素系列标准物质研制. 岩矿测试. 2020(05): 753-761 . 本站查看

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出版历程
  • 收稿日期:  2015-07-30
  • 修回日期:  2016-04-19
  • 录用日期:  2016-05-19
  • 网络出版日期:  2023-07-31
  • 刊出日期:  2016-05-31

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