The Main Mineral Typomorphic Characteristics of the Henan Tangjiaping Molybdenum District Using X-ray Diffraction and Rock Mineral Identification Technology
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摘要: 汤家坪钼矿床是2006年探明的一处大型斑岩型钼矿床, 前人用常规地质方法对该矿区基础地质工作和成矿规律研究已比较系统和完整, 认为汤家坪钼矿床属于深源浅成斑岩型钼矿床, 汤家坪花岗斑岩体为矿区钼矿的成矿母岩; 但是没有从矿物学角度来应证这些成矿规律.本文从矿物学角度, 采用分离单矿物进行化学分析、X射线衍射(XRD)及岩矿鉴定等技术, 对汤家坪钼矿区的辉钼矿、黄铁矿、石英、长石4种矿物标型特征(化学组成、微量元素、晶体结构、晶胞参数、结构状态等)进行研究.结果表明:① 该矿区辉钼矿全部是2H型多型变体, 且成分中Re含量很低; 辉钼矿的δ34S值为3.0‰, 硫同位素变化范围小, 接近于陨石硫, 具深源硫的特点, 硫来源于花岗斑岩.② 黄铁矿微量元素以富含Mo、Co、Cu, 贫Ni、Pb、Zn为标型特征, 另外Au、Ag含量低, S/Se大于250000, 与前人"S/Se大于250000~500000的地区不可能找到金矿"的结论相符.③ 石英富含Mo; 成矿期石英脉中δ18O降低, 表明成矿晚期有少量大气降水参与热液蚀变成矿.④ 长石富含Mo; 轻稀土(La~Nd)含量大于中稀土(Sm~Ho)含量, 也大于重稀土(Er~Y)含量; 钾长石的有序度、三斜度以及结构参数的值均较高, 钾长石结构温度较低, 表明该矿区钾长石为低温状态下的三斜对称的微斜长石, 是热液作用的产物, 岩体钾长石化对钼矿化最为有利.本研究应证了汤家坪钼矿床属于深源浅成斑岩型钼矿床, 对于总结斑岩型钼矿成矿规律、找矿标志有重要意义.
Abstract: The Tangjiaping molybdenum deposit, discovered in 2006, is a large-scale porphyry molybdenum deposit. The studies of its basic geological work and metallogenic regularity have been completed by previous researchers with conventional geological methods. The results showed that the Tangjiaping molybdenum deposit belongs to the plutonic hypabyssal porphyry molybdenum deposit and the Tangjiaping granodiorite porphyry molybdenum mineralization acts as a mother rock mining area. However, there is no proof that the metallogenic regularity is from the perspective of mineralogy. From the mineralogy angle four kinds of typomorphic characteristics (chemical composition, trace elements, crystal structure, lattice parameters, structure etc.) of molybdenite, pyrite, quartz, and feldspar from the Tangjiaping molybdenum mine were studied using the separation of single mineral to chemical analysis, X-ray Diffraction and rock mineral identification technology. The results are: ① the mining area of molybdenite is 2H type, and the content of Re component is very low; the δ34S of molybdenite values is 3.0‰; sulfur isotopic changes in a small range close to the meteorite sulfur with the characteristics of deep source sulfur, indicating that the sulphur is derived from the granite porphyry. ② pyrite is rich in trace elements Mo, Co, Cu, poor Ni, Pb, Zn, in addition, low content of Ag and Au, S/Se is greater than 250000, which is consistent with the 'S/Se more than 250000-500000 area could not find gold' conclusion. ③ quartz is rich in Mo. δ18O in mineralization quartz veins are lower, showing a small amount of precipitation appeared in the hydrothermal alteration during the later mineralization. ④ feldspar is rich in Mo. Light rare earth (La-Nd) content is higher than that of rare earth (Sm-Ho) content and heavy rare earth (Er-Y) content. Potassium feldspar degree of ordering, triclinic and structure parameter values were higher. Potassium feldspar structure at low temperature, shows that the potassium feldspar in this area is triclinic symmetry microcline at low temperature conditions, and it is the product of hydrothermal activity; rock potash feldspathization characteristics of molybdenum mineralization is the most favorable. The Tangjiaping molybdenum deposit therefore belongs to the plutonic hypabyssal porphyry molybdenum deposit, and this paper has important significance for the summarization of porphyry type molybdenum ore metallogenic regularity and prospecting marks. -
矿产品堆场由于堆存量大、堆放时间久、堆存条件简陋，且土壤具有吸附富集作用，造成土壤中重金属含量较高，危害人类健康[1, 2, 3]。环境中重金属的迁移性主要取决于它们的化学形态或元素的结合形式，许多研究表明：只用总量分析重金属元素在环境中的活性、生物可用性、毒性等生态效应是不确切的[4, 5, 6]，对重金属元素的研究不仅要关注其总量，更要关注其形态分量，特别是有效态和可交换态[7, 8, 9]。
为了研究土壤中重金属化学形态，国内外学者大多采用单独或连续提取法，其中应用最广泛的是Tessier五步提取法[10]，然而该方法存在分析结果的可比性差，无法进行数据的验证和比对等缺点。为了克服以上缺点，欧共体标准局提出了BCR连续提取法[11]，将土壤重金属化学形态划分为酸可交换态、可还原态和可氧化态，在后来的实践应用中，Rauret等[12]又在该方案的基础上进一步修正，提出了改进的BCR顺序提取方案，目前该方法已被广泛应用于底泥和土壤样品的金属形态分析[13, 14, 15, 16]。本实验采用改进的BCR顺序提取方案[17]，结合Cd、As、Pb的物理化学性质，将港口矿产品堆场土壤中Cd、As、Pb分为可交换态、可还原态、可氧化态和残渣态，确定了电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)测定Cd、As、Pb的最佳测试条件，将改进的BCR法应用于堆场土壤样品中Cd、As、Pb的形态分析。
1. 实验部分
1.1 仪器及工作条件
Prodigy全谱直读原子发射光谱仪(美国利曼公司)。工作条件：功率1.1 kW；辅助气流量0.2 L/min；载气压力221 kPa；冷却气流量18 L/min；泵速1.2 mL/min；进样时间40 s；读数时间30 s。
THZ-82水浴恒温振荡器(常州市恒久仪器公司)。
L-550台式离心机(湖南湘仪公司)。
1.2 主要试剂
湖底沉积物重金属顺序提取形态分析标准物质GBW 07436(中国地质科学院地球物理地球化学勘查研究所)。
镉、砷、铅标准储备液(国家钢铁材料测试中心冶金部钢铁研究总部)：1.000 mg/mL，使用时按要求稀释成标准溶液。
冰乙酸、盐酸羟胺、硝酸、双氧水、醋酸铵、醋酸钠等试剂均为分析纯，实验用水为去离子水。
1.3 样品采集
在确定的矿产品堆场采样点上，先用小土铲去掉表层覆盖有矿物的3 cm土壤，然后倾斜向下去一片片的土壤，采取约1 kg的土壤试样。样品风干后，用玻璃棒压碎，过841 μm尼龙筛，将筛下的样品置于研钵中研磨后，再过147 μm尼龙筛，储存于塑料瓶中备用。
1.4 样品中重金属总量测定方法
称取试样1.00 g于聚四氟乙烯烧杯中，加入30 mL王水，低温消解30 min，再加入2 mL氢氟酸，加热至白烟冒尽，冷却后，加入10 mL双氧水，蒸发至约5 mL，冷却至室温转移至100 mL容量瓶中，用ICP-AES测定Cd、As、Pb含量[18]。
1.5 样品中重金属形态测定方法
1.5.1 改进的BCR连续提取过程
按照改进的BCR连续提取法进行提取，提取过程如下。
第一步(可交换态)：称取土壤试样1.0 g于100 mL塑料烧杯中，加20 mL 4 mol/L的乙酸，30℃恒温水浴中振荡2 h，取下，于离心机上4000 r/min离心20 min。上层清夜经0.45 μm微孔滤膜过滤，用ICP-AES测定可交换态。
第二步(可还原态)：向第一步提取后的残余物中加入20 mL 0.4 mol/L盐酸羟胺溶液(盐酸羟胺溶液用硝酸调节pH=2)，30℃恒温水浴中振荡6 h，离心分离。其余操作同第一步，测定可交换态。
第三步(可氧化态)：向第二步提取后的残余物中加入10 mL水和10 mL 30%的过氧化氢溶液(30%的双氧水溶液用硝酸溶液调pH值至2~3)，室温振荡浸取1 h，后于85℃水浴中振荡2 h，冷却后加入10 mL 1 mol/L的乙酸铵溶液，持续震荡1 h，离心分离取其上清液。其余操作同第一步，测定可氧化态。
1.5.2 混合酸消解测定残渣态
将经过第三步提取后的残渣置于100 mL聚四氟乙烯烧杯中，加入10 mL浓硝酸和5 mL氢氟酸，加热煮沸10 min后，加入2.5 mL高氯酸，电热板低温加热至冒浓白烟，加盖，使黑色有机碳化物分解。加热至近干后再加入2.5 mL高氯酸，蒸至近干，取下坩埚，冷却后，加入25 mL 2%的稀硝酸并加热，使白色残渣溶解，最终消解后的样品定容至50 mL或100 mL容量瓶，用ICP-AES测定残渣晶格结合态。
2. 结果与讨论
2.1 ICP-AES测定干扰的消除
ICP-AES测定样品时主要存在基体干扰和背景干扰。土壤样品中含有大量的Fe、Al、K、Na、Ca、Mg等基体元素，为此，本实验采用了基体匹配法来消除基体干扰，具体做法是先测定样品基体元素的浓度，后在Cd和Pb的浓度范围为0~25.0 mg/L、As的浓度范围为0~50.0 mg/L的系列标准溶液中加入基体元素的参考浓度；同时在配制各系列标准溶液时，用相应的提取剂溶液来定容，以便使待测样品溶液与标准溶液的基体大体保持一致，从而消除基体干扰。
ICP-AES测试中的背景干扰主要来自非分析物自身的发射光产生的干扰。本实验通过仪器自带软件，采用离峰扣背景法消除此干扰。具体方法：分别对空白溶液、标准溶液及代表性的待测溶液进行波长扫描，观察扫描得到的叠加峰形图，本实验对Cd和Pb进行了单侧的背景扣除，对As进行了双侧的背景扣除。
2.2 方法的线性方程、检出限和精密度
用1.0 mg/mL的镉、砷、铅标准储备液配制标准曲线，使得Cd和Pb的浓度范围为0~25.0 mg/L，As的浓度范围为0~50.0 mg/L，通过仪器测试混合标准溶液，测定不同元素的线性方程，如表 1所示，各元素的相关系数为0.99996~0.99999。
表 1 标准工作曲线Table 1. Calibration curves of elements
待测元素线性范围
ρ/(mg·L-1)线性方程 相关系数 Cd 0~25.0 y=53578x-0.5997 0.99999 As 0~50.0 y=1531.7x+7.2654 0.99996 Pb 0~25.0 y=3125x+21.54 0.99998 按各形态的浸取流程，分别做11次空白试验，以测定值的3倍标准偏差，并考虑试样的称样量及稀释倍数作为方法的检出限。表 2结果显示，各形态测试方法的检出限(3σ)Cd为0.026~0.147 μg/g，As为0.015~0.219 μg/g，Pb为0.017~0.108 μg/g。
表 2 方法检出限Table 2. Detection limits of the method元素形态 检出限/(μg·g-1) Cd As Pb 可交换态 0.023 0.015 0.017 可还原态 0.026 0.024 0.031 可氧化态 0.043 0.033 0.022 残渣态 0.147 0.219 0.108 取天津港口矿产品堆场土壤样品共3份，按各形态的提取流程分别进行6次提取实验，取其平均值。由表 3结果可见，Cd的相对标准偏差(RSD)在0.41%~7.31%之间，As的RSD在0.18%~4.99%之间，Pb的RSD在0.57% ~9.28%之间，表明该方法的精密度较好。
表 3 方法精密度Table 3. Precision tests of the method元素
形态样品
编号Cd As Pb w/(μg·g-1) RSD/% w/(μg·g-1) RSD/% w/(μg·g-1) RSD/% 可交
换态1 2.1 2.9 5.2 1.0 1.4 2.7 2 1.2 4.8 1.3 5.0 0.4 7.8 3 18.1 0.4 16.2 0.4 0.7 4.5 可还
原态1 4.5 2.1 7.1 0.4 0.5 5.6 2 0.9 3.7 1.6 3.7 0.3 9.3 3 3.6 1.7 21.2 0.2 0.6 5.2 可氧
化态1 1.1 5.2 89.4 0.2 15.9 0.6 2 4.7 0.8 15.7 0.6 1.9 3.7 3 8.3 0.4 199.1 1.2 4.5 2.4 残渣
态1 0.6 7.2 221.2 1.7 28.1 0.8 2 0.5 7.3 60.1 3.5 5.5 2.0 3 5.6 0.5 679.8 2.3 13.4 0.6 2.3 方法准确度
为验证三步提取过程中测试元素的化学存在形态的准确性，本实验采用了湖底沉积物形态分析标准物质GBW 07436进行了验证，将每次提取形态的测定值与标准值进行了比较，从表 4可以看出，Cd、As、Pb的测定值与标准值吻合较好。
表 4 改进BCR法分析GBW 07436标准物质中Cd、As、Pb的测定值与标准值(n=5)Table 4. Certified and determined contents of extractable contents of Cd, As and Pb in certified reference material of GBW 07436 (n=5)w/(μg·g-1)测试
元素可交换态 可还原态 可氧化态 测试值 标准值 测试值 标准值 测试值 标准值 Cd 1.53±0.25 1.46±0.20 0.94±0.07 0.86±0.03 0.15±0.02 0.12±0.03 As 0.23±0.04 0.25±0.03 1.52±0.05 1.48±0.04 0.47±0.04 0.44±0.03 Pb 1.61±0.22 1.58±0.17 48.4±4.6 49.1±5.5 5.1±0.34 5.4±0.23 2.4 堆场土壤样品分析
采用本方法分析6个堆场土壤样品中不同化学形态的Cd、As、Pb的含量，结合样品总量进行综合评价，结果见表 5。由表 5可以看出，样品各元素的各个浸取形态之和其总量基本相符，回收率在84.54%~102.88%，表明提取方法具有较好的可行性。
表 5 土壤样品Cd、As、Pb形态分析Table 5. Analytical results of Cd, As and Pb in soil samples样品
编号测试
元素w/(μg·g-1) 回收率
/%可交
换态可还
原态可氧
化态残渣态 四形态
之和总量 1 Cd 2.1 4.5 1.1 0.6 8.2 9.4 88.2 As 5.2 7.1 89.4 221.2 322.8 333.6 96.8 Pb 1.34 0.5 15.9 28.1 45.9 47.9 95.9 2 Cd 1.9 1.34 2.5 0.7 6.5 7.1 91.9 As 7.9 10.2 116.8 428.4 563.4 600.5 93.8 Pb 0.3 0.2 4.4 13.7 18.6 19.0 98.1 3 Cd 1.2 0.9 4.7 0.5 7.2 8.5 84.5 As 1.3 1.6 15.7 60.1 78.7 79.8 98.6 Pb 0.4 0.3 1.9 5.5 8.1 9.0 89.8 4 Cd 1.7 2.2 2.5 0.5 6.9 7.2 96.6 As 1.3 1.6 19.0 69.9 91.7 95.5 96.1 Pb 2.3 1.2 17.4 34.1 55.0 55.1 99.7 5 Cd 22.1 17.4 20.5 3.3 63.3 61.5 102.9 As 16.9 18.9 300.7 687.4 1024.0 1077.0 95.1 Pb 1.8 1.7 23.0 40.6 67.2 68.4 98.1 6 Cd 18.1 3.6 8.3 5.6 35.5 36.5 97.2 As 16.12 21.2 199.1 679.8 916.4 954.1 96.1 Pb 0.7 0.6 4.5 13.4 19.2 22.1 86.7 表 6为土壤中Cd、As、Pb四种化学形态含量占总量的百分比。由表 6可知，堆场土壤中Cd主要以可交换态、可还原态和可氧化态存在，占总量的70%~90%，残渣态占比很小。As和Pb以残渣态占绝对优势，占总量的60%以上，其他三种存在形态所占比例较小。在这四种化学形态中，当环境酸度发生变化时，可交换态的金属元素容易被生物体吸收，表明该形态的迁移性强；可还原态和可氧化态主要为氧化物、硫化物和有机物的结合态，可被生物间接吸收，其环境迁移型较弱；残渣态主要是硅酸盐类，迁移性很小并且很难被生物体吸收利用，因此，在自然条件下，Cd、As、Pb进入生物体中的几率取决于可交换态、可还原态、可氧化态含量的多少。由表 6提供的数据可见，矿产品堆场土壤中Cd、As、Pb的可交换态、可还原态和可氧化态三种形态总量顺序为Cd(79.40%~94.94%)>Pb(24.27%~37.73%)>As(22.89%~31.51%)，其溶解性顺序Cd>Pb>As，表明堆场土壤中Cd易被生物吸收和累积。
表 6 堆场土壤中Cd、As、Pb各种化学形态所占比例Table 6. Species distribution of Cd, As and Pb in soil samples样品编号 测试元素 各形态含量的比例/% 可交换态 可还原态 可氧化态 残渣态 1 Cd 23.1 47.8 11.8 6.1 As 1.6 2.1 27.5 67.9 Pb 2.7 1.1 32.0 56.4 2 Cd 26.7 19.3 34.5 10.3 As 1.5 1.7 20.6 75.6 Pb 1.6 1.0 21.7 68.6 3 Cd 14.4 10.2 56.7 5.7 As 1.6 2.0 19.4 74.0 Pb 4.6 3.6 22.5 66.3 4 Cd 24.1 30.2 35.2 6.7 As 1.4 1.6 20.1 73.8 Pb 4.1 2.2 31.0 60.4 5 Cd 34.5 28.4 32.1 5.1 As 1.6 1.8 28.2 64.4 Pb 2.7 2.4 32. 57.5 6 Cd 47.8 9.7 21.9 14.9 As 1.7 2.2 21.1 72.0 Pb 3.3 2.6 22.1 64.9 3. 结语
本实验采用改进的BCR和ICP-AES提取测定了6个堆场土壤样品中不同化学形态的Cd、As、Pb的含量，并通过形态分析标准物质和回收率实验证明了改进的BCR三步提取程序的可行性，该提取和检测方法可以在全国各口岸矿产品堆场进行土壤重金属形态的调查，为受污染土壤治理提供了科学依据。
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图 2 钾长石结构参数与保留结构状态的温度之间的关系
Figure 2. The relationship between potassium feldspar structure parameters and temperature of structure retention state
表 1 辉钼矿单矿物微量元素分析结果
Table 1 Analytical results of trace elements in molybdenite single minerals
化学成分 含量(10-6) 化学成分 含量(10-6) Re 9.53 W 40.4 Se 0.55 Pt 0.00211 Te 1.19 Pd 0.05693 
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表 2 辉钼矿晶胞参数测量结果
Table 2 Measurement results of molybdenite lattice parameters
样品编号 晶胞参数a0(Å) 晶胞参数c0(Å) z ZP-03 3.153 12.301 2 ZP-04 3.150 12.295 2 ZP-06 3.152 12.282 2 ZP-08 3.155 12.309 2 D-01 3.154 12.306 2 2H型理论值 3.15 12.30 2 3R型理论值 3.16 18.33 2
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表 3 黄铁矿单矿物元素分析结果
Table 3 Analytical results of single minerals pyrite
化学成分 含量(10-6) 化学成分 含量(10-6) Fe(10-2) 46.25 Cu 3405 S(10-2) 52.59 Ag 6.64 Co 503 Au 3.66 Ni 59.7 Pb 97.2 As 36.1 Zn 28.9 Se 0.27 Mo 326 Sb 0.30
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表 4 黄铁矿晶胞参数测量结果
Table 4 Measurement results of pyrite lattice parameters
序号 晶胞参数
a0(Å)z 0-1 5.417 4 D-01 5.418 4 ZP-01 5.421 4 ZP-02 5.413 4 ZP-03 5.399 4 ZP-04 5.426 4 ZP-05 5.416 4 理论值 5.417 4
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表 5 石英单矿物元素分析结果
Table 5 Analytical results of quartz single minerals
化学成分 含量(10-2) 化学成分 含量(10-2) SiO2 99.80 TiO2 0.032 Mo 68.80×10-4 Al2O3 0.025 W 4.88×10-4 TFe 0.084
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表 6 汤家坪矿区钼矿石氢氧同位素分析结果
Table 6 Analytical results of hydrogen and oxygen isotope of Tangjiaping molybdenum ore mines
成矿阶段 岩石组合 δDV-SMOW
(‰)δ18OV-SMOW
(‰)测试对象 Ⅱ-2 辉钼矿-石英脉 -76 9.2 石英 Ⅱ-2 辉钼矿-石英脉 -79 9.3 石英 Ⅱ-2 辉钼矿-石英脉 -79 9.6 石英 Ⅱ-2 辉钼矿-石英脉 -80 9.0 石英 Ⅱ-3 石英-萤石脉 -84 11.1 石英 Ⅱ-1 石英-钾长石脉 -58 8.6 石英
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表 7 石英晶胞参数测量结果
Table 7 Measurement results of quartz lattice parameters
序号 晶胞参数
a0(Å)晶胞参数
b0(Å)晶胞参数
c0(Å)z 0-1 4.914 - 5.405 3 D-01 4.915 - 5.406 3 ZP-01 4.912 - 5.406 3 ZP-02 4.903 - 5.393 3 ZP-03 4.913 - 5.403 3 ZP-04 4.911 - 5.403 3 ZP-05 4.906 - 5.397 3 α-石英理论值 4.91 - 5.41 3 α-磷石英理论值 8.74 5.04 8.24 8 α-方石英理论值 4.97 - 6.93 4
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表 8 长石单矿物微量元素和稀土元素分析结果
Table 8 Analytical results of trace elements and rare earth elements in feldspar single minerals
化学成分 含量(10-6) 化学成分 含量(10-6) Mo 66.1 Eu 0.55 W 11.2 Gd 2.07 Cu 9.71 Tb 0.25 Pb 19.5 Dy 1.12 Zn 23.4 Ho 0.21 La 24.7 Er 0.62 Ce 41.4 Tm 0.10 Pr 4.54 Yb 0.70 Nd 15.2 Lu 0.13 Sm 2.20 Y 5.42
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表 9 碱性长石晶胞参数测量结果
Table 9 Measurement results of alkali feldspar lattice parameters
样品编号 晶胞参数
a0(Å)晶胞参数
b0(Å)晶胞参数
c0(Å)α β γ z 0-1 8.567 12.970 7.221 90.43 116.00 88.48 4 D-01 8.553 12.979 7.226 90.66 116.18 87.80 4 ZP-01 8.604 13.006 7.223 90.54 116.15 88.63 4 ZP-02 8.604 13.000 7.221 89.97 115.98 89.82 4 ZP-03 8.546 12.983 7.231 90.60 116.21 87.90 4 ZP-04 8.617 12.991 7.226 90.59 116.04 88.16 4 透长石理论值 8.60 13.03 7.18 90 116.00 90 4 正长石理论值 8.562 12.996 7.193 90 116.09 90 4 微斜长石理论值 8.54 12.97 7.22 90.65 115.93 87.65 4
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表 10 斜长石晶胞参数测量结果
Table 10 Measurement results of plagioclase lattice parameters
样品编号 晶胞参数
a0(Å)晶胞参数
b0(Å)晶胞参数
c0(Å)α β γ z 0-1 8.142 12.785 7.159 94.19 116.61 87.68 4 D-01 8.145 12.802 7.164 94.27 116.60 87.81 4 ZP-01 8.146 12.818 7.217 94.08 117.37 87.81 4 ZP-02 8.157 12.901 7.207 93.82 117.31 88.59 4 ZP-03 8.151 12.815 7.131 94.26 116.22 87.88 4 ZP-04 8.155 13.017 7.109 94.21 116.54 87.93 4 钠长石理论值 8.135 12.788 7.154 94.22 116.52 87.70 4 钙长石理论值 8.177 12.877 14.169 93.17 115.85 91.22 8
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表 11 钾长石X射线粉晶衍射数据及相关参数
Table 11 The X-ray powder diffraction data and related parameters of potassium feldspar
项目 D-01 0-1 ZP-01 ZP-03 ZP-04 ZP-05 2θ060 41.639 41.683 41.664 41.644 41.651 41.646 2θ-204 50.471 50.440 50.529 50.462 50.441 50.443 2θ-201 20.872 20.927 20.861 20.873 20.898 20.904 2θ131 29.463 29.442 29.503 29.401 29.454 29.469 2θ-131 30.025 30.018 30.081 29.999 30.018 30.019 d 131 3.030 3.031 3.025 3.035 3.0280 3.028 d -131 2.974 2.974 2.965 2.976 2.976 2.974 Sm 0.858 0.995 0.790 0.884 0.936 0.924 ΔP 0.691 0.714 0.751 0.741 0.641 0.665 η 1.826 2.350 1.562 1.927 2.130 2.081 T1(0)+T1(m) 0.713 0.769 0.683 0.724 0.746 0.741 T1(0)-T1(m) 0.710 0.728 0.731 0.760 0.713 0.695
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